專(zhuān)利名稱(chēng)：長(zhǎng)效重塑角蛋白纖維的方法,包括施用含陽(yáng)離子增稠聚合物的氧化組合物的步驟的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種M重塑角蛋白纖維，特別是頭發(fā)角蛋白纖維的方法，包括 ^f、步#氧化步驟，由此所ii^化步驟^^J含有特定陽(yáng)離子聚^4勿的m氧化 組*絲行。
背景技術(shù)：
獲得頭發(fā)錄變形的最常用^^包括，第一步，^^包含合iti^f、劑的組合 物打開(kāi)角蛋白S^S 二^L織M^酸)(ii^步驟)，然后， 一旦將由此處理的頭發(fā)漂 在第二步中，通過(guò)向已經(jīng)預(yù)先拉緊(用巻發(fā)夾或等同物)或沖組好或拉直的頭發(fā)Ji^用氧^i且^4勿再形成所i^^W(氧化步驟，^Mt、為固定步驟)，以便^得到期望形式的頭發(fā)。這種方法因此可以或使頭發(fā)呈波浪形(狄方法)或者 去巻或者拉直頭發(fā)(燙平方法)。與通常如^fM定型劑的暫時(shí)重塑頭發(fā)的簡(jiǎn)單方法相反，通過(guò)如上述的化學(xué)處理強(qiáng)加在頭發(fā)上的新樣i(J^Oi是錄的，J1X其耐受7j^'M劑的清，^ft。用于完成燙發(fā)操怍第一步的還原組合物通常包含i^l酸鹽、重亞石it^鹽、烷基-膦或者^(guò)i^iWt為^^劑。在后者中，傳統(tǒng)^^1的那些包括半艦^^絲 種衍生物、巰基乙胺及期汙生物、減代乳^硫代乙醇酸，以及它們的鹽和酯， 特別是^^乙醇酸甘油酯。用于完成固定步驟的氧化組合物主要是基于過(guò)氧化氬或堿金屬溴酸鹽的組 a0在^t重塑頭發(fā)的方法，特別是J^1方法中，氧^i且合物最常見(jiàn)是液體形式。 作為缺點(diǎn)，這樣的組^^勿一JL^用于頭發(fā)，^HM者煩惱的是遭受^J"前額、頸背、臉或i^a眼睛的痛苦。很多年來(lái)，因jtb^f究集中在作為皿的增稠化妝品制劑。這種類(lèi)型的制劑受 到^^)者的高度贊賞，因?yàn)槠浞浅Ｈ菀缀头奖?。^^形式最常皿解決了配劑師必須處理的實(shí)際擔(dān)心問(wèn)題Vf可容易^M尋產(chǎn)品從其包裝中取出而沒(méi)有^^j:顯著的損失，如何限制產(chǎn)品分布到局部處理的頭皮區(qū)域，同時(shí)能夠以足夠的量使用它以獲得期望的化妝效杲。對(duì)于M重塑頭;^]的氧化制劑重要的是ii^這樣的目的。這些制劑必須正確地散開(kāi)并沿著角蛋白纖維均勻分布，并且不應(yīng)該;j^J前額、頸背、臉，也不:i^眼睛。在長(zhǎng)效重塑頭發(fā)的方法，特別是拉直方法中，已知的是使用增稠的氧^i且合 物。然而，這種增稠的助劑導(dǎo)致活性成分，特別是氧化劑的滲透減慢，從而限制 了M重塑的效率。jH^卜，通常難以獲得基于it^化物如it!L化氫的增稠組合物，這種增稠組合物通過(guò)^J l常M^溶性增稠劑和/或膠凝劑而儲(chǔ)存穩(wěn)定,例如交聯(lián)的丙烯酸聚^ 類(lèi)型的那些，如GOODRICH公司按商品名CARBOPOL銷(xiāo)售的那些。出于儲(chǔ) 存穩(wěn)定的原因，it^化物以酸性7jc溶液的形式用于化妝品中。在常^La凝劑的存 在下，它們最常見(jiàn)地導(dǎo)致在儲(chǔ)存過(guò)程中皿粘;t^生明顯變化。從法國(guó)文獻(xiàn)FR2818543中已知預(yù)期用于處理角蛋白物質(zhì)，尤其^于M 重塑頭發(fā)的 _氧^^^:組合物，其包含兩親性聚合物，所述聚^4勿含有至少一 種游離形式，或部分或完全中和的烯鍵式不飽和的含磺^&舉沐以及至少一種疏這樣的組合物無(wú)法完全令人滿意。 發(fā)明內(nèi)容申請(qǐng)人令人驚訝^JL，在組合物中使用陽(yáng)離子增稠聚合物能夠獲得不會(huì)流 下而是停留在'I^m用部位的位置，同時(shí)易于散開(kāi)且沿著角蛋白纖維均勻分布， 并且特別是^^立直方法中不會(huì)斷氐活性成分滲透的組合物，該陽(yáng)離子增稠聚^^勿 是包含至少一種凈經(jīng)少一種^ 1代的乙烯I^、至少一種非離子疏水乙烯基 奉沐、至少一種締合乙烯基麥本以及至少一種半疏水的乙烯基表面活性劑#的##;^4勿的聚^^產(chǎn)物。申請(qǐng)Aia^現(xiàn)在優(yōu)選含有過(guò)氧化氬或可能釋放過(guò)氧化氬作為氧化劑的氧化 ^/^物的氧化組合物中4^這樣的陽(yáng)離子增稠聚合物能夠獲##存穩(wěn)定的組合 物。因》t^發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提f種長(zhǎng)效重塑角蛋白纖維，特別是頭發(fā)角蛋白纖維的方法，包括-在角蛋白纖維Ji^用ii^組^4勿以ii^角蛋白^^克鍵的步驟，所述角蛋白纖 ,所i^用之前、之中或^定型，然后-氧化固定步驟,通it^角蛋白纖維Ji^用含有至少一種氧化劑和至少一種陽(yáng)離子增稠聚合物的氧^ia合物以便再形成所述鍵，所述陽(yáng)離子增稠聚合物是包含下列的^^^4勿的聚合產(chǎn)物a) 至少一種蜂A^少一種胺J^M戈的乙辨ri^^,b) 至少一種非離子疏水乙烯基單體，c) 至少一種締合乙烯基單體，和d) 至少一種半疏水的乙烯基表面活性劑牟本。用于本發(fā)明方法的還原組合物通常在化妝可接受的介質(zhì)中含有至少一種選 自下式還原劑或者其與M合的鹽的還原劑H(X，)q(R，》其中X，表示P、 S或SOz， q是O或l, r是l或2， R，表示直賊帶支鏈、 飽和或不飽和的(CrC20)烴基，任^M皮雜原子中斷，而且^^*含有選自羥基 部分、鹵素部分、胺或J^&部分、((d-C3o)烷氧基)^^部分、^fj^部分、((d-C3D) ^^)JLiJl&部分、((C廣C3o)i^iO^J^部分、單-或二^tJ^部分、冬或1 J^部分的取條。^J也，還原劑選自硫代乙醇酸、硫代乳酸、單石充代乙醇酸甘油酯、巰基乙 胺、N-乙i^^-tt乙胺、N-丙?；?tt乙胺、半艦酸、N-乙缺^^-半戯酸、 石W氣蘋(píng)果酸、泛fett乙胺、2}二絲丁二酸、N-(5fLi^^)-cO"羥l^iJ^、 N-單-或N，N-二^^Li^4"丁i^、 ^iJ^tt-^Jj^、 N-(5iij^)琥詢i^ 酸及N-(3^J^^)琥銷(xiāo)酰亞^f汴生物，^tJJiiLiitti^胺、2-羥丙基疏代葡糖酸酯和(2-羥基-1-甲基)乙基硫代乙醇酸酯的共沸混合物、5fLl^J^J^酰胺、 N-Si^-^i^l^3t^和甲脒亞^^^衍生物，及其鹽。還原劑相對(duì)于還原組合物總重量通常為0.05至30重量％, 1至20重量 %。.為了改善頭發(fā)纖維的化妝〗生質(zhì)或者減少或防止其損傷，本發(fā)明方法中所用的 ^￡^組#還可以包t種或多種化妝活性劑。這種或這些活性劑通常選自由直M環(huán);)^il^，陽(yáng)離子、陰離子、非離 子或兩性聚^4勿，^^期汙生物，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，蠟，溶^:劑^^透劑，陰離 子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子的表面活性劑， ^劑，防頭皮屑劑， 天然或合成的增稠劑，懸浮劑，*劑，不透明劑，防曬劑，維生素或維生素原， 礦物，才直物或>^成油，以及芳香劑，防腐劑及其〉V^4勿組成的組。如先前說(shuō)明的，本發(fā)明方法中所用的氧^^且^包含至少一種可以通過(guò)聚合 特定的^^^f勿獲得的陽(yáng)離子增稠聚合物。才財(cái)居本發(fā)明方法在氧化組，中所用的陽(yáng)離子增稠聚合物及其制備方法描 錄國(guó)際申請(qǐng)WO 2004/024779中。才M居M的實(shí)施方案，單體^^^勿相對(duì)于單體';^^物總重量含有a) 10至70%重量的被至少一種胺 1代的乙烯基舉本，b) 20至80%重量的非離子疏水乙烯基單體，c) 0.001至25%重量的締合乙烯基#，d) 0至25%重量的半疏水乙烯^4面活性劑#，e) 0至10%重量的至少一種非離子羥基化乙烯基牟本，i) 0至5%重量的至少一種交:^4^,g) 0至10。/。重量的至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，及h) 0至2%重量的至少一種聚^^|定劑。如在此所用的，乙烯基^^是指含有至少一個(gè)-RoCENC(Ro)-基團(tuán)的牟本，其 中抖Ro獨(dú)立錄示H、 C廣C3o絲、畫(huà)C(O)OH或C(O)ORo'， Ro，是C廣C3o烷 基。因此，例如，在本發(fā)明的全文中，(曱基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯織是乙烯基沐甚至更to地，#';^^相對(duì)于#>'^^物總重量含有a) 20至60%重量的被至少一種胺^1代的乙烯基牟本，b) 20至70%重量的非離子疏水乙烯基單體，c) 0.01至15%重量的締合乙烯基牟本，d) 0.1至10%重量的半疏水乙烯絲面活性劑科，e) 0.01至10%重量的羥基化非離子乙烯基單體，f) 0.001至5%重量的交:^單體，和g) 0.001至10%重量的鏈轉(zhuǎn)移劑，h) 0至2%重量的聚^^#定劑。