專利名稱：：包含硅酮和特定聚磷氮烯的組合物和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及醫(yī)療裝置和組合物，其通過比如說，減少細(xì)胞性或細(xì)菌性粘連和/或增生，減少有機(jī)或無機(jī)硬殼形成，降低血栓形成的危險，或者改善宿主對象中對所述醫(yī)療裝置的生物學(xué)接受(抗排異反應(yīng)性)，將有益的和/或改善的性質(zhì)賦予所述醫(yī)療裝置。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)今的醫(yī)療方法常常需要將醫(yī)療裝置植入人或動物受試者中并在長時期內(nèi)周期地或連續(xù)地與內(nèi)源或外源的組織和體液保持接觸。管道是可植入裝置的一般實例并在醫(yī)療方法中具有很多應(yīng)用。比方說，管道可以包括流體和藥物遞送管道、外部喂食管道、創(chuàng)傷或液體引流管以及導(dǎo)管，它們?nèi)慷急仨毥?jīng)得起與受試者的組織和液體的連續(xù)接觸。然而，在人或動物體內(nèi)的這種醫(yī)療裝置的存在或者以其他方式接觸組織、流體或器官的任何裝置的存在會引起不希望的反應(yīng)，比如炎癥，感染，血栓形成，細(xì)胞性和細(xì)菌性粘連、增生和/或生長過表達(dá)，有機(jī)或無機(jī)硬殼形成(物質(zhì)堆積)，再狹窄等。這種裝置還能夠?qū)е录?xì)胞生長增生，從而阻塞通道，包括管道自身創(chuàng)造的那些通道。除管道外的可植入裝置也可以用于當(dāng)前的醫(yī)療方法中。例如，用于頦、頰、鼻、顧骨、胸肌、腓腸、乳房和臀的植入物通常由軟的或半堅硬的/流體硅酮橡膠制成，其被置入身體的某部位從而擴(kuò)大、在(生物)力學(xué)上穩(wěn)定或重建身體的該部位。在隆乳手術(shù)中，將外殼置入腔內(nèi)，而所述外殼預(yù)先填充流體或在置入后填充流體。盡管在過去幾年中用來生產(chǎn)這些裝置的具體材料有所改變，硅酮仍然是用在或用于這種裝置中的基本材料。硅酮是用來合成許多醫(yī)療植入物的有用且流行的材料。然而，使用硅酮不能避免與硅酮使用有關(guān)的風(fēng)險和不良反應(yīng)。在其中硅酮用作骨移植物的動物模型中，硅酮引起長期的局部流體蓄積和所接觸骨的再吸收，因此患者必須進(jìn)行額外的矯形手術(shù)。硅酮導(dǎo)管與所述導(dǎo)管的硬殼形成和阻斷有關(guān)，這引起泌尿道感染和尿道炎，并可以發(fā)生在導(dǎo)管插入后相對短的時間內(nèi)。此外，甚至在不存在細(xì)菌感染時硅酮也引起高炎癥指標(biāo)。當(dāng)存在細(xì)菌時，相比其它材料硅酮具有化膿性感染的更高可能性。目前硅酮還是局部肉芽腫性炎癥的公認(rèn)誘導(dǎo)物。參見Cole，P.;Zackson，D.A.;Am.J.Clin.Pathol.，1990年1月，93(1):148-52。另外，硅酮還相對地對酸敏感。例如，已知胃酸對硅酮具有不利作用。此外，在暴露于生物環(huán)境之后，包括長期暴露于生物流體之后，可以觀察到機(jī)械彈性柔度的損失和硬度的增加。此外，由于增塑劑和潤滑劑如寡聚硅氧烷和長鏈脂肪酸可以隨時間表面遷移(surface-migrate)并從植入物浸出，可產(chǎn)生降低的生物相容性，由此引起不希望的生物反應(yīng)。因為硅酮材料普遍地用于可植入醫(yī)療裝置，所以需要某種方法來調(diào)解或補償硅酮的不良反應(yīng).這種需要是廣泛的，因為硅酮材料用于包括醫(yī)療管道，敷料、膨脹劑、引流管、泵部件、T形管、眼內(nèi)晶狀體、接觸鏡、皮膚擴(kuò)張器、乳房植入物、氣管造口通氣孔、羊毛圍巾(comforters)、膜敷料、箔、絕緣體如起搏器電極的絕緣體、關(guān)節(jié)置換物、血管植入物、釘、夾子、瓣包括心瓣、旁通管、螺絲、板、移植物、支架、植入物、起搏器部件、去纖顫器部件、電極部件、手術(shù)裝置、手術(shù)器械、人工膜或結(jié)構(gòu)、人工器官或組織的部件等的裝置。所以，需要在醫(yī)療裝置中使用時可以幫助減少硅酮的不良反應(yīng)的任何4匕合物、組合物、處理和/或方法。