專利名稱：：牙科用涂敷用試劑盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及牙科用涂敷用試劑盒，更具體地說，本發(fā)明涉及在防止牙齒著色和變色方面有用的涂敷用試劑盒，特別涉及在防止漂白后牙齒的著色和色回退(色0後戻O)方面有用的牙科用涂敷用試劑盒。
背景技術(shù)：
：牙齒因煙草、咖啡等中含有的有色物質(zhì)的沉著或生色菌的繁殖而著色、變色。通常，人們都希望防止牙齒的著色和變色，露出潔白美:麗的牙齒，這個愿望在女性當中比男性尤為強烈。為此，近年來，女性、尤其是年輕的女性中接受下述牙齒漂白治療的患者急速增加。牙齒的漂白治療作為使牙齒潔白美麗的美容的一環(huán)，也作為使著色牙齒或變色牙齒恢復(fù)為之前的自然齒的手段而進行。漂白治療中通常使用以過氧化氫、過氧化脲等為主要成分的漂白劑。漂白劑具有兩個作用分解沉著在牙齒上的色素的脫色作用和使牙齒表面粗糙(粗糙面化)，引起光漫散射，從而產(chǎn)生白濁感的作用。通過這兩個作用，可以使牙齒看起來潔白。漂白治療對于改善美觀度有效，但會使牙齒表面粗糙，因此漂白治療后，牙菌斑、蛋白質(zhì)、色素等容易附著于牙齒。因此，漂白治療后的一段時間，尤其是漂白后2-3天，需要控制容易導(dǎo)致著色的咖啡、咖喱、柑桔類果汁的攝取以及吸煙。即使實施這些飲食限制或吸煙限制，牙齒也有可能在短期間內(nèi)著色。另外，牙菌斑、蛋白質(zhì)、色素等逐漸蓄積在牙齒上，因漂白治療而粗糙化的牙齒表面通過口腔內(nèi)唾液的再鈣化作用而得到逐漸自然修復(fù)，因此漂白后6個月至2年左右，漂白色大多回退至漂白治療前的顏色。以往，為了抑制漂白后牙齒的著色、色回退，人們提出了對漂白處理后的牙齒使用表面修飾用涂敷組合物的提案。關(guān)于這種表面修飾用涂敷組合物，例如在日本特開2001-271009號公報中提出了含有10重量％-80重量％的多官能丙烯酸酯單體、20重量％-80重量°/。的低沸點溶劑和0.4重量％-5重量％的可見光聚合引發(fā)劑的組合物；還有曰本特開2002-3327號公報中提出了含有10重量％-80重量。/。的多官能丙烯酸酯單體、20重量°/。-80重量％的低沸點溶劑、0.4重量％-5重量％的可見光聚合引發(fā)劑以及0.5重量％-10重量％的白色無機微粉的組合物。但是，上述組合物均與牙齒的粘結(jié)性并不好。為了消除該缺點，人們提出了如下提案在各組合物中再含有0.1重量％-5重量％的磷酸酯系粘結(jié)性單體(參照日本特開2001-271009號公才艮中權(quán)項8、和酯、磷酸氫二[5-(甲基)丙烯酰氧基戊基酯、磷酸氫二[6-(曱基)丙烯酰氧基己基酯、磷酸氫二[7-(甲基)丙烯酰氧基庚基酯、磷酸氫二[8-(曱基)丙烯酰氧基辛基]酯、磷酸氫二[9-(甲基)丙烯酰氧基壬基I酯、磷酸氬二[IO-(甲基)丙烯酰氧基癸基l酯、氫化磷酸2-(曱基)丙烯酰氧基乙基苯基酯、氫化磚酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基己基酯、氫化磷酸2'-溴代辛基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、氫化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基辛基酯、氫化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基壬基酯、氫化磷酸2-(曱基)丙烯酰氧基乙基癸基酯、氫化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基丁基癸基酯、膦酸(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基酯；3-膦?；?8-甲基丙烯酰氧基)辛酯、3-膦?；?9-甲基丙烯酰氧基)壬酯、3-膦?；?10-甲基丙烯酰氧基)癸酯、3-膦酰基乙酸(6-甲基丙烯酰氧基)辛酯、3-膦?；宜?10-甲基丙烯酰氧基)癸酯；氫化磷酸(4-甲氧基苯基)2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、氫化磷酸(4-甲氧基苯基)2-曱基丙烯酰氧基丙基酯、曰本特開昭52-113089號公報、曰本特開昭53-67740號公才艮、日本特開昭53-69494號公報、日本特開昭53-144939號公報、日本特開昭58-128393號公報或日本特開昭58-192891號公報記載的含磷酸基疏水性聚合性單體以及它們的?；取３酥?，還可例舉上述各舍磷酸基聚合性單體的堿金屬鹽(鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等)、銨鹽。含焦磷酸基聚合性單體的例子有焦磷酸二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基1酯、焦磷酸二[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基酯、焦磷酸二[4-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、焦磷酸二[5-(甲基)丙烯酰氧基戊基酯、焦磷酸二[6-(甲基)丙烯酰氧基己基]酯、焦磷酸二[7-(甲基)丙烯酰氧基庚基1酯、焦磷酸二[8-(甲基)丙烯酰氧基辛基l酯、焦磷酸二[9-(曱基)丙烯酰氧基壬基]酯、焦磷酸二[IO-(甲基)丙烯酰氧基癸基酯、焦磷酸二[12-(曱基)丙烯酰氧基十二烷基酯以及它們的?；?、堿金屬鹽、銨鹽。含硫代磷酸基聚合性單體的例子有二硫代磷酸二氫2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、二硫代磷酸二氫3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、二疏代磷酸二氫4-(甲基)丙烯酰氧基丁酯、二硫代磷酸二氫5-(甲基)丙烯酰氧奉戊酯、二硫代磷酸二氫6-(甲基)丙烯酰氧基己酯、二硫代磷酸二i7-(甲基)丙烯酰氧基庚酯、二硫代磷酸二氫8-(甲基)丙烯酰氧基辛酯、二硫代磷酸二氫9-(甲基)丙烯酰氧基壬酯、硫代磷酸二氬IO-(甲基)丙烯酰氧基姿酯以及它們的?；?、堿金屬鹽、銨鹽。含羧酸基聚合性單體的例子有4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基羰基鄰苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基羰基鄰苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基辛氧基羰基鄰苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基癸氧基羰基鄰苯二曱酸以及它們的酸酐，6-(甲基)丙烯酰氨基己基曱酸、8-(甲基)丙烯酰氨基辛基甲酸、9-(甲基)丙烯酰氧基-l，l-壬二甲酸、10-(曱基)丙烯酰氧基-l，l-癸二甲酸、11-(甲基)丙烯酰氧基-l，l-十一烷二酸、(甲基)丙烯酸、馬來酸以及它們的?；?、堿金屬鹽、銨鹽。含磺酸基聚合性單體的例子有2-(甲基)丙烯酰胺乙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺丙基磺酸、4-(甲基)丙烯跣胺丁基磺酸、6-(甲基)丙烯酰胺己基磺酸、8-(曱基)丙烯酰胺辛基磺酸、10-(曱基)丙烯酰胺癸基磺酸、苯乙烯磺酸等含磺酸基的化合物以及它們的?；?、堿金屬鹽、銨鹽。含酸性基團聚合性單體U)中含磷酸基聚合性單體的粘結(jié)性特別優(yōu)異，因而優(yōu)選。其中，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為6-25的亞烷基的含磷酸基聚合性單體以及具有烷基和/或苯基的含磷酸基聚合性單體，最優(yōu)選具有碳原子數(shù)為6-12的亞烷基的含磷酸基聚合性單體。含酸性基團聚合性單體(a)可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。含酸性基團聚合性單體(a)過少或過多都會使與牙齒的粘結(jié)強度降低。通常含酸性基團聚合性單體(a)的配合量相對于打底組合物的總重量為1重量％-90重量％，優(yōu)選5重量％-70重量％，更優(yōu)選10重量％-50重量％。水(b)使得含酸性基團聚合性單體(a)對牙齒的脫鈣力增強。需要使用實質(zhì)上不含有對粘結(jié)力產(chǎn)生不良影響的雜質(zhì)的水。優(yōu)選蒸餾水或離子交換水。水(b)過少或過多都會使與牙齒的粘結(jié)強度降低。通常水(b)的配合量相對于打底組合物的總重量為0.1重量％-90重量%，優(yōu)選1重量％-70重量％,更優(yōu)選5重量％-50重量％。水溶性溶劑(c)可提高對牙齒的滲透性。使用可溶解含酸性基團聚合性單體(a)，在25t:水中的溶解度為5重量％或以上、優(yōu)選30重量％，更優(yōu)選以任意的比例都可溶解于水的溶劑。水溶性溶劑(c)的例子有常壓下沸點為150C或以下、優(yōu)選IOO"C或以下的水溶性揮發(fā)性溶劑(c-l)，常壓下沸點超過150t:的水溶性溶劑(c-2)，具有可聚合的不飽和基團、在25"C水中的溶解度為10重量％或以上的水溶性溶劑(c-3)(以下可稱為"親水性聚合性單體(c-3)")。水溶性揮發(fā)性溶劑(c-l)的例子有乙醇、甲醇、l-丙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1,2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氬吹喃。水溶性溶劑(c-2)的例子有二甲基亞砜、乙二醇、聚乙二醇。