當(dāng)存在于科^/^勿中時(shí)，羥基化非離子乙烯基+tt至更^i^科^^勿 總重量的1至5%重量。當(dāng)存在于^^:^^4勿中時(shí)，交聯(lián):f^^it單體:^^總重量的0.001至5% 重量。當(dāng)存在于#:^^中時(shí)，鏈^f多劑^i^^》'^^總重量的0.1%至10%重量，更^40.1%至5%重量。如先前說(shuō)明的，制備用于本發(fā)明方法中的增稠陽(yáng)離子聚合物的4^;^^物含 有至少一種被至少一種胺^i^代的乙烯基單體。適用于制備本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子聚合物的被至少 一種胺1^L代的乙烯基4^是堿性、可聚合的烯鍵式不#料。胺基可以衍生自單-、二或多胺 烷基，或者衍生自含有t^子的雜芳基。胺基可以是伯胺、仲胺或叔胺。這些單 體可以胺或鹽的形式^JU 。^i^L，凈^少一種胺 1代的乙烯基#選自-單畫(huà)(C廣C4)^i^(d-C8)^(甲基)丙烯酸酯，-二-(C廣C4)烷基絲(C廣C8)絲(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選二-(C廣C4)絲M(CrC6):^甲基)丙烯酸酯，-單-(<:1-(:4)^^(<:1-<:8)^(甲基)丙烯艦，-二(C廣C4)^^(C廣C8)^(甲基)丙烯^^，-含有氮原子的雜環(huán)(曱基)丙烯酰胺， -含有氮原子的雜環(huán)(甲基)丙烯酸酯， 及其組合。M的被至少一種胺J^l代的乙烯基牟本的合適例子包括單-或二(CrCO ^S^(d-C4)^(曱基)丙烯酸酯，例如2-(N，N-二曱基^J0乙勤曱基)丙烯酸 酯、:3-(N，N-二甲^i^^)丙勤曱基)丙烯酸酯、4-(N^N-二曱基^J^)丁勒甲基)丙烯 酸酯、(N^N-二甲基^J^)叔丁^甲基)丙烯酸酯、2-(N^N-二乙基^J^)乙^曱基)丙烯酸酯、3-(N^N-二乙基^J0丙勤甲基)丙烯酸酯、4-(N，N-二乙差^J^)丁^(曱 基)丙烯酸S旨、2-(NA-二丙l^^)乙勤甲基)丙烯酸酯、3-(N，N-二丙^iJlJ^)丙基 (甲基)丙烯酸酯、4-(N，N-二丙^^)丁勤曱基)丙烯酸酯；單-或二(C廣C4)絲 ^CCrCO^(甲基)丙烯酰胺，例如N，-(2-N，N-二甲J^J^)乙勤曱基)丙烯酰 胺、N，-(3-N，N-二甲J^^)丙基丙烯酰胺；及含有氮原子的雜環(huán)(甲基)丙烯 或(甲基)丙烯酸酯，例如N-(2-pfc^^)丙烯,、N-(2-^5MfeLi-)甲基丙烯,、2-(4-嗎啉基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(4-嗎啉基)乙基丙烯酸酯、N-(4-嗎啉基)甲基丙烯酰 胺、N-(4-嗎淋基)丙烯酰胺、2-乙烯基p比咬和4-乙烯基p比吱。當(dāng)以鹽的形M在時(shí)，所ii^可以;lj L才幾鹽，例i口鹽Wt、石1^JL和磷酸 鹽；或有機(jī)酸鹽，例如乙酸鹽、馬來(lái)酸鹽和富馬酸鹽。特別優(yōu)選的被至少一種胺J^l代的乙烯基單體包括-3-(N^N-二甲UiJ^)丙勤甲基)丙烯酸酯，-N，-(3-N，N-二甲^fJ-)丙勤曱基)丙烯,，-2-(]^^二甲差^^)乙勒曱基)丙烯酸酯，-2-(N^N-二乙l^t^)乙勤甲基)丙烯酸酯，-2-(叔丁1~#^)乙勒甲基)丙烯酸酯，-2-(1\，]^二甲^#^)丙擬曱基)丙烯縱，及-2-(1>^-二甲1^^)新絲丙烯酸酯。被至少一種胺J^^代的乙烯基^^目對(duì)于^';^^物總重量，通常為io至70%重量，優(yōu)選20至60%重量，更優(yōu)選30至40%重量，如先前說(shuō)明的，適^f，j備用于本發(fā)明方法中的增稠陽(yáng)離子聚合物的^^;^^物還含有至少一種非離子疏水乙烯基牟*。適M'J備用于本發(fā)明方法中的陽(yáng)離子聚合物的疏水非離子乙烯基單體通常選自式(I)或(II)^^物(I) CH尸C(X)Z，(H) CH2=CHOC(0)R; 其中，在式(I)和(n)中X表示H或甲基；Z表示-C(O)OR1 、 -C(0)NH2 、畫(huà)C(O)NHR1 、畫(huà)C(0)N(R1)2 、 -QH4R1 、 -QH^OR1 、 -QH4C1、 -CN、 -NHC(0)CH3、陽(yáng)NHC(O)H、 N-(2畫(huà)他咯烷酮基)、N-己內(nèi)ife^基、 -C(0)NHC(CH3)3、 C(0)NHCH2CH2隱N畫(huà)亞乙絲、-SiR3、 -C(0)0(CH2)xSiR3、 -C(0)NH(CH2)xSiR3或-(012)》》3基團(tuán)；x是l至6的整數(shù)j* R獨(dú)立脈示C廣C30絲；抖R1獨(dú)立脈示C,-C30絲、羥基化CrC30 鹵代的d-C30絲。 特別值得一提的是d-C30^(曱基)丙烯酸酯；CrC3。;^(甲基)丙烯i^; 苯乙烯、取代的苯乙烯，例如乙烯基甲^(2-曱絲乙烯)、丁M乙烯、異丙基 苯乙烯、對(duì)H^乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯基酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯 (vinyl caprolate)、新戊酸乙烯酯^f癸酸乙烯酯；不飽和的腈，例如(甲基)丙 烯腈和丙烯腈；及不*的城，例如三甲基乙烯J^、 二曱基乙基乙烯^ 圭 烷、烯丙J^曱^^^lJ^、烯丙J^曱^iJ^、 3-丙烯itJ^tl^丙"甲基^拔、3-三曱基甲^m^丙基曱基丙烯酸酯。^A,疏7JC非離子乙烯基4^選自丙烯酸C廣C3o:^酯、甲基丙烯酸d-C30 M酯及其';^^物，如丙烯酸乙酯、甲基丙酸酸甲酯、3^，5-三曱I^己勤甲基)丙烯酸酯，及其';^^。疏7K^離子乙烯基4^相對(duì)于"^'^^物總重量，通常為20至80%重量， 優(yōu)選20至70%重量，更優(yōu)逸50至65%重量。如先前說(shuō)明的，適M'J備用于本發(fā)明方法中的增稠陽(yáng)離子聚^4勿的*;^^ 物還包含至少一種締合乙烯基#。適合制備用于本發(fā)明中的陽(yáng)離子聚合物的締合乙烯基單體通常選自具有與^j棘系轉(zhuǎn)聚合加成的蹄鍵式不齡端勒i)，給聚^4勿帶^i^擇性親水l":i^的聚氧亞絲中心部^(ii)，和賦予聚絲選擇性疏水性質(zhì)的疏7 勤叫的化合物。締合乙烯基牟本的烯鍵式不飽和端基(0優(yōu)選衍生自a，P-烯鍵式不^單-或^^酸或酸酑，優(yōu)選C3或者C4單-或^^酸或酸酐?？商鎿Q地，締合^M勒i)可以衍生自烯丙基g乙烯基醚；被乙烯 1代的尿烷型非離子#,如在 再^4"美國(guó)專(zhuān)利33,156或在美國(guó)專(zhuān)利5^294,692中公開(kāi)的；或者衍生自被乙烯基 取代的脲^I產(chǎn)物，例如在美國(guó)專(zhuān)利5,011,978中公開(kāi)的。締合乙烯基牟體的中心部分(ii)^i^具有5至250，更怖&10至120，甚至更 艦15至60個(gè)C2-C7氧亞M^單元的綠亞絲片段。艦的中心部Wii)狄 氧亞乙基、f^亞丙l^^亞丁基片段，其具有5至150個(gè)，優(yōu)選IO至IOO個(gè)，甚至更他逸i5至60個(gè)氧亞乙基、氧亞丙M氧亞丁基單元，以;sjt規(guī)序列或非無(wú)規(guī)序列的氧亞乙基、氧亞丙M氧亞丁基單元。締合單體的疏 K^勤iiiyffe^于以下烴類(lèi)其中之一的烴片段直鏈C8-C40 M、芳l^代的CrC4oM、 QrC4o^^代的苯基、帶支鏈的Cs畫(huà)C訓(xùn);^、 Cs-C4o^&^i^l合的Q曙C幼西旨。蹄合單^i^7m勤iii)的合適例子包括具有8至40個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈 M, ^H^KC8)、異辛勤CsiU^)、 >^^C10)、月才i^(Cu)、肉豆E&(d4)、 鯨蠟勤C"、十六/十八^(cetearyl， C16-C18)、石B旨^(ds)、異石^旨勤ds帶支 鏈)、二十^(C加)、山崳織(:22)、 二十四:^(C24)、 二十六;^ (C26)、 二十八 (C28)、三十g (C3Q)和三十二;^ (C32)。具有8至40個(gè)碳原子并衍生自天然來(lái)源的直鏈或帶支m^的合適例子尤 其包括衍生自氫化的花生油、U油和^^,籽油(主要是Q8),氬化的(:16-<:18 牛油；和氬化的C10"C3((萜烯醇，例如氬化的香葉醇(d。帶支鏈)、氫化的法呢醇 (ds帶支鏈)、氳化的葉綠醇(C加帶支鏈)的M。QrC4o^U^代的苯基的合適例子包才紳l^基、壬J^基、癸1^基、十 二^i^基、十六^ :基、十八^J^基、異辛^^#仲丁_^^基。