專利名稱：一種苦杏仁苷的提取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從植物中提取活性物質(zhì)的方法，特別是一種從植物中提取 并精制苦杏仁苷的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中由野生植物提取苦杏仁苷的方法大致有如下幾種 一是將杏仁 采用壓搾方法去油(脫脂)，然后把脫脂杏仁粕加乙醇、乙醚等溶劑在低壓狀 態(tài)下提取苦杏仁苷，如中國(guó)專利02100460.9公開(kāi)的"有效成份苦杏仁甙的提取、 分離及精制方法"；和《食品工業(yè)科技》2005， 26 (3) 118-119公開(kāi)的"苦杏 仁甙乙醇提取技術(shù)研究"等，該工藝將苦杏仁壓榨去油后，加3-6倍量的乙醇 提取3次，減壓過(guò)濾，合并濾液，減壓回收乙醇至適量，放置、析出苦杏仁甙， 過(guò)濾得苦杏仁甙粗品，將苦杏仁甙粗品加乙醇溶解、過(guò)濾、冷藏、放置、析出 苦杏仁甙白色簇狀結(jié)晶，減壓過(guò)濾，用少量乙醚洗滌結(jié)晶，由于該方法采用壓 榨去油工藝，其脫脂率較低，通常只有50-70%，因杏仁粕中殘留油脂較多， 這些油脂對(duì)苦杏仁甙形成包裹作用，直接影響后期對(duì)苦杏仁甙的提取。同時(shí)其 在精制過(guò)程中使用了乙醚溶劑，因此難免會(huì)有微量殘留，影響產(chǎn)品質(zhì)量。第二 類是如中國(guó)專利200710008760.7公開(kāi)的"一種從枇杷核中分離純化苦杏仁苷的 方法"。該方法為采用親水性有機(jī)溶劑水溶液，從枇杷核中提取苦杏仁苷制 成浸膏；用乙醇充分溶解浸膏并過(guò)濾，將濾液減壓脫醇、低溫結(jié)晶，制成苦杏 仁苷粗品；再將苦杏仁苷粗品用乙醇充分溶解，過(guò)濾，濾液經(jīng)低溫重結(jié)晶，用 乙醇-乙醚洗滌，得純度不低于98.7%的苦杏仁苷白色晶體。該方法同樣采用了乙醚作為精制時(shí)的溶劑，因此，有著同樣的缺陷。同時(shí)該方法的提取與精制
過(guò)程較長(zhǎng)。第三類如中國(guó)專利200410012381.1公開(kāi)的"一種提取精制苦杏仁苷 的方法"，其將富含苦杏仁苷的植物原料粉碎成粉狀物，制成原料粉；以<:02 為萃取劑對(duì)原料粉進(jìn)行油脂脫除，萃取壓力15 35MPa，溫度在31.1 60°C; 含有植物油脂的二氧化碳進(jìn)行減壓分離，按固液比1 : 3 10在含有苦杏仁苷 的渣粉中加入酒精，攪拌，抽濾，得抽濾液；抽濾液經(jīng)蒸餾、干燥，得苦杏仁 苷粗品；將苦杏仁苷粗品溶解在乙醇中，低溫結(jié)晶，過(guò)濾干燥后得高純度苦杏 仁苷。采用這種方法雖然脫脂率較高，有利于苦杏仁甙的提取，但采用乙醇在 低壓狀態(tài)下提取苦杏仁甙時(shí)間較長(zhǎng)，通常完成一個(gè)周期需要2-3天。其生產(chǎn)效 率較低，產(chǎn)品成本較高。此外，經(jīng)二氧化碳超臨界提取后，仍然有少量油脂未 被提取出來(lái)，這些油脂的存在，直接影響苦杏仁苷的提取率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提出了一種苦杏仁苷的提取方法， 該方法克服了上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足。
本發(fā)明的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于包括如下工藝步驟
a、 將粒度小于3mm，含油脂比重為4-9%的苦杏仁粕置于萃取釜內(nèi)；
b、 萃取釜壓力調(diào)節(jié)至26-35Mpa;萃取釜溫度調(diào)節(jié)至70-82°C;
c、 將液體二氧化碳與無(wú)水乙醇導(dǎo)入萃取釜內(nèi)萃取10-20分鐘；
d、 將含有萃取物的二氧化碳與無(wú)水乙醇混合物導(dǎo)入一級(jí)分離器并將溫度 和壓力分別降至35-5(TC和13-20Mpa，將脂肪分離；
e、 將二氧化碳、無(wú)水乙醇及其萃取物苦杏仁苷導(dǎo)入二級(jí)分離器，溫度降 至15-25°C，壓力降至5Mpa以下，將二氧化碳回收到貯罐；f、 將無(wú)水乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo)入冷卻沉淀器，冷卻沉淀器溫度為