親水性聚合性單體(c-3)的例子有(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙蜂酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸1，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-三甲銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(氧乙烯基的數(shù)量為9或以上)。水溶性溶劑(c)中，優(yōu)選水容性揮發(fā)性溶劑(c-l)和親水性聚合性單體(c-3)。水溶性揮發(fā)性溶劑(c-l)可通過牙科用手機容易地使其揮發(fā)，因而優(yōu)選。親水性聚合性卑體(c-3)可與含酸性基團聚合性單體(a)同時固化，因而優(yōu)選。親水性聚合性單體(c-3)中，特別優(yōu)選(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二幾基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(氧乙烯基的數(shù)量為9)。水溶性溶劑(c)可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。水溶性溶劑(c)過少或過多都會使對牙齒的滲透性和粘結(jié)強度降低。通常水溶性溶劑(c)的配合量相對于打底組合物的總重量為1重量％-98重量％，優(yōu)選5重量％-90重量％，更優(yōu)選10重量%-60重量％。為了提高打底組合物的粘結(jié)性、機械強度和涂布性，除含酸性基團聚合性單體(a)和親水性聚合性單體(c-3)之外，還可以含有在25。C水中的溶解度小于10重量％、優(yōu)選為1重量％或以下的疏水性聚合性單體。所述疏水性聚合性單體的例子有a-氰基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、a-卣代丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯等酯類，(甲基)丙烯酰胺衍生物，乙烯基酯類，乙烯基醚類，單-N-乙烯基衍生物，苯乙烯衍生物。其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯。以下給出(曱基)丙烯酸酯的具體例子。將具有n個(n=l，2，3，...)的烯屬雙鍵的單體表示為n官能性單體，分為單官能度單體、雙官能度單體和三官能度或以上的單體三種。單官能度單體(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸節(jié)酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2，3-二溴代丙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、11-甲基丙烯酰氧基十一烷基三曱氧基硅烷。雙官能度單體二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2，2-二[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基丙烷、2，2-二[4-(甲基)丙烯酰氧基多乙氧基苯基]丙烷、2，2-二[4-[3-(甲基)丙烯酰氧基-2_羥基丙氧基]苯基]丙烷、1，2-二[3-(曱基)丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基乙烷、1，2-二(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)乙烷、[2，2，4-三甲基六亞曱基二(2-氨基甲酰氧基乙基)二甲基丙烯酸酯。三官能度或以上的單體三羥曱基丙烷三(甲基)丙締酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥曱基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、N，N，-(2，2，4-三曱基六亞甲基)二[2-(氨基羧基)丙-l，3-二醇I四(甲基)丙烯酸酯、三(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯。疏水性聚合性單體可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。疏水性聚合性單體過多，則可能對牙齒的滲透性和粘結(jié)強度降低。通常疏水性聚合性單體的配合量相對于打底組合物的總重量為70%或以下。優(yōu)選50重量％或以下，更優(yōu)選30重量％或以下。為了提高粘結(jié)性，打底組合物中可以配合光聚合引發(fā)劑和/或化學(xué)聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的例子有a-二酮類、酮縮醇類、噻噸酮類、?；趸㈩?、a-氨基苯乙酮類。a-二酮類的例子有樟腦醌、苯偶酰、2，3-戊二酮。酮縮醇類的例子有節(jié)基二甲醛縮苯乙酮、千基二乙醛縮苯乙酮。蓉噸酮類的例子有2-氯噢噸酮、2，4_二乙基攀噸酮。酰基氧化膦類的例子有2，4，6-三甲基苯曱?；交趸?、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(苯甲?；?苯基氧化膦、二(2，6-二曱氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、三(2，4-二甲基苯甲?；?氧化膦、三(2-曱氧基苯甲?；?氧化膦、2，6-二甲氧基苯甲?；交趸ⅰ?，6-二氯苯曱酰基二苯基氧化膦、2，3，5，6-四甲基苯曱?；交趸?、苯曱?；?(2，6-二甲基苯基)膦酸酯、2，4，6-三甲基苯曱酰基乙氧基苯基氧化膦、日本特公平3-57916號公報中公開的水溶性酰基氧化膦化合物。a-氨基苯乙酮類的例子有2-千基-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-l、2-芐基-二乙基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-l、2-千基-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丙酮-l、2-卡基-二乙基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丙酮-l、2-節(jié)基-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-戊酮-l、2-節(jié)基-二乙基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-戊酮-l。光聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上聯(lián)合使用。光聚合引發(fā)劑的配合量相對于打底組合物中聚合性單體的合計重量優(yōu)選0.01重量％-10重量％,更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選0.1重量％-5重量％?？梢灾粏为毷褂霉饩酆弦l(fā)劑，為了促進光固化性，也可以與叔胺類、醛類、具有硫羥基的化合物等聚合促進劑結(jié)合使用。叔胺類的例子有(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、N，N-二[(甲基)丙烯酰氧基乙基]-N-甲胺、4-二甲基氨基苯曱酸乙酯、4-二曱基氨基苯甲酸丁酯、4-二甲基氨基苯曱酸丁氧基乙酯、N-曱基二乙醇胺、4-二曱基氨基二苯甲酮、N,N-二(2-羥基乙基)-對甲苯胺。醛類的例子有二甲基氨基苯甲醛、對苯二甲醛。具有疏羥基的化合物的例子有2-巰基苯并嗯唑、癸硫醇、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、硫代苯甲酸。聚合促進劑可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。聚合促進劑的配合量相對于打底組合物中聚合性單體的合計重量優(yōu)選0.01重量％-10重量％，更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選O.l重量％-5重量％。化學(xué)聚合引發(fā)劑優(yōu)選為含有氧化劑和還原劑的氧化還原系聚合引發(fā)劑。使用氧化還原系聚合引發(fā)劑時，需要將打底組合物的包裝形式分開為2份或以上，以隔離氧化劑和還原劑。氧化劑的例子有二?；^氧化物類、過氧化酯類、二烷基過氧化物類、過氧縮酮類、酮過氧化物類、氫過氧化物類等的有機過氧化物。二酰基過氧化物類的具體例子有過氧化苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯曱酰、間甲苯酰過氧化物。過氧化酯類的具體例子有過氧苯甲酸叔丁酯、過氧間苯二甲酸二叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯曱酰過氧)己烷、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯。二烷基過氧化物類的具體例子有過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、月桂酰過氧化物。過氧縮酮類的具體例子有l(wèi)，l-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷。酮過氧化物類的具體例子有甲乙酮過氧化物、過氧化環(huán)己酮、乙酰乙酸曱酯過氧化物。氬過氧化物類的具體例子有氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化對二異丙基苯。還原劑優(yōu)選芳族叔胺、脂族叔胺以及亞磺酸及其鹽。