18CVC4o^i^^例如可以是衍生自基于動(dòng)物的甾醇，例如膽甾醇、羊毛甾醇、 7-脫IL^甾醇；或者基于植物的衍生物，例如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇；或 者基于微生物的衍生物，例如麥角甾醇和真菌甾醇(mycrosterol)的基團(tuán)。其他 適用于本發(fā)明的烷1^J^疏永基團(tuán)包括例如環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、金剛烷基 Udamantyl)、十HJ^^^衍生自天然羧酸物質(zhì)，例如,、氬化的視黃醇、 樟腦和異冰片醇的基團(tuán)。芳1 ^代的CrC4o^^例如可以是苯乙烯勒例如,2-苯乙基)、二苯乙烯擬例 如，2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯勤例如，2，4，6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-曱 J^-2-^^乙基、三苯乙;fc^iJ^基。作為在本文中適用作端^iii)的C8-C40復(fù)合酯，可以提到氫化tt油(主要是 12-羥J^U旨酸甘油三西旨)；lJ-二絲丙三醇如U-^^旨基丙三醇、l;Ji^櫚 基丙三醇、1，2-二肉豆蔻基丙三醇；糖二、三-或多元酯，例如3，4，6-三*劃旨基葡 萄糖、2〉二月才ii^t;和脫水山梨糖醇酯，例如在美國(guó)專(zhuān)利4,600,761中/^Hf 的那些。才財(cái)居本發(fā)明適用的締合單體可以通過(guò)^W技術(shù)已知的任何方法制得。例如， 可以參照美國(guó)專(zhuān)利US 4,421,902、 US 4^84,096、 US 4，514 552、 US 4,600,761、 US 4,616,074、 US5;294，692、 US 5,292,843; US5，770,760和US 5,412,142。^it^,才財(cái)居本發(fā)明適用的締合乙烯^i^^^選自式(m)^^: ('")R2CH A—(CH2)k—(0)m—(R4-。)n—y—r5其中^M^R2獨(dú)立i^k4^示h、甲基、-c(o)oh或-c(o)or3; R3表示d-C3o絲；A表示-CH2C(0)0國(guó)、國(guó)C(o)o-、 -o-、 CH20、畫(huà)NHC(o)NH國(guó)、-C(o)NH-、 -Ar-(CE2)rNHC(0)0-、 -Ar-(CE2)Z NHC(0)NH國(guó)或-CH2CH2NHC(0)-基團(tuán)； Ar表示二價(jià)芳基；E是H或甲基； z是O或l; k是0至30的整數(shù)；m是O或l， #^牛是當(dāng)k=0時(shí)m=0，并且當(dāng)k為l至30時(shí)，m是l; (r4-0)n表示綠亞^J^團(tuán)，其是均聚物、與CrC4氧亞絲單元的嵌段 共聚物或無(wú)M^:聚物基團(tuán)，R4表示C2EU、 C3H6、 C4Hg或其齡，n是5至250的整數(shù)，Y表示-R40-、 -R4NH-、 -C(O)-、 -C(O)NH-、 R4NHC(0)NH^-C(0)NHC(0)-;rs是取代或^^代的絲，選自直鏈C8-C4。^&、帶支鏈的cn:4o絲、》1環(huán)G『G40)^、 C2-C4o^^U^的^^&、》^S^^t的G2-C柳^i^C8-C:8ot合酯基，^^5^^>含有一個(gè)或多*自羥基、^H4^鹵素基團(tuán)的取^^。^i^，締合乙烯基"f^選自聚乙萄基化鯨蠟勤甲基)丙烯酸酯、聚乙g 化十六/十八,曱基)丙烯酸酯、聚乙HJ^^^旨S(曱基)丙烯酸酯、聚乙絲 ^^十^4(曱基)丙烯酸酯、聚乙象基化山崳勤曱基)丙烯酸酯、聚乙攀基化月桂 勤甲基)丙烯酸酯、聚乙ltj^^十六^(曱基)丙烯酸酯、聚乙lli^^十姚 擬曱基)丙烯酸酯、聚乙象基化三十^4(曱基)丙晞酸酯、聚乙HJ^1^十二M^ (甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化三苯乙烯i^t甲基)丙烯酸酯、氫化I^^由聚乙氧 基葉t(甲基)丙烯酸酯、^^f^^籽聚乙iLi4匕(曱基)丙烯酸酯、膽甾醇聚乙M^f匕(甲基)丙烯酸酯及其^^，其中徘聚乙M^化部分含有5至100個(gè)，她10 至80個(gè)，更優(yōu)選15至60個(gè)氧亞乙基單元。優(yōu)g，締合乙烯基#占#^';^^4勿的o.ooi至25%重量，Mo.oi至15%重量，更^0.1至10%重量。如先前說(shuō)明的，適^f，備用于本發(fā)明方法的增稠陽(yáng)離子聚合物的^、;^^勿 含有至少一種半疏水的乙烯絲面活性劑科。子締合聚^ 的締合^t，由此產(chǎn)生具有非常令人滿意的質(zhì)地和非常好的流變學(xué) 4贈(zèng)的水性 。半疏水的乙烯基表面活性劑，逸常是具有下面兩部分的^^物(i) 能夠與M';^^物的其^^聚合加成的不飽和端基，和(ii) 使聚合物的疏7jC基團(tuán)之間的締合或^^存在于含聚^4勿的組^/中的其他物質(zhì)的疏7K基團(tuán)之間的締合ii^最^f呈度的綠亞^i^團(tuán)。半疏水的乙烯基表面活性劑卑#^有類(lèi)似于締合單體的結(jié)構(gòu)，但是其具有基x^上不疏7JC的端基，因此不會(huì)提供給聚^4勿^f可締合I"生質(zhì)。提供用于聚合加成的乙烯棊或乙烯不#基的端基€^衍生自a，(5-烯鍵式不 #單-或_^酸或酸酐，MQrC4冬或J^酸或其酸酐?？商鎿Q地，端勤i) 可以衍生自烯丙基醚、乙烯基醚或非離子不#尿烷?？删酆系牟伙柡投嘶?i)還可以衍生自包含至少一個(gè)游離羧基官能團(tuán)的不飽和Cs-C30月旨肪酸。這樣的C8-C30基團(tuán)構(gòu)成不飽和端擬i)的部分，且不同于通過(guò)親水間隔基團(tuán)與締合#不#端基隔開(kāi)的締合^^水側(cè)基。聚氧亞^^部納ii)含有長(zhǎng)鏈-B亞:^片段，其M上類(lèi)似于締合單體的 親7K部分。他逸的皿亞^^部納ii)包括含有5至250、 10至100個(gè)氧亞 ;^^單元的CrC4皿亞乙基、fA亞丙^f^亞丁基單元。當(dāng)半疏水的乙烯 ^面活性劑#包—種以上的氧亞;^^單元時(shí)，這些單元可以以無(wú)規(guī)序列、 非無(wú)失見(jiàn)序列或^^f列排列。^Li^，半疏7jc的乙烯絲面活性劑"M^選自式(TV)或(V)的^^:D—A—(CH2)p—(0)r—(Ra-0)v——R其中在式(TV)或(V)中，Mr6獨(dú)立^^示H、 d-C3。g、 -C(o)oh或C(0)or7;21r7表示C廣C3。絲；A表示-CH2C(0)0曙、-C(O)O-、 -O-、 -CH20、 -NHC(O)NH-、 -C(O)NH-、 Ar-(CE2VNHC(0)0-、 -Ar-(CE2)Z畫(huà)NHC(0)NH畫(huà)或-CH2CH2NHC(0)"基團(tuán)； Ar表示二價(jià)芳基； E是H或甲基； z是0或l; p是0至30的整數(shù)；r是0或l， ^f牛是當(dāng)p是0時(shí)，r是0，且當(dāng)p為l至30時(shí)，r是l，(Rs-0)v表示f^亞^i^團(tuán)，其是均聚物、與C2-C4氧亞^^單元的嵌段共 聚物或無(wú)夫膝聚物基團(tuán)，其中R8表示C2Ht、 C3H6、 C4Hs或其〉'^^，且v是5至250的整數(shù)；R9是H或C廣C4錄；D表示C8-C30不^^U^i[J^PU戈的C8-C30不#絲。最^i^， 4^';^^4勿包含具有下式之一的半疏水乙烯基表面活性劑牟沐CH2=CHO(CH2)aO(C3H6 0)b(C2H4 0)CH或CH2=CHCH20(C3H6 0)d(C2H4 0)eH;其中a是2、 3或4; b是1至10的整數(shù)； c是5至50的整數(shù)； d是1至10的整數(shù)；且 e是5至50的整數(shù)。艦的半疏水乙烯絲面活性劑轉(zhuǎn)包括例如CLARIANT company以標(biāo)號(hào) EMULSOGEN R109、 R208、 R307、 RAL109、 RAL208和RAL307銷(xiāo)售的可 聚合乳化劑；由BIMAX company銷(xiāo)售的BX-AA-E5P5;由UNIQEMA company 銷(xiāo)售的MAXEMUL 5010和5011 。特別M的"f^是EMULSOGEN R208、 R307和RAL307。