發(fā)明概述本發(fā)明提供用于引入人或動物的身體或器官或者與人或動物的身體或器官的組織或流體接觸的醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷(也稱為"硅酮")和一種或多種特定聚磷氮烯。發(fā)現(xiàn)這種材料組合使所述醫(yī)療裝置更具生物相容性，更加光滑，抗微生物和抗血栓形成。上述醫(yī)療裝置和包含該裝置的方法并不限于聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯成分的具體處理，例如，所述聚有機(jī)硅氧烷可以以任何方式用所述聚磷氮烯涂覆，與所述聚磷氮烯反應(yīng)，與所述聚磷氮烯摻合(或混合)，接枝至所述聚磷氮烯，鍵合至所述聚礴氮烯，與所述聚磷氮烯交聯(lián)，與所述聚砩氮烯共聚，或者用中間層涂覆和/或與中間層反應(yīng)，或者與所述聚磷氮烯組合，所述中間層用所迷聚磷氮烯涂覆和/或與所述聚磷氮烯反應(yīng)。進(jìn)一步地，本發(fā)明的聚磷氮烯可以與聚有機(jī)硅氧烷組合，此組合可以涂覆在裝置或表面上，從而所述聚磷氮烯和聚有機(jī)硅氧烷基本上在同時涂覆。全部這些方面都包含在關(guān)于任何材料包括或包含聚有機(jī)硅氧烷和特定聚磷氮烯的公開中，或者包含在關(guān)于將特定聚磷氮烯加至聚有機(jī)硅氧烷的公開中。如本文所用，聚有機(jī)硅氧烷也指硅酮、聚硅氧烷或者只是聚合的硅氧烷。在另一方面，本公開提供醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷與由式I所示的特定聚磷氮烯或其衍生物或類似物的組合Rlr2r3|>=N—P=N—P=Nr4r5L(I)其中n是2到oo;并且Ri到W是基團(tuán)，其各自獨立地選自烷基，氨基烷基，卣代烷基，硫代烷基，疏代芳基，烷氧基，卣代烷氧基，芳氧基，鹵代芳氧基，烷基疏醇酸根(alkylthiolate)，芳基硫醇酸根(arylthiolate),烷基磺?；?，烷基氨基，二烷基氨基，包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜環(huán)烷基，或者包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜芳基。在一方面，例如，所述聚有機(jī)硅氧烷可以構(gòu)成所述醫(yī)療裝置的一部分如涂層或者構(gòu)成整個所述醫(yī)療裝置，而所述聚磷氮烯可以以任何方式包括在含所述聚有機(jī)硅氧烷的所述裝置中。本發(fā)明還提供使得醫(yī)療裝置更具生物相容性，更加光滑，抗微生物和抗血栓形成的方法，其包含將聚磷氮烯加至所述聚有機(jī)硅氧烷。此外，所述聚磷氮烯可以與或不與下述物質(zhì)組合使用單體、寡聚或聚合的粘合促進(jìn)劑，連接層，表面活性劑，分散劑，填充劑，穩(wěn)定劑，或者旨在改善所述聚磷氮烯和聚有機(jī)硅氧烷化合物相互接觸時它們之間的界面相容性和/或穩(wěn)定性的任何其它試劑。在另一方面，本公開提供醫(yī)療裝置包含聚有機(jī)硅氧烷和聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)磷氮烯].進(jìn)一步地，本發(fā)明提供組合物，其包含硅酮和特定聚磷氮烯，其中所述聚磷氮烯是聚[二(三氟乙氧基)磷氮烯]，也稱為聚[二(2,2，2-三氟乙氧基)磷氮烯]。圖l是SilasticFoley導(dǎo)管放大1600倍的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，該導(dǎo)管用聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯處理，隨后在含大腸桿菌的人工尿液中溫育3天。圖2是SilasticFoley導(dǎo)管放大550倍的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，該導(dǎo)管不用任何磷氮烯處理，隨后在含大腸桿菌的人工尿液中溫育3天。圖3是SilasticFoley導(dǎo)管放大1600倍的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，該導(dǎo)管不用任何磷氮烯處理，隨后在含大腸桿菌的人工尿液中溫育3天。