芳族叔胺的例子有N，N-二曱基苯胺、N，N-二甲基-對甲苯胺、N，N-二甲基-間甲苯胺、N，N-二乙基-對甲苯胺、N，N-二曱基-3，5-二甲基苯胺、N，N-二甲基-3，4-二甲基苯胺、N，N-二曱基-4-乙基苯胺、N，N-二曱基-4-異丙基苯胺、N，N-二甲基-4-叔丁基苯胺、N，N-二甲基-3，5-二叔丁基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-3，5-二甲基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-對甲苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-3，4-二甲基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-4-乙基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-4-異丙基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-4-叔丁基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)-3，5-二異丙基苯胺、N,N-二(2-羥基乙基)-3，5-二丁基苯胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯曱酸正丁氧基乙酯、4-二曱基氨基苯甲酸(2-曱基丙烯酰氧基)乙酯。脂族叔胺的例子有三曱胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯、二曱基丙烯酸N-甲基二乙醇胺、二甲基丙烯酸N-乙基二乙醇胺、一甲基丙烯酸三乙醇胺、二甲基丙烯酸三乙醇胺、三甲基丙烯酸三乙醇胺。亞磺酸及其鹽的例子有苯亞磺酸、苯亞磺酸鈉、苯亞磺酸鉀、苯亞磺酸鈣、苯亞磺酸鋰、甲苯亞磺酸、曱苯亞磺酸鈉、曱苯亞磺酸鉀、曱苯亞磺酸鈣、甲苯亞磺酸鋰、2，4，6-三甲基苯亞磺酸、2，4，6-三甲基苯亞磺酸鈉、2，4，6-三甲基苯亞磺酸鉀、2，4，6-三甲基苯亞磺酸鉀、2，4,6-三甲基苯亞磺酸鋰、2,4,6-三乙基苯亞磺酸、2，4，6-三乙基苯亞磺酸鈉、2，4，6-三乙基苯亞磺酸鉀、2，4，6-三乙基苯亞磺酸釣、2，4，6-三異丙基苯亞磺酸、2，4，6-三異丙基苯亞磺酸鈉、2，4，6-三異丙基苯亞磺酸鉀、2，4，6-三異丙基苯亞磺酸鈣。氧化劑和還原劑可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上聯(lián)合使用。氧化劑和還原劑的配合量相對于打底組合物中聚合性單體的合計重量均優(yōu)選0.01重量％-10重量％,更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選0.1重量％-5重量％。為了調(diào)整打底組合物的涂布性、流動性等，可以向其中混合填料。填料可以使用無機系填料、有機系填料或者無機/有機復(fù)合填料。無機系填料優(yōu)選二氧化硅，高嶺土、粘土、云母、云母等以二氧化硅為基材的礦物，以二氧化硅為基材、含有A1203、B203、Ti02、Zr02、BaO、La203、Sr02、CaO、P20s等的陶瓷和玻璃。所述玻璃的具體例子有鑭玻璃、鋇玻璃、鍶玻璃、鈉玻璃、硼硅酸鋰玻璃、鋅玻璃、氟鋁硅酸鹽玻璃、硼硅酸玻璃、生物玻璃。除此之外，也優(yōu)選結(jié)晶石英、羥基磷灰石、氧化鋁、氧化鈦、氧化釔、氧化鋯、磷酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、氟化鈉、氟化鉀、單氟磷酸鈉、氟化鋰、氟化鐿。有機系填料的例子有聚甲基丙烯酸曱酯、聚甲基丙烯酸甲酯、多官能甲基丙烯酸酯聚合物、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯丁二烯橡膠、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠。無機/有機復(fù)合填料的例子有將無機系填料分散于有機系填料中所得的填料、用各種聚合性單體涂布無機系填料的表面所得的填料。為了調(diào)整打底組合物的流動性，或提高其涂布性，可以將填料預(yù)先用硅烷偶聯(lián)劑等公知的表面處理劑進行表面處理，再混合到打底組合物中。此時所使用的表面處理劑的例子有乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(p-甲氧基乙氧基)硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、，疎基丙基三甲氧基硅烷、"氨基丙基三乙氧基硅烷。填料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。通常填料的配合量相對于打底組合物的總重量為50重量％或以下，優(yōu)選30重量％或以下。該配合量超過50重量％，則對牙齒的滲透性或粘結(jié)性會降低。另外，為增加打底組合物對牙齒的脫鈣力，可以將pKa比含酸性基團聚合性單體(a)小，且不具有聚合性基團的酸混合到打底組合物中。所述酸的例子有磷酸、硝酸、硫酸等無機酸，乙酸、檸檬酸、三氯乙酸、對甲苯磺酸等有機酸。但是，過多地混合這些不具有聚合性基團的酸，會對牙質(zhì)產(chǎn)生損害，使用后會溶出，或使打底組合物與牙齒的粘結(jié)力降低。因此，通常上迷酸的配合量相對于打底組合物的總重量優(yōu)選為10重量％或以下，更優(yōu)選5重量％或以下。打底組合物中可以添加阻聚劑、著色劑、熒光劑、紫外線吸收劑等。另外，為了具有抗菌性，可以混合氯化十六烷基吡啶、苯扎氯銨、(甲基)丙烯酰氧基十二烷基溴化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基十六烷基氯化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基癸基氯化銨、三氯森等抗菌性物質(zhì)。本發(fā)明中的表面潤滑性組合物含有多官能性聚合性單體(f)、揮發(fā)性溶劑(g)和光聚合引發(fā)劑(h)。多官能性聚合性單體(f)可以使用具有兩個或以上的烯屬雙鍵的疏水性聚合性單體。所述疏水性聚合性單體可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的已述的(甲基)丙烯酸酯中雙官能性聚合性單體或者三官能度或以上的聚合性單體相同的。從表面固化性角度考慮，優(yōu)選三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等具有三個或以上烯屬雙鍵的聚合性單體，特別優(yōu)選五(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯等具有五個或以上的烯屬雙鍵的聚合性單體。作為多官能性聚合性單體(f)，相對于該多官能性聚合性單體(f)總重量，優(yōu)選含有70重量％或以上的具有三個或以上烯屬雙鍵的聚合性單體，更優(yōu)選含有80重量％或以上。多官能性聚合性單體(f)的配合量相對于表面潤滑性組合物的總重量優(yōu)選為40重量％-98重量％，更優(yōu)選80重量％-95重量％。該配合量小于40重量％時，表面潤滑性組合物的涂布性或操作性可能會降低。揮發(fā)性溶劑(g)稀釋多官能性聚合性單體(f),提高表面潤滑性組合物的涂布性或操作性。揮發(fā)性溶劑(g)優(yōu)選常壓下的沸點為150匸或以下，更優(yōu)選100X:或以下的。使用常壓下的沸點超過150"C的揮發(fā)性溶劑(g)時，表面潤滑性組合物的表面固化性可能會降低。揮發(fā)性溶劑(g)的例子有乙醇、甲醇、l-丙醇、異丙醇等醇類，丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮類，1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氳呋喃等醚類，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯類，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸酯類.其中，從可與多官能性聚合性單體(f)同時固化的角度考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類，再從毒性低、沸點低的角度考慮，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。揮發(fā)性溶劑(g)可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。從涂布性或操作性的角度考慮，揮發(fā)性溶劑(g)的配合量相對于表面潤滑性組合物的總重量，優(yōu)選1重量％-59重量％，更優(yōu)選5重量％-50重量％，最優(yōu)選10重量％-40重量％。該配合量超過59重量％，則表面潤滑性組合物的流動性過高，操作性或涂布性降低，固化時的氣味有增強的傾向。光聚合引發(fā)劑(h)可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的已述光聚合引發(fā)劑相同的。優(yōu)選a-二酮類和?；趸㈩悺囊l(fā)劑本身的顏色淺，固化后的黃變小的角度考慮，更優(yōu)選2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。光聚合引發(fā)劑(h)可以單獨j吏用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。光聚合引發(fā)劑(h)的配合量相對于表面潤滑性組合物中聚合性單體的合計重量，優(yōu)選o.Ol重量％-10重量％，更優(yōu)選1重量%-5重量％?？梢灾粏为毷褂霉饩酆弦l(fā)劑(h)，但為了促進固化性，可以與聚合促進劑結(jié)合使用。