才財(cái)居生產(chǎn)商EMULSOGEN R109，其是具有以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙寧J^y丙氧基化乙烯 基醚1，4-丁二醇CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H;EMULSOGEN R208，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙氧J^V丙氧J^化乙烯自 1，4-丁二醇CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H;EMULSOGEN R307，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙舉J^y丙攀J^化乙烯1^ 1，4-丁二醇CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H:EMULSOGEN RAL 109，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙舉基^/丙氧基化烯丙 CH2=CHCHrO(C3H6O)4(C2H4O)10H;EMULSOGEN RAL 208，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙攀J^y丙ll4化埽丙 CH2=CHCHrO(C3H6O)4(C2H4O)20H;EMULSOGEN RAL 307，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙舉J^ft/丙氧基化烯丙 基醚CH2=CHCHrO(C3H6O)4(C2H4O)30H;MAXEMUL 5010,其是疏7J^&化C12-C15烯基(alcenyl),被24個(gè)氧 亞乙基單元乙氧基化，MAXEMUL 5011,其是疏7jg^J^匕C12-C15烯基(alcenyl),被34個(gè)氧亞 乙1^單元乙IU^匕；以及BX-AA-E5P5，其是以下經(jīng)驗(yàn)式的無(wú)規(guī)乙舉基^/丙氧基化烯丙絲CH2=CHCHrO(C3H60)5(C2H40)sH。用于制備本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚合物的半疏水乙烯基表面活性 劑單體的量可以在寬范圍內(nèi)變化，且尤M決于對(duì)聚^^所期望的最終流變學(xué)性 質(zhì)。單體^1^^物通常含有相對(duì)于#^^物總重量至少0.01%重量的一種或多種半疏水乙烯基表面活性劑單體，優(yōu)選至少0.1%重量。#';^^勿^^含有相對(duì)于4^"^物的總重量至多25%重量，甚至更M至多10%重量的半疏水 乙烯基表面活性劑單體。如先前說(shuō)明的，本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚^t勿由可含有至少一種非 離子羥基化乙烯基#的##"^4勿制得。這些單體是含有一個(gè)或多個(gè)羥;|^代基的蜂鍵式不*:^。羥基化的非離子乙烯基單體的合適例子包括羥基化CrC6 ^1<甲基)丙烯酸 酯，^i^羥基化C廣C4^(甲基)丙烯酸酯，如2-羥乙基曱基丙烯酸酯(HEMA)、 2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)、 3-羥丙基丙烯酸酯；羥基化d-Q^(甲基)丙烯酰 胺，如N-(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、N-(3-羥丙基)丙烯酰 胺、N-(23-二羥丙基)丙烯酰胺；及其;^^物。烯丙基醇、丙三醇單烯丙基醚、3-甲基-3-丁烯-l-醇、乙烯基醇前體及其等同物，如醋酸乙烯酯也可提及。當(dāng)存在時(shí)，幾基化的非離子乙烯基，逸常為至多^^^物總重量的10% 重量。優(yōu)g，羥基化的非離子乙烯基#為#〉'^^總重量的0.01至10% 重量，更優(yōu)選1至8%,甚至更優(yōu)選1至5°/。重量。如先前說(shuō)明的，本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚合物由可含有一種或多種 交聯(lián)#以在其中引入分支并控制^"量的j^^^4勿制得。適用的多不#交聯(lián)劑是玉賄技術(shù)已知的 也可以偵月具有反應(yīng)基團(tuán)的單不 ^^^7,所^4^基團(tuán)可以交#聚合之前、期間或^形成的共聚物。適 用的，交聯(lián)+^可以是具有多個(gè)^I性基團(tuán)，例如環(huán)氧基團(tuán)或異氰酸酯基團(tuán)和 可水解的^^團(tuán)的多官能#。很多多不#^^4勿可以用于形成部分或， 交聯(lián)的三維晶格。適用的多不飽和交聯(lián)單抓的例子包括芳族的多不飽和單體，例如二乙烯基 苯、二乙烯^^和三乙烯^;脂環(huán)族的多不#舉本，例如1A4-三乙烯JJ^ 己烷；鄰仁甲酸雙官能酯，例如二烯丙基鄰仁曱酸酯；多不條脂族科， 例如二歸、三蹄和四烯，尤其是異;^烯、丁二烯、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、 1,9-癸二烯和1，5-庚二烯。適用的^1也多不#交聯(lián)科包括例如多烯基(alcenyl)醚，例如三烯丙基 季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔑糖、八烯丙基蔗糖和三羥甲基丙t烯丙M;多元醇或多元酸多不飽和酯，例如1,6-己二醇^(甲基)丙烯酸酯、四 亞甲基三(曱基)丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、二烯丙基衣泉酸酯、二烯丙基富馬 酸酯、二烯丙M來(lái)酸S旨、三羥甲基丙l(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙^(曱 基)丙烯酸酯及聚乙二醇A甲基)丙烯酸酯；亞^r:丙烯,，例如亞甲^rL丙 烯酰胺、亞丙基二丙烯酰胺；亞曱基二丙烯酰胺羥基4UL^J^^t生物，例如 N^N，-二羥甲基亞甲基二丙烯酰胺；聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(曱 基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；多不飽 和石誠(chéng)，例如二曱S^i乙烯l^誠(chéng)、曱^乙烯1^拔、烯丙^甲基乙烯^5圭 烷、二烯丙基二曱基J i^四乙烯^iJ^院；多不#錫烷，如四烯丙基錫及二烯丙《1^甲《^錫。適用并帶有^JI基團(tuán)的單不#交聯(lián)#^可以是N-羥甲基丙烯自;N-烷氧 ^(甲基)丙烯,，其中烷fU^示d-d8基團(tuán)；和不，可7jc解的石拔，例如 三乙M乙烯lJ^、三異丙l^乙烯lJ^，以及3-三乙|^甲> ^^丙基甲 基丙烯酸酯。適用并帶有多個(gè)^基團(tuán)的多官能交聯(lián)#可以是例如可水解的^，例如 乙基三乙IUJ^^乙基三甲lLj^院；可7jc解的環(huán)氧J^m，例如2-(3，4-環(huán)氧_|^己基)乙1^乙^1^和3-環(huán)氧丙氧丙"甲iu^m;多異氰酸酯，例如l，4-二異氰総丁烷、1，6-二異氰錄己烷、1，4-亞苯l^i異氰酸酯及4,4，-^ (苯基異氰酸酯)；不飽和環(huán)氧化物，例如縮水甘油基曱基丙烯酸酯及烯丙基縮水 甘油基醚；聚環(huán)氧化物，例如二縮水甘油基醚、1^2，5，6-n^氧己駄乙二醇二縮 ^c甘油基醚。特別適用的多不#交聯(lián)#^是乙氧基化的多元醇，如二醇、三醇和雙酚, 對(duì)于每學(xué)爾羥基官能團(tuán)用2 ^100摩爾環(huán)氧乙烷乙 ^并由可聚會(huì)的不#基 團(tuán)，例如乙烯基醚、烯丙基醚、丙烯酸酯類(lèi)型的酯或曱基丙烯酸酯類(lèi)型的酯封端。 這樣的交聯(lián)^"^可以是例如鄉(xiāng)A乙^J^匕二甲基丙烯酸酯、鄉(xiāng)F乙^J^ft^曱基丙烯酸酯及乙M^化三羥曱基丙fe曱基丙烯酸酯。適用于本發(fā)明的其他乙M^化交聯(lián)單體例如為衍生自乙lL^化多元醇的交 聯(lián)劑，如美國(guó)專(zhuān)利6，140，435 //Hf的那些。酯或曱基丙烯酸酯基團(tuán)的多元醇丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三 羥甲基丙^^曱基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯酸酯(TEGDMA)及乙^&化 (30)雙酚A 二甲基丙烯酸酉旨(EOBDMA)。當(dāng)交聯(lián)W"4在時(shí)，^^目對(duì)于#'^^的重量為至多5%重量。才時(shí)居 優(yōu)選的實(shí)施方案，交聯(lián)單 目對(duì)于#)^^勿總重量為0.001至5%重量，M 0.05至2%重量，更優(yōu)選0.1至1%重量。如先前說(shuō)明的，科^^4勿可以含有一種或多種鏈##劑。所述鏈秀^f多劑是 J賄技術(shù)已知的^^?？梢蕴貏e^L的是石j(LSfft^物、二石刷t物，例如d-ds硫醇、巰基羧酸、巰 基羧酸酯、石1/R酸酯、d-C，8^^^^物，芳^^W匕物、多官肯^W;亞磷 酸酯和次磷酸酯；卣^^i^^,例如四氯4誠(chéng)、溴^C^氯甲烷；以及不# 鏈l^多劑，例如a曱M乙烯。