4-7°C，常壓下靜置4-6小時(shí)，結(jié)晶出苦杏仁苷粗品并回收無(wú)水乙醇；
g、 常溫下將所得苦杏仁苷粗品再次用無(wú)水乙醇溶解后，降溫至-3-4°C， 常壓下靜置4-6小時(shí)得苦杏仁苷精品；
所述二氧化碳與無(wú)水乙醇的加入量按照如下重量比確定
油脂/二氧化碳=1/200-280;苦杏仁苷/乙醇=1/140-200。 所述的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于所述的二氧化碳與無(wú)水乙醇
的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/220-260;苦杏仁苷/無(wú)水乙
醇=1/150-190。
所述的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于所述的二氧化碳與無(wú)水乙醇 的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/230-250;苦杏仁苷/無(wú)水乙 醇=1/160-190。
所述的一種苦杏仁苷的提取方法，其中的二氧化碳與無(wú)水乙醇的加入量按 照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/235-250;苦杏仁苷/乙醇=1/170-185。
所述的一種苦杏仁苷的提取方法，步驟b中萃取釜壓力為28-33Mpa;萃取 釜溫度為73-8(TC;步驟c中萃取時(shí)間為12-18分鐘；步驟d中一級(jí)分離器分 離溫度和壓力分別為40—45T:和15--18Mpa;步驟g中的結(jié)晶分離溫度為 -3--3. 5°C。
所述的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于步驟b中萃取釜壓力為 30-33Mpa;萃取釜溫度為75-80°C;步驟g的結(jié)晶分離溫度為-2-3. 5°C 。
本發(fā)明的一種苦杏仁苷的提取方法，采用超臨界二氧化碳加無(wú)水乙醇作為 夾帶劑，利用超臨界二氧化碳設(shè)備同時(shí)將苦杏仁粕中殘余的苦杏仁油與苦杏仁苷提取出，減少了殘余苦杏仁油的存在對(duì)提取苦杏仁苷的干擾，提高了苦杏仁 苷的收率。節(jié)省了提取工序，通過(guò)調(diào)節(jié)壓力與溫度，使二氧化碳和無(wú)水乙醇與 脂肪與苦杏仁苷的結(jié)合條件達(dá)到最佳溶出點(diǎn)，通過(guò)壓力調(diào)節(jié)，還可以加速乙醇 與苦杏仁苷的融合度，減少溶出時(shí)間。此外，在二氧化碳加乙醇的工藝過(guò)程中， 通過(guò)氣液結(jié)合，增加了液體的濃度，催化乙醇與苦杏仁苷的溶解度。乙醇在溶 解苦杏仁苷的過(guò)程中形成液體作業(yè)，將飽和液體輸出去，經(jīng)減壓、降溫實(shí)現(xiàn)快 速分離，同時(shí)又有新的液體壓進(jìn)來(lái)繼續(xù)提取過(guò)程。通過(guò)超臨界二氧化碳加乙醇 的工藝，既降低了無(wú)水乙醇的超臨界溫度，又保留了乙醇較高的溫度，有利于 苦杏仁苷的溶出。該方法提取時(shí)間短，目得物收率高，綜合成本低，產(chǎn)品中不 存在有害溶劑殘留。
具體實(shí)施例方式
以下對(duì)本發(fā)明的一種苦杏仁苷的提取方法作詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的設(shè)備采用超臨界二氧化碳提取設(shè)備。由超臨界二氧化碳加無(wú)水乙 醇作為夾帶劑提取苦杏仁苷，由于二氧化碳的親脂性，其與脂溶性物質(zhì)結(jié)合有 著獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。而無(wú)水乙醇則對(duì)極性物質(zhì)有著較強(qiáng)的親和性。苦杏仁經(jīng)一次脫
脂后，其中還有近4-9°/。油脂未被提取出來(lái)，由于有這部分油脂的存在，對(duì)苦 杏仁苷形成包裹，會(huì)使得這部分被包裹的苦杏仁苷不能溶出。通過(guò)二氧化碳加 乙醇夾帶劑進(jìn)行提取時(shí)，二氧化碳與乙醇同時(shí)分別將其中的油脂與苦杏仁苷溶 出，達(dá)到完全提取的目的。其中二氧化碳與乙醇夾帶劑的配量根據(jù)苦杏仁粕中 油脂的含量與苦杏仁苷的含量來(lái)確定。按照油脂/二氧化碳=1/200-280 (重量); 苦杏仁苷/乙醇=1/140-200 (重量)的比例配制二氧化碳與乙醇的加入總量。其 提取過(guò)程如下首先用儀器檢測(cè)苦杏仁粕中油脂含量及苦杏仁苷的含量(重量比)。通常