所述聚合促進劑可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的已述聚合促進劑相同的化合物。聚合促進劑的配合量相對于表面潤滑性組合物中聚合性單體的合計重量，優(yōu)選0.01重量％-10重量％，更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選0.1重量％-5重量％。根據(jù)需要，表面潤滑性組合物中可以混合顏料。通過混合顏料，可以調(diào)節(jié)所得涂層的色調(diào)。所述顏料的例子有氧化鐵紅、酞菁藍、各種偶氮系顏料和氧化鈦。例如，通過在表面潤滑性組合物中混合氧化鈦，形成具有遮蓋性的組合物，可以增強牙齒的美觀度。顏料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。顏料的配合量可以考慮涂層的色調(diào)、美觀度進適當調(diào)節(jié)。根據(jù)需要，表面潤滑性組合物中可以混合填料。填料可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的已述填料相同的。填料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。填料的配合量相對于表面潤滑性組合物的總重量，優(yōu)選40重量％或以下，更優(yōu)選20重量％或以下。該配合量超過40重量％，則表面潤滑性組合物的涂布性或操作性可能降低。填料通?？梢?吏用平均粒徑0.001fim-50jim的，當表面潤滑性組合物中混合顏料時，為了有效地抑制顏料的沉淀，優(yōu)選使用0.001jim-O.lnm的超微粒子填料。所述超微粒子填料優(yōu)選膠態(tài)二氧化硅(例如日本7工口->7>司、商品名"7工口〉W)。根據(jù)需要，表面潤滑性組合物中還可以添加阻聚劑、熒光劑、紫外線吸收劑等。制備表面潤滑性組合物時，優(yōu)選適當選擇各成分進行調(diào)節(jié)，使其具有適當?shù)恼扯取耐坎夹浴⒉僮餍缘慕嵌瓤紤]，表面潤滑性組合物在30t:的粘度優(yōu)選30cP-3，000cP，更優(yōu)選50cP-l，000cP，最優(yōu)選80cP-500cP。該粘度小于30cP時，流動性過高，用于牙齒時可能滲透到相鄰牙齒之間的縫隙中；而超過3,000cP，則涂布性可能降低。笫1試劑盒對于防止漂白后牙齒的著色和色回退特別有效。以下，以對漂白后的牙齒進行涂布的情形為例，對第1試劑盒的使用方法進行說明。首先，將打底組合物涂布于漂白后牙齒的表面，根據(jù)需要，使用牙科用手機(airsyringe)等使打底組合物干燥，直至不具流動性；或者當打底組合物含有聚合引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑和/或化學(xué)聚合引發(fā)劑)時，使涂布層聚合固化，形成打底層(步驟l)。接著，在打底層上涂布表面潤滑性組合物，用光照射涂布的表面潤滑性組合物，使其聚合固化，由此，在漂白后的牙齒表面形成表面層(步驟2)。當打底組合物含有光聚合引發(fā)劑時，可通過光照射，使打底組合物和表面潤滑性組合物同時聚合固化。表面潤滑性組合物的涂布厚度優(yōu)選0.005mm-0.5mm，更優(yōu)選0.01mm-0.3mm。進行光照射時適合的光源的例子有氮燈、卣素燈、汞燈、發(fā)光二極管。光的照射時間與光的波長和光量有關(guān)。如果使用牙科專用照射器，則3秒-3分鐘左右即可固化。漂白后的牙齒上形成涂層后，當部分或全部涂層由牙齒的表面剝落、或者因著色等而出現(xiàn)問題時，使用牙刮器等牙科用器具剝?nèi)ビ袉栴}的部分等后，再次在牙齒表面使用。通過這樣反復(fù)處置，可有效防止漂白后牙齒的著色和漂白后牙齒的色回退。第1試劑盒可用于牙齒的一部分被金屬、陶瓷材料、陶瓷、復(fù)合材料固化物等牙冠修復(fù)材料修復(fù)的牙齒。第1試劑盒可以單獨使用，也可以與市售的牙科用金屬打底材料、陶瓷材料粘結(jié)用打底材料、次氯酸鹽等牙面清潔劑等組合使用。如上所述，第1試劑盒中，由于打底組合物可確保與牙齒的粘結(jié)性，因此可形成與牙齒的粘結(jié)性良好的涂層。但是，第1試劑盒中，由于由表面潤滑性組合物形成的層(表面層)堅硬且脆，由于咬合時的應(yīng)力等，涂層容易出現(xiàn)剝屑(涂層的一部分有少許缺損并剝落的現(xiàn)象)或破裂這個必須解決的課題。本發(fā)明的另一牙科用涂敷用試劑盒(以下可稱為"第2試劑盒")正是為解決第1試劑盒存在的上述問題而發(fā)明的。即，第2試劑盒具有打底組合物、涂敷組合物、表面潤滑性組合物；其中，所述打底組合物含有含酸性基團聚合性單體(a)、水(b)和水溶性溶劑(c);涂敷組合物含有聚合性單體(d)和光聚合引發(fā)劑(e);表面潤滑性組合物含有多官能性聚合性單體(f)、揮發(fā)性溶劑(g)和光聚合引發(fā)劑(h)。第2試劑盒所具有的打底組合物和表面潤滑性組合物與已述的第1試劑盒所具有的那些相同。因此以下對只有第2試劑盒獨有的涂敷組合物進行說明。涂敷組合物是用于在由打底組合物形成的層(打底層)和由表面潤滑性組合物形成的層(表面層)之間形成中間層的組合物。該中間層作為防止由表面潤滑性組合物形成的最表層發(fā)生剝屑、破裂的緩沖層而發(fā)揮作用。涂敷組合物含有聚合性單體(d)和光聚合引發(fā)劑(e)。聚合性單體(d)只要是可在打底層的表面形成中間層的聚合性單體即可使用，并沒有特別限定。聚合性單體(d)可以考慮所得涂敷組合物的粘度、聚合性、所得涂層的強度等，進行適當?shù)倪x擇。聚合性單體(d)的含量過多，則涂敷組合物(II)的涂布性、流動性、操作性等可能降低，因此相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選40-99.99重量％，更優(yōu)選60-99.95重量％。聚合性單體(d)可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。其中，將親水性聚合性單體與疏水性聚合性單體組合使用，則得到對牙齒的潤濕性、滲透性優(yōu)異，且有效地作為聚合固化后韌性高的緩沖層的涂層。親水性聚合性單體不僅使得對牙齒的潤濕性、滲透性提高，也提高了所得涂層的韌性。通過混合親水性聚合性單體來提高韌性，這是由于聚合固化后含有親水性聚合性單體的涂層在口腔內(nèi)的濕潤環(huán)境中吸水溶脹。這里所述親水性聚合性單體是指在25"C水中的溶解度為10重量％或以上的聚合性單體。親水性聚合性單體優(yōu)選該溶解度在30重量％或以上的聚合性單體。親水性聚合性單體的具體例子有(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-幾基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-羥基丙基-l，3-二(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基-l，2-二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、2-三甲基銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯(氧化乙烯基的數(shù)量為9或以上)。其中優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥基乙酯。親水性聚合性單體可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。親水性聚合性單體的配合量相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選5重量％-50重量％。小于5重量％,則涂敷組合物的潤濕性和所得固化物的韌性有降低傾向；超過50重量％，則所得固化物的強度可能降1氐。該配合量更優(yōu)選5重量％-40重量％，最優(yōu)選10重量％-35重量％。疏水性聚合物單體可提高粘結(jié)性、機械強度和涂布性。這里所述的疏水性聚合性單體是指在251:水中的溶解度小于10重量％的聚合性單體。疏水性聚合性單體優(yōu)選該溶解度為1重量°/?；蛞韵碌木酆闲詥误w。疏水性聚合性單體的具體例子有(甲基)丙烯酸酯、a-氰基丙烯酸酯、a-卣代丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯等酯類，(甲基)丙烯酰胺衍生物，乙烯基酯類，乙烯基醚類，單-N-乙烯基衍生物，苯乙烯衍生物等具有可聚合不飽和基團的化合物。其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯可以使用與打底組合物中作為任意成分含有的已述(甲基)丙烯酸酯相同的。疏水性聚合性單體的種類可以考慮涂敷組合物的粘度、聚合性等進行適當選擇。疏水性聚合性單體可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。從聚合性角度考慮，優(yōu)選雙官能度或以上的單體。疏水性聚合性單體過少，則涂敷組合物的涂布性、流動性、操作性等可能降低。疏水性聚合性單體的配合量相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選20重量％-90重量％,更優(yōu)選40重量％-80重量％。除親水性聚合性單體和疏水性聚合性單體之外，通過混合具有一個或以上磷酸基、焦磷酸基、硫代磷酸基、羧酸基或磺酸基等酸性基團，且具有丙烯?；⒓谆；?、乙烯基、苯乙烯基等可聚合的不飽和基團的聚合性單體(含酸性基團聚合性單體)進一步作為聚合性單體(d)，可以進一步改善與牙齒的粘結(jié)性。從粘結(jié)性角度考慮，含酸性基團聚合性單體優(yōu)選其鈣鹽在25"C水中的溶解度為10重量％或以下的，更優(yōu)選為1重量％或以下的，最優(yōu)選為0.1重量％或以下的。