多官f&辦例如是三官肯^W如三羥甲基丙;^三-(3-5tt丙酸酯)，四官育&克 醇如季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(硫代乙醇酸酯)及季戊四醇四(石;U戈 乳酸酯)，六官*&危醇如季戊四醇六(硫代葡糖酸酯)?？商鎿Q地，鏈轉(zhuǎn)移劑可以是他 fc乙烯基牟沐的自由基聚合期間加成聚^f勿的 分子量最小化的催化鏈轉(zhuǎn)移劑?？蒑的是例如基于鈷的絡(luò)合物，尤其是鈷(H)更^i^L，鏈##劑的合適例子包才紳1^1*、 N-十二^^Sf、叔-十二烷 J^克醇、十六娛J^克醇、十八^S^克醇(ODM)、 3-巰基丙酸異辛酯(IMP)、 3-巰 基丙酸丁酯、3"g丙酸、石jU戈乙醇酸丁酯、石;U戈乙醇酸異辛酉旨及石刷戈乙醇酸十 二絲酯。當(dāng)存在時(shí)，鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選以相對(duì)于#4^^物總重量至多10%重量加入# ';a^物。M地，^^轉(zhuǎn)移劑相對(duì)于#總重量為0，1%至5%重量。如先前說(shuō)明的，適M'j備本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚^^勿的"M^^ 物可以含有一種或多種聚^^t定劑。M地，聚^^是水溶性的。例如可提及 的是合成聚合物，如聚乙烯醇、部分7K解的聚乙酸乙烯酯、聚乙,比咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、羧基化的加成聚合物、^基乙烯基醚；水溶性天 然聚^f勿如明膠、肽(peptine)、藻,酯、*白、淀粉；改1"生天然聚錄， 如甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、烯丙基羥乙基纖維素。適合的聚^NI、定劑以相對(duì)于乳氣悉重量至多2%重量的量^^， ^i^相對(duì) 于乳液總重量為0.0001至1%重量，甚至更優(yōu)選0.01至0.5%重量。才M居特別優(yōu)選的實(shí)施方案，適于制備本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚^4勿 的#^^^勿相對(duì)于^^^物總重量包含a) 20至50%重量的至少一種被逸自以下的至少一種胺J^l代的乙烯I^體 -3-(]\^-二甲J^J^)丙勤曱基)丙烯酸酯，-N，-(3-N，N-二甲差~#^)丙勤曱基)丙烯,， -2-(^^-二甲J^t^)乙勤曱基)丙烯酸酯， -2-(NJV-二乙J^J^)乙勒甲基)丙烯酸酯， -2-(#又丁^^)乙勤甲基)丙烯酸酯， -2-(^]\-二甲差^4)丙擬曱基)丙烯酰胺，和 -2-(^^\-二曱1^^)新;^丙烯酸酯，b) 50至65%重量的至少一種非離子疏水乙烯基#^，選自丙烯酸d-C鄧烷 基酯、甲基丙烯酸d-C3。;^J旨及其';^^物，c) 0.1至10%重量的至少一種締合乙烯基#，選自聚乙攀J^^蠟勤甲基) 丙烯酸酯、聚乙氧基化十六/十八^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基^^^旨勤曱基) 丙烯酸酯、聚乙氧基^^十^(曱基)丙烯酸酯、聚乙氧J^匕山脊勤曱基)丙烯酸 酯、聚乙lL^化月才il^曱基)丙烯酸酯、聚乙HJ4^i十六^(甲基)丙烯酸酯、 聚乙攀J^^十^^(曱基)丙烯酸酯、聚乙舉基化三十;tt(甲基)丙烯酸酯、聚 乙氧基化三十二^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化三苯乙烯l^t甲基)丙烯酸酯、氫化脅油聚乙lli^(甲基)丙烯酸酯、^^錄籽聚乙lL^化(甲基)丙烯酸 酯、膽甾醇聚乙lL^化(曱基)丙烯酸酯及其:^^，d) 0.1至10%重量的至少一種半疏水乙烯基表面活性劑單體，其具有下式之CH2=CH-0(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)eH，或者CH2=CHCH20(C3H60)d(C2H40)eH;其中a是2、 3或4;b是1至10的整數(shù)；c是5至50的整數(shù)；d是1至10的整數(shù);以及e是5至50的整數(shù)。e) 至多10%重量的至少一種非離子羥基化乙烯1^,f) 至多5%重量的至少一種交聯(lián)單體，g) 至多10°/。重量的至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和h) 至多2%重量的至少一種聚^^|定劑。在本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚合物可以通過(guò)^^J常規(guī)的聚合方法，如 乳液聚合制得，i^A^^領(lǐng)域已知的。聚合可以通過(guò)受控的加成方法以筒單的 間歇工藝進(jìn)行，或者在小型反應(yīng)器中引M應(yīng)，然后W4勿質(zhì)以受控的方^口入 ^JI器(接種聚合工藝)。雖然可以^^)較高或較低的溫度，^ait常聚合在20至 8(TC的^溫度下進(jìn)行。為了增強(qiáng)"^H^物的乳化，乳液聚合在表面活性劑存 在下進(jìn)行，表面活性劑存在量相對(duì)于乳液總重量為1至10%重量，優(yōu)選3至8% 重量，更^5至7%重量。乳液聚合的^JI介質(zhì)還包^"種或多種自由基引發(fā) 劑，其J^目對(duì)于^^^^總重量M0.01至3。/o重量。聚合可以在中性或輕微 減性pH值糾下的水性介質(zhì)中或氫醇(hydroalcoholic)介質(zhì)中進(jìn)行。在典型的聚合中，科';^^勿在^il半下加入合ii^器內(nèi)的適合量水中的乳 化表面活性劑溶液中以制備#乳液，所述專(zhuān)l/f匕表面活性劑是例如非離子表面活 性劑，M直M支鏈的醇乙氧基化物或非離子及陰離子表面活性劑的組合，如脂肪醇石皿酯或脂肪醇^i^t^酯。將所述乳^t過(guò)任^r已知方法脫氧，然后加入聚*化劑(引發(fā)劑)，如過(guò)硫酸鈉，或聚合物領(lǐng)域已知的但啊^feit合的聚合 加成催化劑引^jL合^Jl。 ^M^';^^直至聚合完成，時(shí)間通常為4至16 小時(shí)。如果需要，加入引發(fā)劑之前，可以將4^L液加熱至20至8(TC的溫度。 ^Jl單體的量可以通it^入額外量的催化劑來(lái)除去。得到的聚合物乳液可以從反應(yīng)器中移出，并調(diào)節(jié)用于儲(chǔ)存或使用。4ii^， ^y^應(yīng)器中移出乳液之iH"以調(diào)節(jié)乳液的pH值或者其他物理或化學(xué)特性。通常，得到的乳液含有10至40% 重量的全部固，質(zhì)。通常，得到的乳液中聚合物總量是15至35%重量，j 為至多25%重量。^ii乳液聚合的合ii^面活性劑可以是非離子、陰離子、兩性或陽(yáng)離子表面 活性劑，或其混合物。更常見(jiàn)^M吏用非離子或陰離子表面活性劑，或其混合物?？梢允褂萌橐壕酆戏ㄖ谐Ｒ?guī)使用的^f可類(lèi)型的非離子、陰離子、兩性或陽(yáng)離 子表面活性劑。如先前說(shuō)明的，所述聚合可以在一種或多種自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行。那些 可以選自無(wú)機(jī)不溶l"生過(guò)硫縫^^物，例如過(guò)硫酸銨、過(guò)石jf[^鉀、過(guò)硫酸鈉；過(guò) 氧化物，例如it^化氫、itlU錄甲酰、it^化乙S^it!L化月桂酰；有機(jī)氬過(guò)氧化物，例如氬it^化異丙^itlL化氬叔丁基；有才;ut酸，例如過(guò)乙酸；；sj旨溶f生的自由基生成劑，例如2，2，-偶氮二異丁腈，及其、;^^f勿。it^化物和過(guò)酸可 以任g用還原劑如重亞石ji^鈉或抗壞血酸、過(guò)渡金屬、肼活化。特別適合的自由基引發(fā)劑包括水溶性偶氮型聚合引發(fā)劑，例如在:^上具有7K溶f生取^^的 2，2，-偶氮J^k^1^^^。 to的偶氮型聚^ff化劑包括由DnPont公司銷(xiāo)售的 自由基引發(fā)劑VAZO ,例如VAZO 44 (2;，-偶氮^^2-4，5-二氬咪^&)丙烷)、 VAZO 56 (2，2，-偶|^1(2-曱基丙脒)二氫氯化物)，及VAZO 68 (4,4，-偶1^4-氰 戊酸))。在本發(fā)明方法所用的陽(yáng)離子增稠聚合物中，特別值#-提的是由NOVEON 公司以商品名AQUACC銷(xiāo)售的^^，其對(duì)應(yīng)于INCI名聚丙烯酸酯-1交聯(lián) 聚N勿(POLYACRYLATE-ICROSSPOLYMER)。所述聚丙烯酸酯-1交聯(lián)聚*是包含以下的#〉'^^聚合的反應(yīng)產(chǎn)物-二(d-C4)^StJ^C廣C6)絲曱基丙烯酸酯，-一種或多種(曱基)丙烯酸<:1《30簡(jiǎn)單酯，畫(huà)聚乙二醇(20-25) d『C3o絲醚曱基丙烯酸酯， 畫(huà)聚乙二醇/聚丙二導(dǎo)30/5烯丙tt， -羥勤C2-C6):^甲基丙烯酸酯，曙乙二醇二曱基丙烯酸酯。