情況下，苦杏仁苷經(jīng)一次提取油脂后，其中的殘余油脂含量在4-9% (重量比)
左右比較適宜。當(dāng)然，含油脂量愈多，所需二氧化碳量愈大，會(huì)加大提取成本。 苦杏仁粕的粒度最好在3Mi以下。根據(jù)萃取釜容量計(jì)算萃取原料的一次加入量，
然后根據(jù)萃取原料中油脂與苦杏仁苷的檢測(cè)數(shù)據(jù)計(jì)算二氧化碳與無(wú)水乙醇夾 帶劑的加入量。無(wú)水乙醇采用食品級(jí)無(wú)水乙醇，以保證提取物苦杏仁苷的食用 安全。將苦杏仁粕置于萃取釜內(nèi)；調(diào)節(jié)萃取釜壓力至26-35Mpa;溫度為70-82 °C;將來(lái)自設(shè)備系統(tǒng)的液體二氧化碳和夾帶劑無(wú)水乙醇按計(jì)算結(jié)果導(dǎo)入萃取釜 內(nèi)，二者可分別導(dǎo)入或者先混合后再導(dǎo)入；在釜內(nèi)萃取10-20分鐘，將含有萃 取物的二氧化碳與無(wú)水乙醇混合物導(dǎo)出至一級(jí)分離器內(nèi)， 一級(jí)分離器的溫度和 壓力分別為35-50。C和13-20Mpa，在一級(jí)分離器中，二氧化碳、無(wú)水乙醇及其 萃取物苦杏仁苷首先和油脂分離；然后將二氧化碳、無(wú)水乙醇及其萃取物苦杏 仁苷的混合物導(dǎo)入二級(jí)分離器中，油脂被收入一級(jí)分離器。在二級(jí)分離器中溫 度降至室溫(15-25°C)。壓力低于5 Mpa， 一般在2-5 Mpa即可。在此二級(jí)分 離器中二氧化碳?xì)饣⒈换厥盏劫A罐。然后將無(wú)水乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo) 入冷卻沉淀器，在冷卻沉淀器中溫度降至4-7"C，常壓下靜置4-6小時(shí)，結(jié)晶 出苦杏仁苷粗品，純度一般在50-70%,分離并回收乙醇。
精提常溫下將結(jié)晶的苦杏仁苷粗品用無(wú)水乙醇二次溶解，然后降溫至 -3—4aC,常壓下靜置4-6小時(shí)，使其中的苦杏仁苷再次結(jié)晶，經(jīng)本次提純可 將苦杏仁苷的純度提高至98. 5%以上。若需更高純度產(chǎn)品，可反復(fù)進(jìn)行重結(jié)晶 過(guò)程。在精提過(guò)程中，溫度愈低，結(jié)晶愈快，通常在-3—4"C較為經(jīng)濟(jì)。
實(shí)施例1取粒度小于3 mm的苦杏仁粕100公斤，檢驗(yàn)其中油脂比重為5%，苦杏仁苷比重為6. 7%。將上述苦杏仁粕放入超臨界二氧化碳萃取設(shè)備的萃取釜 內(nèi)，調(diào)整釜內(nèi)壓力為26Mpa,溫度為82'C，啟動(dòng)設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)，向萃取釜內(nèi)加入二氧 化碳液體及食品級(jí)無(wú)水乙醇,其中液體二氧化碳加入量為1000公斤，無(wú)水乙醇 加入量為1206公斤。二者被導(dǎo)入萃取釜后提取約15分鐘，將二氧化碳及其提 取物苦杏仁油與無(wú)水乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo)入一級(jí)分離器內(nèi)，在一級(jí)分離 器中溫度、壓力分別為45"C和17Mpa，在一級(jí)分離器中，脂肪與二氧化碳、無(wú) 水乙醇及其提取物苦杏仁苷分離，并被收入一級(jí)分離器中。將二氧化碳、無(wú)水 乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo)入二級(jí)分離品中。溫度、壓力降至25'C和5Mpa， 二氧化碳?xì)饣⒒厥罩临A罐，然后將無(wú)水乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo)入冷卻沉 淀器，溫度降至4.6-7'C，常壓下靜置4.5小時(shí)，得苦杏仁苷粗品結(jié)晶6.2公 斤，純度55%,回收無(wú)水乙醇。將結(jié)晶的苦杏仁苷用無(wú)水乙醇常溫下再次完全 溶解后降溫至-3-C，靜置4小時(shí)，使苦杏仁苷二次析出，得5. 0公斤苦杏仁 苷，純度98.5%。經(jīng)過(guò)上述工藝過(guò)程，苦杏仁粕原料中的苦杏仁苷提取率可達(dá) 96-97%。提取率較常規(guī)工藝大大提高。提取時(shí)間較常規(guī)工藝的提取時(shí)間大幅減 少。