含酸性基團聚合性單體可以使用與打底組合物中作為必須成分含有的已述含酸性基團聚合性單體(a)相同的。作為含酸性基團聚合性單體，含磷酸基的聚合性單體的粘結(jié)性優(yōu)異，因而優(yōu)選。其中，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為6-25的亞烷基、烷基和/或苯基的含磷酸基聚合性單體，最優(yōu)選具有碳原子數(shù)為6-12的亞烷基的含磷酸基聚合性單體。含酸性基團聚合性單體可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。含酸性基團聚合性單體過多，則涂敷組合物的聚合性(表面固化性)可能降低，因此含酸性基團聚合性單體的配合量相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選0.1重量％-30重量％，更優(yōu)選0.1重量％-20重量％。涂敷組合物中含有的光聚合引發(fā)劑(e)可以使用公知的光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑(e)例如可以使用與打底組合物中作為任意成分含有的光聚合引發(fā)劑相同的化合物。光聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。光聚合引發(fā)劑(e)的配合量相對于聚合性單體(d)優(yōu)選O.Ol重量％-10重量％，更優(yōu)選0.05重量%-7重量％，最優(yōu)選O.l重量％-5重量％。為了促進光固化性，可以將光聚合引發(fā)劑(e)與聚合促進劑結(jié)合使用。聚合促進劑例如可以使用與打底組合物中作為任意成分含有的已述叔胺類、醛類、具有硫羥基的化合物。這些化合物可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。聚合促進劑的含量相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選0.01重量％-10重量％，更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選0.1重量°/。-5重量％。根據(jù)需要，可以將光聚合引發(fā)劑(e)與化學(xué)聚合引發(fā)劑結(jié)合使用。通過與化學(xué)聚合引發(fā)劑結(jié)合使用，特別地使得因光難以到達而難以進行光聚合的涂層內(nèi)部的聚合性也可以提高。所述化學(xué)聚合引發(fā)劑優(yōu)選含有氧化劑和還原劑的氧化還原系統(tǒng)的化學(xué)聚合引發(fā)劑。如前所述，使用氧化還原系統(tǒng)的化學(xué)聚合引發(fā)劑時，需要將涂敷組合物的包裝形式分開為2份或以上，使氧化劑和還原劑分隔。氧化劑和還原劑可以使用與打底組合物中作為任意成分含有的已述氧化劑和還原劑相同的。氧化劑和還原劑均可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。氧化劑和還原劑的配合量相對于涂敷組合物中聚合性單體的合計重量均優(yōu)選0.01重量％-10重量％，更優(yōu)選0.05重量％-7重量％，最優(yōu)選0.1重量％-5重量％。涂敷組合物中可以添加折射率為1.9或以上的無機填料。這里所述的折射率是指是用波長589.3nm的光在20X:進行測定時的折射率。折射率為1.9或以上的無機填料不僅4吏聚合固化后的表面未聚合層變薄，提高涂層的表面固化性，還可以遮蓋牙齒的變色、提高涂層的亮度，因此在改善美觀度方面極為有用。從表面固化性和美觀度的改善效果角度考慮，優(yōu)選折射率為2.1或以上的無'機填料。折射率小于1.9時，表面固化性可能降低。折射率為1.9或以上的無機填料的例子有氧化鈦(折射率2.49-2.90)、氧化鋯(折射率2.13-2.19)、氧化鋅(折射率2.00-2.02)。折射率為1.9或以上的無機填料的平均粒徑優(yōu)選0.01jim-100nm,更優(yōu)選O.lnm-80fim。聚合固化后的表面未聚合層變薄的原因尚未明確，不過本發(fā)明人有如下見解。即，通常，使用光聚合引發(fā)劑使聚合性單體聚合時，存在于空氣中的氧起到阻聚劑的作用，結(jié)果，與空氣接觸的涂層的表面部分產(chǎn)生微米級厚度的未聚合層。但是，涂層中少量含有折射率為1.9或以上的不透明無機填料(相當于顏料)，則該無機填料使射入涂層的光(引發(fā)聚合時照射的光)漫反射，通過光的散射效果，使該表面部分的聚合性提高，結(jié)果聚合固化后的表面未聚合層變薄。折射率為1.9或以上的無機填料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。折射率為1.9或以上的無機填料的配合量相對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選0.1重量％-50重量％。該配合量比0.1重量％小時，表面固化性有降低傾向；該配合量超過50重量％時，只使用光聚合性催化劑則有固化深度變淺，不能充分固化至內(nèi)部的傾向。更優(yōu)選的配合量是0.1重量％-10重量％，最優(yōu)選的配合量是0.1重量%-5重量％。為了抑制折射率為1.9或以上的無機填料的沉降，提高機械強度、涂布性、由容器中的取用性、操作性等，可以將其它填料結(jié)合使用。與折射率為1.9或以上的無機填料結(jié)合使用的填料有折射率小于1.9的無機系填料、有機系填料以及無機/有機復(fù)合填料。無機系填料、有機系填料以及無機/有機復(fù)合填料可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的已述無機系填料、有機系填料以及無機/有機復(fù)合填料相同的。與折射率為1.9或以上的無機填料結(jié)合使用的填料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。與折射率為1.9或以上的無機填料結(jié)合使用的填料的配合iii對于涂敷組合物的總重量優(yōu)選60重量％或以下，更優(yōu)選40重量％或以下。與^斤射率為1.9或以上的無機填料結(jié)合使用的填料的平均粒徑優(yōu)選0.001jim-50fim。為了抑制折射率為1.9或以上的填料的沉降，提高涂布性、操作性，相對于涂敷組合物的總重量，可以優(yōu)選混合1重量％-40重量％、更優(yōu)選3重量%-35重量％，最優(yōu)選5重量％-30重量％的平均粒徑0.001nm-0.1的膠態(tài)二氧化硅。所述膠態(tài)二氧化硅的例子有由噴霧熱分解法得到的粒徑小的二氧化硅(例如日本7工口〉VI^^司、商品名"7工口^A'，)、由濕法得到的硅溶膠、由溶膠凝膠法得到的單分散二氧化硅。為了提高涂敷組合物的機械強度、涂布性、操作性、流動性等，可以對折射率為1.9或以上的無機填料以及與其結(jié)合使用的填^h預(yù)先用硅烷偶聯(lián)劑等公知的表面處理劑進行表面處理，之后再使用。所述表面處理劑可以使用與打底組合物中作為任意成分混合的用于填料的已述表面處理劑相同的。涂敷組合物中可以混合顏料。通過混合顏料，可以調(diào)節(jié)所得涂層的色調(diào)。顏料的例子有氧化鐵紅、酞菁藍、各種偶氮系顏料。顏料可以單獨使用一種，也可以根據(jù)需要將兩種或以上結(jié)合使用。顏料的配合量并沒有特別限定，可以考慮涂敷組合物的色調(diào)和美觀度進行適當混合。涂敷組合物中可以混合氟離子釋放性物質(zhì)。通過混合氟離子釋放性物質(zhì)，可以使牙齒表面具有耐酸性。所述氟離子釋放性物質(zhì)的例子有氟鋁硅酸鹽玻璃等氟玻璃，氟化鈉、氟化鉀、單氟磷酸鈉、氟化鋰、氟化鐿等金屬氟化物，日本特開平5-85912號公報中公開的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酰氟的共聚物等氟離子釋放性聚合物，十六烷胺氫氟酸鹽。涂敷組合物中可以添加阻聚劑、熒光劑、紫外線吸收劑。另外，為了具有抗菌性，可以混合氯化十六烷基吡啶、苯扎氯銨、(曱基)丙烯酰氧基十二烷基溴化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基十六烷基氯化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基癸基氯化銨、三氯森等抗菌性物質(zhì)。制備涂敷組合物時，優(yōu)選適當選擇各成分，使其具有適當?shù)恼扯?。從對牙齒的涂布性、操作性等角度考慮，涂敷組合物在30C下的粘度優(yōu)選300cP-50，000cP，更優(yōu)選500cP-30，000cP，最優(yōu)選l，OOOcP-20，000cP。該粘度小于300cP時，流動性過高，操作性可能降低；而超過50,000cP，涂布性降低，涂層的色調(diào)均勻性降低。接著，對第2試劑盒的使用方法、即使用第2試劑盒進行涂敷的方法進行說明。首先，將打底組合物涂布于牙齒的表面，根據(jù)需要，使用牙科用手機等使打底組合物干燥，直至不具流動性；或者當打底組合物含有聚合引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑和/或化學(xué)聚合引發(fā)劑)時，使涂布層聚合固化，形成打底層(步驟1)。接著，在打底層的表面涂布涂敷組合物，通過光照射使涂布層聚合固化，形成中間層(步驟2)。當打底組合物含有光聚合引發(fā)劑時，可以通過光照射，使打底組合物與涂敷組合物同時聚合固化。最后，在中間層的表面涂布表面潤滑性組合物，通過光照射使涂布層聚合固化，形成表面層，由此在牙齒的表面形成三層結(jié)構(gòu)的涂層(步驟3)。步驟2結(jié)束后，當中間層的表面存在較多未聚合層時，則步驟3結(jié)束后，表面層的表面固化性有時不夠。為防止這個問題，優(yōu)選在步驟2結(jié)束后，例如使用棉球等擦去未聚合層。