本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠聚合物相對(duì)于氧化組合物重量通常為0.01 至30%重量，^0.1至10%重量，更^0.5至3%重量。除了上述陽(yáng)離子增稠聚^^卜，在本發(fā)明的頭發(fā)M重塑方法中所用的氧 ^i且^f勿包含至少一種氧化劑。這^i^自itlU匕氬、堿金屬的溴縫、連多硫 、過(guò)鹽如過(guò)硼皿、過(guò)碳g和過(guò)石克g。^i^, !^匕劑是itlU匕氫。氧化劑相對(duì)于氧4ti且合物總重量一^示為0.1至50%,佑逸0.2至20%重量。to^，當(dāng)氧化劑是itlL化氫時(shí)，本發(fā)明方法中所用的氧^i且^4勿包含至少 一種錄化城定劑。特別提及的是堿金屬或4^i金屬焦磷g如焦磷酸四鈉，堿金屬或a金屬 錫醋，1\-乙^1^乙^^或酸和羥#鹽如幾<##^1喊。甚至更有利地， 至少一種錫酸鹽與至少一種焦^it聯(lián)合或不聯(lián)^f吏用。it^化l^急定劑相對(duì)于氧^^且合物總重量通常為0.0001%至5%重量，優(yōu)選 0.01至2%重量。為了改善頭發(fā)纖維的化妝'性質(zhì)或減少或防止頭發(fā)損傷，本發(fā)明方法所用的氧 4&且^4勿還可以含有一種或多種化妝活性劑。這種或這些活性劑通常選自^#^，不同于本發(fā)明^ ]的;sjt前描述的陽(yáng)離 子增稠聚合物的陽(yáng)離子聚合物，陰離子、非離子或兩性聚合物，肽及^f^生物，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，蠟， :劑和滲透劑，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性 離子表面活性劑，^ _劑，防頭皮屑劑，不同于本發(fā)明所用的M前描述的陽(yáng) 離子增稠聚合物的天然或合成的增稠劑，懸浮劑，齡劑，不透明劑，防曬劑， 維生素或維生素原，礦物，植物或合成油，以及芳香劑，防腐劑及其"^物。本發(fā)明方法中所用的氧^i且^^^^含有一種或多種a烷。 如先前說(shuō)明的，本發(fā)明方法中所用的氧化組合物可以含有一種或多種螯合劑。*劑可以特別選自EDTA(乙二胺四乙酸)及其鹽如EDTA 二鈉和EDTA30二鐘，磷酸鹽型化^ 如M酸鈉、六M酸鈉，焦磷酸四鉀，膦酸及其鹽如乙 二胺四亞甲員g和羥基亞乙1^1膦酸四鈉。如先前說(shuō)明的，本發(fā)明方法所用的氧4ti且^f勿可以含有一種或多種防腐劑?？梢约言禄瘖y組合物中常規(guī)使用的^^可類(lèi)型的防腐劑。特別可使用的是7j^楊酸鈉。通常，氧化或ii^組合物的pH值在1至13之間變化，M 1.5至12。 優(yōu)i^，當(dāng)所^^化劑是過(guò)氧化氬(it^化氬水溶液)時(shí)，氧化組合物的pH值在1.5至7之間變化，甚至更優(yōu)選1.5至5。M地，還原組合物的pH值在6至12之間變化，甚至更優(yōu)選7至11，最優(yōu)選8至10。才財(cái)居本發(fā)明的7M生氧^JU^f、組^4勿的pH值通?？梢酝╥t^口入堿性劑，如 氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、1^-丙二胺、堿金屬或銨的 碳醋或碳縫鹽、有才誠(chéng)雌如碳WMl堿金屬氫氧化物(所有這些^^當(dāng) 然可以單獨(dú)或組合考慮)，或者酸化劑，如鹽酸、乙酸、乳酸或硼酸W^得和/ 或調(diào)節(jié)。且可以有利地包^f匕妝上可接受的有枳溶劑，在這些有機(jī)溶劑中最特別地是醇， 如乙醇、異丙醇、苯甲醇和苯乙醇，或者多元醇或多元醇醚，如乙二醇單甲基醚、 單乙基S^單丁基醚，丙二醇或其醚如丙二醇單甲基醚、丁二醇、二丙二醇以及 二乙二醇^J^，如二乙二醇單乙基醚或單丁基醚。溶劑存在量可以相對(duì)于組合 物總重量為約0.5至20%，皿約2至10%重量。M地，本發(fā)明方法的氧^i且合物在25。C和ls"的剪切速率下具有50厘泊 至1000泊的動(dòng)力粘度，M75厘泊至100泊。如先前說(shuō)明的，本發(fā)明的方法包括在角蛋白纖維尤其是在頭^U&用:^f、組^的步驟，然后施用氧^i且^;的步驟。^^]本領(lǐng)域技^A員已知的才M^置將頭發(fā)定型。當(dāng)必須進(jìn)行]^^辦(狄法)時(shí)，優(yōu)選^JU巻發(fā)夾，在所述頭發(fā)重塑裝置之前、之中或^施用i^^組合物，固定，在i^f、組^4勿^施用氧^i且合物，其^i^， i^f、組^7施用到先前巻在2-30mm直徑的巻發(fā)夾上的濕頭發(fā)上。 也可以正在巻頭發(fā)時(shí)施用組^H通常，接著允iti^f、組^4勿^JI5至60^4中， Ml0至45分鐘，然后充分漂洗頭發(fā)。jtk^，在巻曲的頭發(fā)J^用氧^i且^ 以再形成角蛋白二硫鍵，反應(yīng)時(shí)間通常為2至20分鐘。移去巻發(fā)夾之后，充分 漂洗頭發(fā)。一^Si^f、組合物已經(jīng)施用，頭;^還可以經(jīng)歷熱處理，通#整個(gè)反應(yīng)時(shí)間或 其部分內(nèi)加熱至30至22(TC的溫度。實(shí)際中，這種梯作可以使用兜帽干發(fā)器、電 吹風(fēng)、IR-發(fā)^i殳備及務(wù)f也常用加熱設(shè)備來(lái)完成。也可以佳月加熱燙棒作為加熱工具和頭發(fā)重塑工具，溫度為60至220'C，優(yōu) 選120至200。C ，其中在ii^組^施用步驟和固定步驟之間使用加熱燹棒。就去絲拉直頭發(fā)(拉直方法)而言，將i^f、組絲施用于頭發(fā)上，然后頭發(fā)經(jīng)過(guò)才;1^變形以通過(guò)頭發(fā)拉直#1乍使其新樣式固定，例如^^)寬齒才危、梳子的背部或手背。在反應(yīng)時(shí)間，"^是5至60分鐘，^AlO至45分鐘之后，可以 再進(jìn)行另一次拉直，然后徹底漂洗頭發(fā)，接著施用如上定義的氧^i且^ ，且一 般4橫約2至20^4t， jtb^充分漂洗頭發(fā)。頭發(fā)拉直也可以在整個(gè)過(guò)禾試其部分中使用溫度為60至220。C,優(yōu)選120 至20(TC的加熱燹棒完成。本發(fā)明還涉及陽(yáng)離子增稠聚合物在含有過(guò)氧化氫或者可以釋放過(guò)氧化氫的氧^R^物的氧^ia^4勿中以得到儲(chǔ)存穩(wěn)定的組合物的用途。 本發(fā)明將通過(guò)以下實(shí)施例說(shuō)明。M實(shí)施方式 實(shí)施例1制備^^組*和氧^^且^4勿，以實(shí)淑財(cái)居本發(fā)明的錄重塑頭發(fā)的方法。i^f、組^4勿是含有6%重量的石^^乙醇酸的水^^且^^勿。 氧"^i且合物的配方如下羥&E乙J^1膦酸四鈉 0.2 g焦磷酸四鈉 0.04 g7鳩酸鈉 0.035 gNOVEON的AQUA CC 1% AM (重量) (聚丙烯酸酯-l交聯(lián)聚^4勿)辨酸 qs pH 3去礦物質(zhì)水 qspl00g將ii^組^^施用于先前4^巻發(fā)夾上的濕頭發(fā)上。還原組^4勿在頭J^Ji停 留15^4中，然后徹底漂洗頭發(fā)。然后將氧^i且^^施用在頭;！Ji， ^f吏其^一段時(shí)間。實(shí)施例2制備:^^組合物和氧^i且^4勿，以實(shí)^L^^本發(fā)明的^t重塑頭發(fā)的方法。 i^f、組^4勿是含有5.1 %重量的減代乙醇酸和2.5。/o重量的二^lt代乙醇酸二銨 的^M^且^4勿。!U^i且^/的配方如下錄化氫羥扭乙^膦酸四鈉 焦磷酸四鈉NOVEON的AQUA (聚丙烯酸S旨-1交聯(lián)聚^^勿) SalcareSC96去礦物質(zhì)水4.8 g 0.2 g 0.04 g 0.035 g2% AM (重量)1%崖(重量) qspH3 qsp 100 g將i^f、組^4勿施用于先前4^巻發(fā)夾上的濕頭發(fā)上。ias^、組合物在頭發(fā)上停 留15分沖，然后徹7底漂洗頭發(fā)。然后將氧^i且^4勿施用在頭發(fā)上，^H吏其M—段時(shí)間。
權(quán)利要求
1. 一種長(zhǎng)效重塑角蛋白纖維，特別是頭發(fā)角蛋白纖維的方法，包括-在角蛋白纖維上施用還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟，所述角蛋白纖維在所述施用之前、之中或之后定型，然后-氧化固定步驟，通過(guò)在角蛋白纖維上施用包含至少一種氧化劑和至少一種陽(yáng)離子增稠聚合物的氧化組合物以再形成所述鍵，所述陽(yáng)離子增稠聚合物是包含下列單體混合物的聚合產(chǎn)物a)至少一種被至少一種胺基取代的乙烯基單體，b)至少一種非離子疏水乙烯基單體，c)至少一種締合乙烯基單體，和d)至少一種半疏水乙烯基表面活性劑單體。