實(shí)施例2-7的主要工藝參數(shù)由下表給出，其中表內(nèi)未列出的工藝參數(shù)均與 實(shí)施例l相同。
權(quán)利要求
1、一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于包括如下順序工藝步驟a、將粒度小于3mm，含油脂比重為4-9％的苦杏仁粕置于萃取釜內(nèi)；b、萃取釜壓力調(diào)節(jié)至26-35Mpa；萃取釜溫度調(diào)節(jié)至70-82℃c、將液體二氧化碳與無(wú)水乙醇導(dǎo)入萃取釜內(nèi)萃取10-20分鐘；d、將含有萃取物的二氧化碳與無(wú)水乙醇混合物導(dǎo)入一級(jí)分離器并將溫度和壓力分別降至35-50℃和13-20Mpa，將脂肪分離；e、將二氧化碳和無(wú)水乙醇及其萃取物苦杏仁苷導(dǎo)入二級(jí)分離器，溫度降至15-25℃，壓力降至5Mpa以下，將二氧化碳回收到儲(chǔ)罐；f、將無(wú)水乙醇及其提取物苦杏仁苷導(dǎo)入冷卻沉淀器，冷卻沉淀器溫度為4-7℃，常壓下靜置4-6小時(shí)，結(jié)晶出苦杏仁苷粗品并回收無(wú)水乙醇；g、常溫下將所得苦杏仁苷粗品再次用無(wú)水乙醇溶解后，降溫至-3-4℃，常壓下靜置4-6小時(shí)得苦杏仁苷精品；所述二氧化碳與無(wú)水乙醇的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳＝l/200-280；苦杏仁苷/乙醇＝1/140-200。
2、按照權(quán)利要求1的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于所述的二氧 化碳與無(wú)水乙醇的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/220-260; 苦杏仁苷/無(wú)水乙醇=1/150-190。
3、 按照權(quán)利要求1的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于所述的二氧 化碳與無(wú)水乙醇的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/230-250; 苦杏仁苷/無(wú)水乙醇=1/160-190。
4、 按照權(quán)利要求1的一種苦杏仁苷的提取方法，其特征在于所述的二氧 化碳與無(wú)水乙醇的加入量按照如下重量比確定油脂/二氧化碳=1/235-250; 苦杏仁苷/乙醇=1/170-185。
5、 按照權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的一種苦杏仁苷的提取方法， 其特征是步驟b中萃取釜壓力為28-33Mpa;萃取釜溫度為73-80°C;步驟c中 萃取時(shí)間為12-18分鐘；步驟d中一級(jí)分離器分離溫度和壓力分別為40-45°C 和15-18Mpa;步驟g的結(jié)晶分離溫度為-3—3. 5°C。
6、 按照權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的一種苦杏仁苷的提取方法， 其特征在于步驟b中萃取釜壓力為30-33Mpa;萃取釜溫度為75-80'C;步驟g 的結(jié)晶分離溫度為-2-3.5°C。
全文摘要
一種苦杏仁苷的提取方法，采用超臨界二氧化碳加無(wú)水乙醇夾帶劑，在超臨界二氧化碳提取設(shè)備中將脫脂后的苦杏仁粕在萃取釜內(nèi)進(jìn)行萃取，然后經(jīng)一級(jí)分離、二級(jí)分離和低溫經(jīng)晶，得苦杏仁苷粗品。再將所得苦杏仁苷粗品二次用無(wú)水乙醇溶解后，溫度降至-3～-4℃得苦杏仁苷精品。本發(fā)明的一種苦杏仁苷的提取方法。提取工序簡(jiǎn)便。提取時(shí)間短，目的物收率高，綜合成本低，產(chǎn)品中不存在有害溶劑殘留。
文檔編號(hào)A61K36/736GK101362782SQ20081007930
公開(kāi)日2009年2月11日 申請(qǐng)日期2008年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月26日
發(fā)明者李世明 申請(qǐng)人:山西百利士生物科技有限公司