步驟2中的涂敷組合物的涂布厚度優(yōu)選0.005mm-lmm，更優(yōu)選0.01mm-0.7mm,最優(yōu)選0.1mm-0.5mm。對涂敷組合物的涂布層進行光照射，使涂布層聚合固化時，優(yōu)選使用氙燈、卣素燈、汞燈、發(fā)光二極管等光源。光的照射時間與光的波長和光量有關(guān)，如果使用牙科專用照射器，通常3秒-3分鐘左右即可聚合固化。第2試劑盒與第1試劑盒同樣，不僅可適用于未漂白的牙齒表面，也適用于漂白后的牙齒表面。牙齒漂白作為使牙齒增白的手段，近年來得到普及，已知漂白會使牙齒表面變粗糙，但第2試劑盒與第1試劑盒同樣，對于這類變得粗糙的牙齒也可優(yōu)選使用，可以達到補充漂白效果的目的以及防止漂白后的牙色回退現(xiàn)象。第2試劑盒與第1試劑盒同樣，不僅是牙齒，在金屬、陶瓷材料、陶瓷、復(fù)合材料固化物等牙科用修復(fù)材料的表面也可以使用。第2試劑盒與第1試劑盒同樣，可以與市售的牙科用金屬打底材料、陶瓷材料粘結(jié)用打底材料、次氯酸鹽等牙面清潔劑組合使用。實施例以下通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受下述實施例的限定。首先，給出第1試劑盒的實施例，以下實施例1-12(第1試劑盒的實施例)和比較例1-4中牙齒的漂白全部按照下述方法進行。[牙齒的漂白方法]向l個包裝的漂白劑(Kerativ公司、商品名"PowerGel")中加入3.5ml35%的過氧化氬水，充分混合，制成凝膠狀的漂白劑。在預(yù)先用刷(日本齒科工業(yè)公司、商品名"少，夕；2-》")清潔過的拔下的人中切齒朝唇部一側(cè)的表面，涂布約1mm厚度的該凝膠狀漂白劑。用牙科用可見光照射燈(工7-f夕-夕^公司、商品名"7-夕，4卜，，)對著涂布有凝膠狀漂白劑的中切齒的唇側(cè)表面進行30秒的光照射，放置5分鐘后，用流水洗滌中切齒的唇側(cè)表面。將由涂布凝膠狀漂白劑到流水洗滌的上述操作重復(fù)3次，結(jié)束漂白。以下所示的縮寫如下。25[含酸性基團聚合性單體(a)MDP:磷酸二氫10-(甲基)丙烯酰氧基癸酯[水溶性溶劑(c)]HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙酯[多官能性聚合性單體(f)DPHA:六丙烯酸二季戊四醇酯DPPA:五丙烯酸二季戊四醇酯PTA:三丙烯酸季戊四醇酯[揮發(fā)性溶劑(g)MMA:甲基丙烯酸甲酯[光聚合引發(fā)劑(h)TMDPO:2，4，6-三曱基苯曱?；交趸Q:樟腦醌[聚合促進劑]DMABE:4-二甲基氨基苯曱酸乙酯磷酸酯系粘結(jié)性單體PMEAP:苯基(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酉;DPMEP:二苯基(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯(實施例1)制備含有MDP(20重量％)、蒸餾水(25重量％)和HEMA(55重量％)的打底組合物。還制備含有DPHA(93重量％)、MMA(5重量％)和TMDPO(2重量％)的表面潤滑性組合物。通過下述(1)中表面;罔滑性組合物的粘度。通過下述(2)-(4)的方法探討操作性、氣味以及表面固化性。將這些結(jié)果表示在表1中。以下的實施例和比較例中求出的粘度、操作性、氣味和表面固化性都是通過下述(1)-(4)的方法求出的。(1)粘度取0.6cc表面潤滑性組合物，用E型粘度計(東機產(chǎn)業(yè))測定其在3ox:下的粘度。(2)操作性對漂白后的人中切齒涂布實施例1中制備的打底組合物，原樣靜置30秒鐘后，用牙科用手機使揮發(fā)成分揮發(fā)，直至打底組合物不具流動性。接著，將中切齒的唇側(cè)平坦部分朝上固定，使其與地面平行，然后用細毛筆由唇側(cè)的切緣到齒頸線，涂布實施例1中制備的表面潤滑性組合物，目視評價液體向相鄰牙齒縫隙之間或齒根面的流淌，切緣附近是否有積液。完全未見到淌液和積液的評價為O,僅見到少許的評價為A，明顯可見的評價為x。(3)氣味用牙科用光照射燈(群馬々'>才電氣、商品型號"，4^^n")對在上述(2)中涂布表面潤滑性組合物的涂布面進行60秒鐘的光照射，使表面潤滑性組合物固化。該固化時，評審小組成員將其外鼻口定位于涂布面上方3cm的位置，評價表面潤滑性組合物的氣味。由7名評審小組成員評價，未感到氣味的評價為3分，感到氣味但沒有不快感的評價為2分，氣味令人產(chǎn)生不快感的評價為l分，7名評審小組成員的平均值為2分或以上的評價為0，小于2分的評價為x。(4)表面固化性用擦具(林式會社夕k'〉7、商品型號"JK74用力擦拭上述(3)中得到的固化后的表面層的表面，目視評價表面固化性。表面未見劃痕，表面充分固化的評價為O;表面產(chǎn)生劃痕，表面固化不充分的評價為x。(實施例2-7)將DPHA、DPPA、PTA、MMA、乙醇、TMDPO、CQ和DMABE按照表1所示的重量比例混合，制備6種表面潤滑性組合物。對于含有這些各種表面潤滑性組合物和實施例1中制備的打底組合物的涂敷用試劑盒，求出其表面潤滑性組合物的粘度，研究操作性、氣味和表面固化性。結(jié)果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表1可知實施例1-7的第1試劑盒其令人不快的氣味很小，且操作性優(yōu)異。另外，實施例1-7的第1試劑盒中的表面潤滑性組合物中不含磷酸酯系粘結(jié)性單體，因此表面固化性也優(yōu)異。(實施例8)制備含有MDP(10重量％)、蒸餾水(30重量％)和HEMA(60重量°/)的打底組合物。使用含有該打底組合物和實施例1中制備的表面潤滑性組合物的涂敷用試劑盒，通過下述(1)所示的方法形成表面層，評價其表面固化性。通過下述(2)所示的方法求出表面層與漂白后牙齒的粘結(jié)強度，以下實施例9-12以及比較例1-4中求出的粘結(jié)強度也是通過下述方法求出的。結(jié)果表示在表2中。(1)表面層的形成在漂白后的人中切齒的中央部分貼上開有直徑3mm孑L、厚度150Hm的膠帶，將實施例8中制備的打底組合物涂布于膠帶的該孔中。靜置30秒后，用牙科用手機使揮發(fā)成分揮發(fā)，直至打底組合物不具流動性，形成打底層。接著，在該打底層的表面涂布實施例1中制備的表面潤滑性組合物，填滿孔中。用牙科用光照射燈(群馬々、〉才電氣、商品型號"，4fII")對該涂布面進行60秒鐘的光照射，使其聚合固化，形成表面層。(2)粘結(jié)強度用市售的牙科用樹脂膠漿(夕，k，商品型號"^大匕'721，，)，在上述表面層上粘結(jié)不銹鋼制的圓柱棒(直徑5mm、長度1.5cm)，以棒的端面(圓面)作為粘結(jié)面。30分鐘后，將試驗片浸漬于37"C的水中，l天后測定粘結(jié)強度。粘結(jié)強度的測定如下實施將幾片厚度為0.5mm的金屬制的板抵牙齒固定，將不銹鋼制的棒向下方向牽拉，使不銹鋼制的圓柱棒相對于牽拉方向的軸在土5?；蛞韵碌姆秶鷥?nèi)。粘結(jié)強度用拉伸試驗裝置(島津制作所^i、商品名"才-卜/，:7")，將十字頭速度設(shè)定為2mm/分鐘進行測定。粘結(jié)強度以8片試驗片測定值的平均值求出。(實施例9-12)將MDP、蒸餾水、HEMA、乙醇、CQ和DMABE按照表2所示的重量比例混合，制備4種打底組合物。對于含有這些各種打底組合物和實施例1中制備的表面潤滑性組合物的涂敷用試劑盒，評價其表面層的表面固化性。還求出與漂白后牙齒的粘結(jié)強度。結(jié)果如表2所示。(比較例1)在漂白后的人中切齒的中央部分貼上開有直徑3mm孔、厚度150Hm的膠帶，將實施例1中制備的表面潤滑性組合物涂布于膠帶的該孔中。在用表面潤滑性組合物填滿膠帶的孔中的狀態(tài)下，用牙科用光照射燈(群馬，；才電氣、商品型號"，4尹^n")對該涂布面進行60秒鐘的光照射，在漂白后牙齒的表面形成涂層，評價其表面固化性，同時求出與漂白后牙齒的粘結(jié)強度。結(jié)果如表2所示。(比較例2-4)將DPHA、MMA、CQ、DMABE和磷酸酯系粘結(jié)性單體(苯基(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯或二苯基(曱基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯)按照表2所示的重量比例混合，制備4種表面潤滑性組合物。將這些表面潤滑性組合物直接用于漂白后的人中切齒的向唇側(cè)，形成涂層，評價其表面固化性，同時求出與漂白后牙齒的粘結(jié)強度。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由表2可知使用實施例8-12的第1試劑盒，在漂白后的牙齒表面依次形成打底層和表面層時，可得到極高的粘結(jié)強度。另外，實施例8-12的笫1試劑盒中的表面潤滑性組合物中不含磷酸酯系粘結(jié)性單體，因此表面固化性也優(yōu)異。與此相對，不形成打底層，直接將表面潤滑性組合物用于漂白后的牙齒時(比較例1、2)，表面固化性雖然優(yōu)異，但粘結(jié)強度極低。另外，不形成打底層，將含有磷酸酯系粘結(jié)性單體的組合物直接用于漂白后的牙齒時，與漂白后牙齒的粘結(jié)性雖有一些改善，但表面固化性不好(比較例3、4)。上述實施例中，以使用第1試劑盒涂布漂白后的牙齒的情形為例進行了說明，第1試劑盒也可用于未漂白的牙齒的涂敷。下面，記述第2試劑盒的實施例。以下所示的縮寫如下。MDP:磷酸二氫IO-(曱基)丙烯酰氧基癸酯HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙酯UDMA:二甲基丙烯酸[2，2，4-三甲基六亞甲基二(2-氨基曱酰氧基乙基)酯U-4TH:四曱基丙烯酸N，N，-(2，2，4-三甲基六亞甲基)二[2-(氨基羧基)丙-l，3-二醇酯Bis-GMA:雙酚A二縮水甘油基甲基丙烯酸酯3G:三甘醇二甲基丙烯酸酯DPHA:六丙烯酸二季戊四醇酉旨DPPA:五丙烯酸二季戊四醇酯MMA:曱基丙烯酸曱酯CQ:樟腦醌DMABE:4-二甲基氨基苯曱酸乙酯TMDPO:2，4，6-三甲基苯曱?