2、 才財(cái)居權(quán)利要求1的方法，其中i^f、組^4勿在化妝可接受的介質(zhì)中含有至 少一種選自下式還原劑或者其與堿的鹽的還原劑H(X，)q(R，)r其中X，表示P、 S或S02, q是O或l, r是l或2，且R，表示直敏支鏈、 #或不#的(d-C加)烴基，其非必要^f皮雜原子中斷，且非必要地含有選自 羥基部分、鹵素基團(tuán)、胺或^S^部分、((d-C3。)烷ltJ^l^部分、ibt^部分、 ((CrC3o)^S^tJ^^部分、((d-C3o)^J^HJ^部分、單-或二^i^J^部分、單 -或二羥1^J^部分的取^^。
3、 才鵬權(quán)利要求2的方法，其中還原劑選自硫代乙醇酸、確代乳酸、單硫 代乙醇酸甘油酯、巰基乙胺、N-乙?；?巰基乙胺、N-丙?；?巰基乙胺、半^ 酸、N-乙W-半^t^酸、石^/f、蘋(píng)果酸、^tet&乙胺、2,-二2tt丁二酸、N-(巰胺、N-(5tt^^)琥銷(xiāo),^ N-(5ii^^)琥銷(xiāo)酰亞胸汙生物，^iJLfett M酰胺、2-羥丙基硫代葡糖酸酯和(2-羥基-1-曱基)乙基^St代乙醇酸酯的共沸混 ^4勿、^^&#JJ^、 N-^J^t^^^^^甲脒亞^^衍生物，及其鹽。
4、 才M居權(quán)利要求2或3的方法，其中還原劑相對(duì)于還原組合物總重量為0.05至30%, Ml至20。/。重量。
5、 根據(jù)上i^l利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述#^^物相對(duì)于#';^^ 物總重量^^有a) 10至70%重量的被至少一種胺1^1代的乙烯基##，b) 20至80%重量的非離子疏水乙烯基單體，c) 0.001至25%重量的締合乙烯基#,d) 0.01至25%重量的半疏水乙烯^面活性劑單體，e) O至10%重量的至少一種非離子羥基化乙烯_^牟本， i) 0至5%重量的至少一種交^:#,g) 0至10。/。重量的至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，及h) 0至2%重量的至少一種聚^4輛|定劑。
6、 4 權(quán)利要求5的方法，其中^^^4勿相對(duì)于^#^^物總重量含有a) 20至60%重量的被至少一種胺1^1代的乙烯基牟沐，b) 20至70%重量的非離子疏水乙烯1^體，c) O.Ol至15%重量的締合乙烯基4#~，d) 0.1至10%重量的半疏水乙烯基表面活性劑牟沐，e) O.Ol至10%重量的羥基化非離子乙烯基#^,f) 0.001至5%重量的交聯(lián)#,和g) 0.001至10%重量的鏈轉(zhuǎn)移劑，h) 0至2%重量的聚#穩(wěn)定劑。
7、 才財(cái)居權(quán)利要求5或6的方法，其中+^^^含有相對(duì)于科;^^4勿總 重量為1至5%重量的羥基化非離子乙烯基牟本。
8、 才財(cái)居權(quán)利要求5至7中^-項(xiàng)的方法，其中^#^^含有相對(duì)于#^ ';^^f勿總重量為0.001至5%重量的交聯(lián)粉。
9、 才,權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)的方法，其中#';^^含有相對(duì)于#;^^物總重量為0.1%至5%重量的鏈轉(zhuǎn)移劑。
10、 根悟上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中被至少一種胺l^i代的乙烯基單體選自-單-(CrC4)^M^C廣C8)^(甲基)丙烯酸酯，-二-(d-C4)烷基M(CrCs)烷基(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選二-(d-C4)烷基M(C廣C6)^(甲基)丙烯酸酯，一冬(d-C0^iJ^C廣C8)^(甲基)丙烯,，-二(d-C4)^^(d-C8)^(曱基)丙烯艦，-含有氮原子的雜環(huán)(曱基)丙烯酰胺，-含有氮原子的雜環(huán)(曱基)丙烯酸酯，及其組合。
11 、沖財(cái)居權(quán)利要求10的方法，其中#經(jīng)少一種胺^^代的乙烯基^^選自-3-(1\^-二曱1^^)丙1<曱基)丙烯酸酯，-N，-(3-N^N-二甲基^^J^)丙勤曱基)丙烯驗(yàn)，-2-(N^N-二甲差^4)乙勤甲基)丙烯酸酯，-2-(N^N-二乙Ul^)乙勒曱基)丙烯酸酯，-2-(叔T^Jl)乙勤曱基)丙烯酸酯，-2-(1^，^二甲1 ^^)丙勤曱基)丙烯1 ，及-2-(1\，]\-二甲^i^)新;^丙埽酸酯。
12、才時(shí)居上i^又利要求tf^項(xiàng)的方法，其中疏7K非離子乙烯基^^選自式(1)(I) CH尸C(X)Z, (D) CH尸CH-OC(O)R; 其中，在式(I)和(II)中 X表示H或曱基；Z表示-C(O)OR1 、 -C(0)NH2 、 -C(O)NHR1 、 C(0)N(R1)2 、 -QH4R1 、 -CeftjOR1 、 -QH4C1、 -CN、 -NHC(0)CH3、曙NHC(O)H、 N-(2-他咯烷酮基)、N國(guó)己內(nèi)^"基、 -C(0)NHC(CH3)3、 -<:(0) 1012012吞亞乙1^、 -S股s、 -C(0)0(CH2)xSiR3、 -C(0)NH(CH2)xSiR3或-(012)^汲3基團(tuán)；x是l至6的整數(shù)；* R獨(dú)立*示CVC3oM;斜RM蟲(chóng)立錄示d-C3o絲、羥基化CrC3o^il面代的d-C3o絲。
13、 才條權(quán)利要求12的方法，其中疏 K^離子乙烯基4^選自丙烯酸C廣C3Q M酯、甲基丙烯酸C廣C3o;^iJ旨及其^^^勿。
14、 才M居上i^又利要求^"-項(xiàng)的方法，其中締合乙烯基4^選自式(mM^其中<formula>formula see original document page 5</formula>補(bǔ)R2獨(dú)立脈示H、曱基、畫(huà)C(O)OH或-C(0)0R3; r3表示C廣C3。絲；A表示-CH2C(0)0畫(huà)、國(guó)C(O)O-、 -O國(guó)、CH20、畫(huà)NHC(O)NH-、 -C(O)NH-、 Ar(CE2VNHC(0)0-、 -Ar-(CE2)Z畫(huà)NHC(0)NH-或-CH2CH2NHC(0)-基團(tuán)； Ar表示二價(jià)芳基； E是H或曱基； z是0或l; k是0至30的整數(shù)；m是O或l, M是當(dāng)kN)時(shí)npK)，并且當(dāng)k為l至30時(shí)，m是l; (R4-0)n表示皿亞^^團(tuán)，其是均聚物、與C2-C4氧亞^I^單元的^IS: 共聚物或無(wú)M聚物基團(tuán)，R4表示C2H4、 C3Hfi、 C4H8或其》v^，n是5至250的整數(shù)，Y表示-1140-、 -r4NH-、 -C(o)曙、-C(o)NH-、 r4nHC(0)NH-或畫(huà)C(0)NHC(0)-;R5是取^^^^代的絲，選自直鏈Cs-C40絲、帶支鏈的Cs-C40絲、碳環(huán)Cs畫(huà)C4o絲、C2-C幼^i^^代的苯基、芳<&^代的CrC40 ^J^L C8-Qo復(fù) 合酯基，綠R5非必要地含有一個(gè)或多鏡自羥基、烷M^鹵素基團(tuán)的取^^。
15、 才時(shí)居權(quán)利要求14的方法，其中締合乙烯基4^選自聚乙氧基^^蠟勒曱 基)丙烯酸酯、聚乙氧基化十六沖八^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧J^^I旨勤甲 基)丙烯酸酯、聚乙氧基4^>十^(甲基)丙烯酸酯、聚乙萄基化山崳勤甲基)丙烯酸酯、聚乙^J^化月才iK甲基)丙烯酸酯、聚乙IU^tJi十六^(曱基)丙烯酸 酯、聚乙li^^i十A^(甲基)丙烯酸酯、聚乙lij^^十^(甲基)丙烯酸酯、 聚乙氧基化三十二^(曱基)丙烯酸酯、聚乙氧基化三苯乙烯J^t曱基)丙烯酸酯、氬化M^油聚乙ll^化(曱基)丙烯酸酯、^^錄籽聚乙lL&化(曱基)丙烯酸酯、膽甾醇聚乙ILS化(曱基)丙烯酸酯及其'^^^勿。
16、 才M居上i^又利要求^-項(xiàng)的方法，其中半疏水的乙烯基表面活性劑# 含有可聚合的不^端l^M^合到所述端基的f^亞^^基團(tuán)。
17、 沖M居權(quán)利要求16的方法，其中所迷n亞g基團(tuán)是含有5至250個(gè) C2-Q氧亞)^&單元的均聚物、無(wú)M^聚物或嵌段共聚物基團(tuán)。