；交趸?實施例13)分別制備含有MDP(20重量％)、蒸餾水(40重量％)和HEMA(40重量％)的打底組合物；含有UDMA(50重量％)、U-4TH(20重量％)、3G(29重量％)、CQ(0.5重量％)、DMABE(0.5重量％)的涂敷組合物；含有DPHA(73重量％)、MMA(25重量°/。)和TMDPO(2重量％)的表面潤滑性組合物。對于含有該打底組合物、涂敷組合物和表面潤滑性組合物的涂敷用試劑盒(第2試劑盒)，通過下述粘結(jié)力試驗方法Al測定與牙齒的粘結(jié)強度。通過下述耐剝屑性試驗方法Bl評價耐剝屑性。結(jié)果表示在表3中。[粘結(jié)力試驗方法Al](1)用刷(日本齒科工業(yè)社、商品名":/，'〉3-7，，)清潔拔下的人中切齒唇側(cè)的牙釉質(zhì)表面，然后在牙釉質(zhì)平坦部的中央部分貼上開有直徑3mm的孔、厚度150(im的膠帶，將實施例13中制備的打底組合物涂布于膠帶的孔中。原樣靜置30秒后，用牙科用手機使揮發(fā)成分揮發(fā)，直至打底組合物不具流動性，形成打底層。在該打底層的表面涂布實施例13中制備的涂敷組合物，填滿孔中。用牙科用光照射燈(群馬々夕才電氣社、商品名亍/kII")對該涂布面進行30秒鐘的光照射，使其固化，形成中間層。再用細毛筆在該中間層的表面涂布實施例13中制備的表面潤滑性組合物，用上述牙科用光照射燈進行60秒鐘的光照射，使其固化，形成表面層。(2)用市售的牙科用樹脂膠漿(夕，k，商品型號"八,匕*721")在表面層的表面上粘結(jié)不銹鋼制的圓柱棒(直徑5mm、長度1.5cm)，以棒的端面(圓面)作為粘結(jié)面。30分鐘后，將試驗片浸漬于37r的水中，l天后測定粘結(jié)強度。粘結(jié)強度的測定如下實施將幾片厚度為0.5mm金屬制的板挨牙齒固定，將不銹鋼制棒向下方向牽拉，使不銹鋼制的圓柱棒相對于牽拉方向的軸在±5°或以下的范圍內(nèi)。粘結(jié)強度用拉伸試驗裝置(島津制作所社、商品名"才-卜/，7")，將十字頭速度設(shè)定為2mm/分鐘進行測定。粘結(jié)強度以8片試驗片測定值的平均值求出。(1)用刷(日本齒科工業(yè)社、商品名"文，'>3-》，，)清潔拔下的人中切齒向唇側(cè)的牙釉質(zhì)表面，然后在牙釉質(zhì)平坦部的中央部分貼上開有直徑3mm的孔、厚度150jim的膠帶，將實施例13或比較例1中制備的表面潤滑性組合物涂布于膠帶的孔中。用牙科用光照射燈(群馬，夕才電氣社、商品名"，4亍>II")對該涂布面進行60秒鐘的光照射，使其固化，形成涂層。(2)通過上述粘結(jié)力試驗方法Al(2)測定上述(1)中所得涂層與牙齒的粘結(jié)強度。[耐剝屑性試驗方法B2(1)將拔下的人前牙的舌部一側(cè)切削，以便與唇側(cè)牙釉質(zhì)的平坦部平行，加工成厚度2mm的板狀。用刷(日本齒科工業(yè)社、商品名"文，、>3-7")清潔該加工的牙齒的唇側(cè)牙釉質(zhì)表面，然后在牙釉質(zhì)平坦部的中央部分貼上開有直徑5mm的孔、厚度150nm的膠帶，涂布實施例13或者比較例1中制備的表面潤滑性組合物。用上述牙科用光照射燈對該涂布面進行60秒鐘的光照射，使其固化，然后剝離膠帶，得到牙釉質(zhì)表面上形成有直徑5mm的涂層的板狀牙齒。(2)通過上述耐剝屑性試驗方法Bl(2)評價上述(1)中所得涂層的耐剝屑性。35各組合物中的配合比例(重量％)實施例13實施例14實施例15實施例16實施例17比較例5比較例6舍酸性基團聚合性單體(a):打MDP2020202020_—底水(b):組蒸餾水4040404040—合水溶性溶劑(c):物HEMA乙醇4040404040-—聚合性單體U):UDMA5050—50———涂敷組合物U-4THBis-GMA3GHEMA20292029603920296039——光聚合引發(fā)劑(e):CQ0.50.50.50.50.5——聚合促進劑DMABE0.50.50.50.50.5——多官能性聚合性單體(f):表面DPHA73737373737388潤滑揮發(fā)性溶劑(g):性組MMA25252525252510合物光聚合引發(fā)劑(h):T勵PO22222—■22粘結(jié)強度(MPa)15.414.614.715.715.51.5往復(fù)10000次OOOOO——耐剝屑性往復(fù)20000次OO〇OO——往復(fù)40000次一ooOoo—_36(實施例18-22)分別制備表4所示組成的打底組合物、涂敷組合物、表面潤滑性組合物，制作5種牙科用涂敷用試劑盒(第2試劑盒)。對于這些牙科用涂敷用試劑盒，通過上述粘結(jié)力試驗方法Al求出粘結(jié)強度。通過上述耐剝屑性試驗方法B1評價耐剝屑性。結(jié)果表示在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>(實施例23-37)分別制備表5所示組成的打底組合物、涂敷組合物、表面潤滑性組合物，制作7種牙科用涂敷用試劑盒(實施例23-29;第2試劑盒)。另外分別制備表6所示組成的打底紐合物、表面潤滑性組合物，制作8種牙科用涂敷用試劑盒(實施例30-37;第l試劑盒)。實施例32的試劑盒與實施例7的試劑盒、實施例33的試劑盒與實施例2的試劑盒、實施例34的試劑盒與實施例1的試劑盒、實施例35的試劑盒與實施例S的試劑盒、實施例36的試劑盒與實施例9的試劑盒、實施例37的試劑盒與實施例10的試劑盒分別為互相相同的試劑盒。對于這些牙科用涂敷用試劑盒，通過上述粘結(jié)力試驗方法Al求出粘結(jié)強度。通過上述耐剝屑性試驗方法Bl評價耐剝屑性。再通過下述亮度變化的測定方法測定涂敷導(dǎo)致的牙齒亮度的變化。結(jié)果表示在表5和表6中。[亮度變化測定方法](1)將拔下的人前牙向舌側(cè)面切削，以便與唇側(cè)牙釉質(zhì)的平坦部平行，加工成厚度2mm的板狀。用刷(日本齒科工業(yè)社、商品名"f，)清潔該加工的牙齒的唇側(cè)牙釉質(zhì)表面，然后在牙釉質(zhì)平坦部的中央部分貼上開有直徑7mm的孔、厚度150nm的膠帶，測定孔部分的亮度指數(shù)(L、)。亮度指數(shù)(L*)的測定使用色差計(日本電色社、290型、光源為D65光源、視野角2度、測色范圍5mm命)，背后置標準白板進行測定。這里所述I^表示JIS-Z8729中規(guī)定的L*a*b*表色系統(tǒng)中的亮度指數(shù)。(2)接著，在膠帶孔中涂布實施例23-37中制備的打底組合物。靜置30秒后，用牙科用手機使揮發(fā)成分揮發(fā)，直至不具流動性，形成打底層。(3)接著，在打底層的表面涂布實施例23-29中制備的涂敷組合物，填滿孔中。用上述牙科用光照射燈對該涂布面進行30秒鐘的光照射，使其聚合固化，形成中間層。對不具有涂敷組合物的實施例30-37的試劑盒不進行該步驟(3)，進入下一步驟(4)。(4)用細毛筆將實施例23-37中制備的表面潤滑性組合物涂布于中間層的表面(實施例30-37中為打底層的表面)，用上述牙科用光照射燈進行60秒鐘的光照射，然后剝離膠帶，得到牙釉質(zhì)表面形成有直徑7mm的涂層的板狀牙齒。(5)然后，與上述(1)同樣地測定所得板狀牙齒的涂敷部分的亮度指數(shù)(L、)。由下式計算涂敷導(dǎo)致的亮度的變化(AL*)。亮度的變化(AL*)-L^-IA)表5各組合物中的配合比例(重量％)實施例實施例實施例實施例實施例實施例實施例23242526272829打底組合物含酸性基團聚合性單體(a):MDP20202020202020水(b):蒸餾水40404040404040水溶性溶劑(c):HEMA40404040404040聚合性單體(d):UDMA5050505080.965.950.9U誦4TH20202020———涂敷組合物3GHEMA21.320.920.518.5102540光聚合引發(fā)劑(e):CQ0.50.50.50.50.50.50.5聚合促進劑DMABE0.50.50.50.50.50.50.5無機填料(i):日局氧化鈦粉末(0.20.61.03.00.60.60.6膠態(tài)二-氧化硅(j):7工口？A130(*2)7.57.57.57.57.57.57.5多官能性聚合性單體(f):表面DPHA73737373838383潤滑揮發(fā)性溶劑(g):性組MMA25252525151515合物光聚合引發(fā)劑(h):TMDPO2222222粘結(jié)強度(MPa)16.015.115.714.918.517.818.2往復(fù)10000次OOOOOO0耐剝屑性往復(fù)20000次oOOOO〇O往復(fù)40000次ooOoo0亮度的變化(AL*)8.117.119.522.517.417.317.0*1:用Y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷處理的日局氧化鈦粉末*2:日本7工口夕/k公司制造(商品名)40表6各組合物中的配合比例(重量％)實施例30實施例31實施例32實施例33實施例34實施例35實施例36實施例37打底組合物含酸性基團聚合性單體(a):MDP2020202020103050水(b):蒸餾水4025252525302015水溶性溶劑(c):HEMA4055555555605035表面潤滑性組合物多官能性聚合性單體(f):DPHA7373838893888888揮發(fā)性溶劑(g):MMA252515105101010光聚合引發(fā)劑(h):TMDPO22222222粘結(jié)強度(MPa)11.212.513.714.213.915.314.815.6耐剝屑性往復(fù)10000次往復(fù)20000次往復(fù)40000次OOX00XO0X0OXO0XO0XOOX00X如表3-5所示，使用含有打底組合物、涂敷組合物和表面潤滑性組合物的笫2試劑盒，在牙齒上形成3層結(jié)構(gòu)的涂層時，所得涂層對牙齒顯示優(yōu)異的粘結(jié)強度，且耐剝屑性優(yōu)異(實施例13-29)。