18、 ##權(quán)利要求16或17的方法，其中半疏水乙烯;S^面活性劑單體選自 式(TV)或(V)的^^4勿<formula>formula see original document page 6</formula>其中在式(IV)或(V)中，抖R6獨(dú)立3tk4^示H、 C廣C3o絲、-C(O)OH或C(0)OR7; R，表示d-C3o絲；A表示-CH2C(0)0-、 -C(O)O-、 -O-、 -CH20、 -NHC(O)NH-、 -C(O)NH畫(huà)、 Ar-(CE2)rNHC(0)0-、 -Ar-(CE2)Z NHC(0)NH-或-CH2CH2NHC(0)-基團(tuán)； Ar表示二價(jià)芳基； E是H或曱基；z是0或l; p是0至30的整數(shù)；r是O或l, ^f牛是當(dāng)p是0時(shí)，r是O，且當(dāng)p為l至30時(shí)，r是l， (Rs-0、表示綠亞^i^團(tuán)，其是均聚物、與C2-C4氧亞^1^元的嵌段共聚物或無(wú)M^聚物基團(tuán)，其中R8表示C2H4、 C3H6、 C4H8或其〉V給，且v是5至250的整數(shù)；R9是H或d-C4烷基；D表示C8-C3o不^p^i^MJ^M戈的C8-C3o
19、 才Mt權(quán)利要求16至18中任一項(xiàng)的方法，其中#;^^包含具有下式 ^—的半疏水乙烯基表面活性劑，本CH2=CHO(CH2)aO(C3H6 0)b(C2H4 0)CH或 CH2=CHCH20(C3H6 0)d(C2H4 0)eH; 其中a是2、 3或4; b是1至10的整數(shù)； c是5至50的整數(shù)； d是l至10的整數(shù)；且 e是5至50的 。
20、 才M居權(quán)利要求5至19中任一項(xiàng)的方法，其中羥基化非離子乙烯基* 選自羥基化CrC6)^4丙烯酸酯、te羥基化d畫(huà)C4絲丙烯酸酯，幾基化C廣C6 絲甲基丙烯酸酯、te羥基化C廣C4絲甲基丙烯酸酯，羥基化C廣C4絲丙 烯酰胺，羥基化d-C4烷基甲基丙烯酰胺及其〉V^物。
21、 4娥權(quán)利要求20的方法，其中非離子羥基化乙烯基4^是2-羥乙基甲 基丙烯酸酯。
22、 才財(cái)居權(quán)利要求5至21中任一項(xiàng)的方法，其中交聯(lián)4^是具有至少2個(gè) 丙烯酸酯基團(tuán)的多元醇丙烯酸酯、具有至少2個(gè)曱基丙烯酸酯基團(tuán)的多元醇曱基 丙烯酸酯，或其組合。
23、 才財(cái)居權(quán)利要求5至22中任一項(xiàng)的方法，其中鏈轉(zhuǎn)移劑選自石;^f給物、^r^^匕物、亞磷酸、次磷酸、鹵^^J^t^及其組合。
24、 根據(jù)權(quán)利要求5至23中任一項(xiàng)的方法，其中所述^^^4勿相對(duì)于單 體》V1^4勿總重量含有a) 20至50V。重量的至少一種^il自以下的至少一種胺^I^L代的乙烯基牟本 -3-(N^N-二曱Ut^)丙勒曱基)丙烯酸酯，-N，-(3-N^N-二曱差^J^)丙勤甲基)丙烯,， -2-(N，N-二甲差^4)乙勒甲基)丙烯酸酯， -2-(N，N-二乙差~#^)乙勤甲基)丙烯酸酯，-2-or又丁i^^)乙^曱i^)丙烯酸酯，-2-(N^N-二甲基^4)丙勤甲基)丙烯^，和 -2-(N^N-二甲^J^)新皿丙烯酸酯,b) 50至65%重量的至少一種非離子疏水乙烯1^體，選自丙烯酸CVC3o烷 基酯、甲基丙烯酸C廣C3o)^iJ旨及其》V^^勿，c) O.l至10%重量的至少一種締合乙烯^^，選自聚乙氧基^^蠟勤甲基) 丙烯酸酯、聚乙氧基化十六/十八;^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基^^^旨勒甲基) 丙烯酸酯、聚乙舉基化二十^(甲基)丙烯酸酯、聚乙萆基化山脊勒甲基)丙烯酸酯、聚乙HJ^f匕月才i^(甲基)丙烯酸酯、聚乙M^^十六^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化二十A^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化三十^S(甲基)丙烯酸酯、聚 乙氧基化三十二^(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化三苯乙烯l^t甲基)丙烯酸 酯、氬化脅油聚乙lL^化(曱基)丙烯酸酯、^^^:籽聚乙^^化(曱基)丙烯酸 酯、膽甾醇聚乙H&化(甲基)丙烯酸酯及其^^4勿，d) 0.1至10%重量的至少二種半疏水乙烯基表面活性劑單體，其具有下式之CH2=CH-0(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)eH，或者 CH2=CHCH20(C3H60)d(C2H40)eH;其中a是2、 3或4;b是1至10的整數(shù)；c是5至50的 ;d是1至10的整數(shù)；以及e是5至50的整數(shù)。e) 至多10%重量的至少一種非離子羥基化乙烯基麥本，f) 至多5%重量的至少一種交聯(lián)牟體，g) 至多10%重量的至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和h) 至多2%重量的至少一種聚^4勿穩(wěn)定劑。
25、 4財(cái)居上述沖又利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述#';^^包含-二(C廣C4)^fJ^(d-C6)絲甲基丙烯酸酯， -一種或多種(曱基)丙烯酸d-C3(j簡(jiǎn)單酯，畫(huà)聚乙二醇(20畫(huà)25) do"C3o^i^甲基丙烯酸酯， 畫(huà)聚乙二醇/聚丙二養(yǎng)30/5烯丙基醚，-羥勒C2-C6)烷基甲基丙烯酸酯，-乙二醇二曱基丙烯酸酯。
26、 才財(cái)居上i^K^要求任一項(xiàng)的方法，其中本發(fā)明方法中所用的陽(yáng)離子增稠 聚合物相對(duì)于氧^i且合物重量為0.01至30%重量，優(yōu)選0.1至10%重量，更優(yōu) 選0.5至3%重量。
27、 根據(jù)上述權(quán)利要求^""項(xiàng)的方法，其中所述氧化劑選自過(guò)氧化氬、堿金 屬溴酸鹽、連多疏酸鹽、過(guò)鹽如過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽和過(guò)石克酸鹽。
28、 4M^5U，要求27的方法，其中氧化劑相對(duì)于氧^i且合物總重量通常為 0.1至50%重量， 0.2至20%重量。
29、 才娥權(quán)利要求27或28的方法，其中氧/^且^4勿含有itlL化氬和至少一 種過(guò)氧化iil定劑，所述穩(wěn)定劑選自堿金屬或M金屬焦磷酸鹽如焦磷酸四鈉， 堿金屬或堿土金屬錫酸鹽，N-乙itjjft乙氧苯胺或酸和幾《##鹽如幾喹啉硫酸 鹽。
30、 4M居權(quán)利要求29的方法，其中過(guò)氧化勤急定劑相對(duì)于氧^i且合物總重 量為0.0001%至5%重量，^0.01至2%重量。
31、 4娥上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中氧^i且合物在25。C和ls"的剪切速率下測(cè)量的動(dòng)力粘度為50厘泊至1000泊，怖&75厘泊至100泊。
32、 4財(cái)居上ii^又利要求任一項(xiàng)的方法，其中氧^i且合物的pH值為l-13，優(yōu) 選1.5-12。
33、 才娥上i^又利要求任一項(xiàng)的方法，其中允"ifdi^組^^反應(yīng)5至60分 鐘，優(yōu)選10至45分紳。
34、 4財(cái)居上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，包括在頭發(fā)Ji^用ii^組合物的步驟 和固定步驟之間，使用加熱燹棒在60至220'C，他悉120至200。C下加熱頭發(fā)的 步驟。
35、 才娥JJiM^^求^"-項(xiàng)的方法，其中允許氧^J且^/反應(yīng)2至20分鐘。
36、 如權(quán)利要求1或5至25任一項(xiàng)中定義的陽(yáng)離子增稠聚^^勿在含有it!L 化氫或可釋放過(guò)氧化氬的任何氧化化合物的氧化組合物中以制名^^存穩(wěn)定的組 ^^勿的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種長(zhǎng)效重塑角蛋白纖維，特別是頭發(fā)角蛋白纖維的方法，包括-在角蛋白纖維上施用還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟，所述角蛋白纖維在所述施用之前、之中或之后定型，然后-氧化固定步驟，通過(guò)在角蛋白纖維上施用包含至少一種氧化劑和至少一種陽(yáng)離子增稠聚合物的氧化組合物以再形成所述鍵，所述陽(yáng)離子增稠聚合物是包含下列單體混合物的聚合產(chǎn)物a)至少一種被至少一種胺基取代的乙烯基單體，b)至少一種非離子疏水乙烯基單體，c)至少一種締合乙烯基單體，和d)至少一種半疏水乙烯基表面活性劑單體。
文檔編號(hào)A61K8/46GK101254162SQ200810092049
公開(kāi)日2008年9月3日 申請(qǐng)日期2008年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月13日
發(fā)明者A·薩巴格, F·索烏 申請(qǐng)人:歐萊雅公司