與此相對，如表3所示，不使用打底組合物和涂敷組合物，將表面潤滑性組合物直接涂布于牙齒的表面，形成單層涂層時，所得涂層與牙齒的粘結(jié)性低(比較例5、6)。另外，如表6所示，不使用涂敷組合物，在牙齒的表面依次涂布打底組合物和表面潤滑性組合物，形成2層結(jié)構(gòu)的涂層時，粘結(jié)強度優(yōu)異，但耐剝屑性差。(實施例30-37)如表5所示，使用具有含折射率為1.9或以上的無機填料的涂敷組41合物的第2試劑盒，在牙齒上形成3層結(jié)構(gòu)的涂層時，通過涂敷，可提高牙齒的亮度，使美觀度得到改善(實施例23-29)。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的牙科用涂敷用試劑盒作為用于防止漂白后牙齒著色和色回退的試劑盒特別有用。權(quán)利要求1.牙科用涂敷用試劑盒，該試劑盒包括打底組合物、涂敷組合物和表面潤滑性組合物，其中，所述打底組合物含有具有選自磷酸基、焦磷酸基、硫代磷酸基、羧酸基和磺酸基的酸性基團且具有選自丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基和乙烯基芐基的可聚合不飽和基團的含酸性基團聚合性單體(a)、水(b)和選自乙醇、甲醇、1-丙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、二甲基亞砜、乙二醇、聚乙二醇、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-三甲基銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺和其中氧化乙烯基的數(shù)量為9或以上的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的至少一種水溶性溶劑(c)；所述涂敷組合物含有40重量％-99.99重量％的聚合性單體(d)和選自α-二酮類、酮縮醇類、噻噸酮類、?；趸㈩惡挺?氨基苯乙酮類的至少一種光聚合引發(fā)劑(e)；所述表面潤滑性組合物含有選自(甲基)丙烯酸酯中雙官能性聚合性單體和三官能性或以上的聚合性單體的多官能性聚合性單體(f)、選自乙醇、甲醇、1-丙醇、異丙醇、丙酮、甲乙酮、二乙酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸異丙酯的至少一種揮發(fā)性溶劑(g)，和選自α-二酮類、酮縮醇類、噻噸酮類、?；趸㈩惡挺?氨基苯乙酮類的至少一種光聚合引發(fā)劑(h)，其中，所述聚合性單體(d)包括具有2個或以上的烯屬雙鍵的疏水性(甲基)丙烯酸酯作為疏水性聚合性單體，所述疏水性(甲基)丙烯酸酯的配合量相對于涂敷組合物的總重量為20重量％-90重量％，并且該疏水性(甲基)丙烯酸酯在25℃水中的溶解度小于10重量％，所述涂敷組合物在30℃的粘度為300cP-50,000cP，并且所述打底組合物含有1重量％-90重量％的所述含酸性基團聚合性單體(a)、0.1重量％-90重量％的所述水(b)、1重量％-98重量％的所述水溶性溶劑(c)；所述涂敷組合物中所述光聚合引發(fā)劑(e)的含量相對于所述聚合性單體(d)為0.01重量％-10重量％；所述表面潤滑性組合物含有40重量％-98重量％的所述多官能性聚合性單體(f)、1重量％-59重量％的所述揮發(fā)性溶劑(g)以及相對于該表面潤滑性組合物中的聚合性單體的合計重量為0.01重量％-10重量％的所述光聚合引發(fā)劑(h)。2.權(quán)利要求1的牙科用涂敷用試劑盒，其中所述聚合性單體(d)還包括選自(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸l，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-三曱基銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(曱基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺和其中氧化乙烯基的數(shù)量為9或以上的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的至少一種親水性聚合性單體，其含量占所述涂敷組合物的5重量《/。-50重量％。3.權(quán)利要求1的牙科用涂敷用試劑盒，其中所述涂敷組合物中還含有相對于涂敷組合物的總重量為0.1重量％-50重量％的折射率為1.9或以上的無機填料。4.權(quán)利要求3的牙科用涂敷用試劑盒，其中所述涂敷組合物中還含有1重量％-40重量％的平均粒徑0.001fim-O.lfim的膠態(tài)二氧化珪。5.權(quán)利要求1-4任一項的牙科用涂敷用試劑盒，該試劑盒是漂白后牙齒的涂敷用試劑盒。6.牙科用涂敷方法，其中，在牙齒的表面涂布含有具有選自磷酸基、焦磷酸基、硫代磷酸基、羧酸基和磺酸基的酸性基團且具有選自丙烯?；?、曱基丙烯?；⒁蚁┗鸵蚁┗Щ目删酆喜伙柡突鶊F的含酸性基團聚合性單體(a)、水(b)、選自乙醇、甲醇、l-丙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、二甲基亞砜、乙二醇、聚乙二醇、(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸l，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-三曱基銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺和其中氧化乙烯基的數(shù)量為9或以上的聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯的至少一種水溶性溶劑(c)以及根據(jù)需要的聚合引發(fā)劑的打底組合物，使其干燥或聚合固化，形成打底層；在該打底層的表面涂布含有40重量％-99.99重量％的聚合性單體(d)和選自a-二酮類、酮縮醇類、塞噸酮類、?；趸㈩惡蚢-氨基苯乙酮類的至少一種光聚合引發(fā)劑(e)的涂敷組合物，通過光照射使其聚合固化，形成中間層；在該中間層的表面涂布含有選自(甲基)丙烯酸酯中雙官能性聚合性單體和三官能性或以上的聚合性單體的多官能性聚合性單體(f)、選自乙醇、甲醇、l-丙醇、異丙醇、丙酮、曱乙酮、二乙酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、曱酸甲酯、曱酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸異丙酯的至少一種揮發(fā)性溶劑(g)，和選自a-二酮類、酮縮醇類、噻噸酮類、酰基氧化膦類和a-氨基苯乙酮類的至少一種光聚合引發(fā)劑(h)的表面潤滑性組合物，通過光照射使其聚合固化，形成表面層，其中，所述聚合性單體(d)包括具有2個或以上的烯屬雙鍵的疏水性(甲基)丙烯酸酯，該疏水性(甲基)丙烯酸酯的配合量相對于涂敷組合物的總重量為20重量％-90重量％,并且該疏水性(甲基)丙烯酸酯在25C水中的溶解度小于10重量％，所述涂敷組合物在30"C的粘度為300cP-50,000cP，并且所述打底組合物含有1重量％-卯重量％的所述含酸性基團聚合性單體(a)、0.1重量％-90重量％的所述水(1))、1重量％-98重量％的所述水溶性溶劑(c);所述涂敷組合物中所述光聚合引發(fā)劑(e)的含量相對于所述聚合性單體(d)為0.01重量％-10重量％;所述表面潤滑性組合物含有40重量％-98重量％的所述多官能性聚合性單體(f)、1重量％-59重量％的所述揮發(fā)性溶劑(g)以及相對于該表面潤滑性組合物中的聚合性單體的合計重量為0.01重量％-10重量％的所述光聚合引發(fā)劑(h)。7.權(quán)利要求6的牙科用涂敷方法，其中所述聚合性單體(d)還包括選自(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、2-三曱基銨乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺和其中氧化乙烯基的數(shù)量為9或以上的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的至少一種親水性聚合性單體，其含量占所述涂敷組合物的5重量％-50重量％。8.權(quán)利要求6的牙科用涂敷方法，其中所述涂敷組合物中還含有相對于涂敷組合物的總重量為0.1重量％-50重量％的折射率為1.9或以上的無機填料。9.權(quán)利要求8的牙科用涂敷方法，其中所述涂敷組合物中還含有1重量％-40重量％的平均粒徑0.001nm-O.lpm的膠態(tài)二氧化硅。全文摘要本發(fā)明提供具有打底組合物和表面潤滑性組合物、與牙齒粘結(jié)性優(yōu)異的牙科用涂敷用試劑盒，其中所述打底組合物含有含酸性基團聚合性單體(a)、水(b)和水溶性溶劑(c)，所述表面潤滑性組合物含有多官能性聚合性單體(f)、揮發(fā)性溶劑(g)和光聚合引發(fā)劑(h)；本發(fā)明還提供具有打底組合物、涂敷組合物和表面潤滑性組合物、與牙齒粘結(jié)性優(yōu)異且難以發(fā)生剝屑或破裂的牙科用涂敷用試劑盒，其中所述打底組合物含有含酸性基團聚合性單體(a)、水(b)和水溶性溶劑(c)，所述涂敷組合物含有聚合性單體(d)和光聚合引發(fā)劑(e)，所述表面潤滑性組合物含有多官能性聚合性單體(f)、揮發(fā)性溶劑(g)和光聚合引發(fā)劑(h)。每種牙科用涂敷用試劑盒都作為用于防止漂白后的牙齒著色和色回退的試劑盒而特別有用。文檔編號A61K6/083GK101322676SQ200810128379公開日2008年12月17日申請日期2003年10月6日優(yōu)先權(quán)日2002年10月8日發(fā)明者大月純一,武井滿申請人:日本可樂麗醫(yī)療器材株式會社