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及用于引入人或動物的身體或器官或者與人或動物的身體或器官的組織或流體接觸的醫(yī)療裝置，其包含與聚磷氮烯組合的聚有機(jī)硅氧烷，換言之，其包含其中加入聚磷氮烯的聚有機(jī)硅氧烷。在一方面，本發(fā)明提供一種裝置，其包含與聚有機(jī)硅氧烷組合的10特定聚磷氮烯或其衍生物。盡管不欲受理論限制，但通過描述所述聚有機(jī)硅氧烷與所述聚磷氮烯"組合，，，意在不受限制地反映，所述聚磷氮烯與所述聚有機(jī)硅氧烷接觸，或者所述聚磷氮烯與中間成分接觸，所述中間成分與所述聚有機(jī)硅氧烷接觸。如本文所公開，中間成分包括材料如粘合促進(jìn)劑、連接層、過渡材料、插入層等。如本文所用，術(shù)語"接觸"包括這些成分或?qū)又g的任何化學(xué)或物理相互作用。例如，與聚有機(jī)硅氧烷接觸的聚磷氮烯意在包括硅酮和本文公開的特定聚磷氮烯的任意組合，所述組合包括它們的任意共聚物(隨機(jī)、交替、嵌段、接枝、梳形、星形、樹狀等)，所述硅酮和所述聚磷氮烯間的互穿網(wǎng)絡(luò)，摻合物，或其它化學(xué)或物理相互作用。類似地，通過描述所述聚磷氮烯與中間成分相接觸，所述中間成分與所述聚有機(jī)硅氧烷接觸，意在包括任意類型的化學(xué)反應(yīng)，鍵合，離子和/或靜電相互作用，或任意類型的物理或化學(xué)方法，通過這些方法所有這些成分實現(xiàn)它們的相互作用。還應(yīng)理解包含與聚有機(jī)硅氧烷組合的聚磷氮烯的任何裝置可以包括任何上述接觸相互作用類型及其任意組合，和/或包括不容易確認(rèn)屬于一種類型還是另一種類型而是位于兩者之間的作用模式的連續(xù)區(qū)(通過參數(shù)如鍵能、范德華相互作用、離子相互作用、靜電相互作用、路易斯酸/堿復(fù)合物形成等來測量)的接觸相互作用。聚有機(jī)硅氧烷在一方面，所述聚有機(jī)硅氧烷構(gòu)成所述醫(yī)療裝置的一部分，比如涂層，盡管在某些實施方式中所述醫(yī)療裝置制備自所述聚有機(jī)硅氧烷本身(形成體相材料)。術(shù)語聚有機(jī)硅氧烷、聚硅氧烷或硅酮指一大類合成聚合物，其骨架由重復(fù)的硅氧鍵構(gòu)成。除了與氧連接形成聚合物骨架鏈，硅原子還與一般是有機(jī)基團(tuán)的側(cè)基鍵合。在一方面，所述有機(jī)側(cè)基包含曱基基團(tuán)。一種普通硅酮的特征在于在聚合物鏈中具有與每個硅原子鍵合的兩個甲基基團(tuán)；所以，這種硅酮由重復(fù)的[-0-SiMe2-]單元構(gòu)成。這種硅酮命名為聚二甲基硅氧烷(或二甲基聚硅氧烷)，通常縮寫為PDMS。然而，許多其它聚有機(jī)硅氧烷也可以用于本發(fā)明。例如，適宜的聚有機(jī)硅氧烷包括，但不限于，任意下述基團(tuán)可以與聚有機(jī)硅氧烷結(jié)構(gòu)中的硅鍵合的那些烷基，芳基，烷基氧基(烷氧基)，芳氧基，卣代烷基，g代芳基，面代烷氧基，g代芳氧基，烯基，炔基，烷基-或芳基-醚基團(tuán)，烷基-或芳基-酯基團(tuán)，0-雜環(huán)基團(tuán)，N-雜環(huán)基團(tuán)，和其另外的雜環(huán)變種，及其組合，包括其任意異構(gòu)體，其中任意基團(tuán)可以具有至多約20個碳原子。有用的特定基團(tuán)的實例包括，但不限于，曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、苯基、甲苯基、二曱苯基、苯曱基、咪唑基、乙烯基、乙烯基苯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、氯苯基、氟苯基、三氟曱基、三氟乙基、三氟丙基、六氟異丙基、乙酸酯、甲酸酯等及其任意組合。因此，能夠水解的基團(tuán)常常取代鏈上的甲基基團(tuán)，提供相應(yīng)的具有本領(lǐng)域通常已知并使用的所需特性的均聚或共聚硅氧烷制劑或摻合物，所述能夠水解的基團(tuán)包含曱氧基、乙氧基、丙氧基、醚或者乙酸酯或甲酸酯，其間接地作為酞酸酯或鋯酸酯連接或者直接地連在所述硅氧烷骨架上等。像這樣的取代基可以取代聚二曱基硅氧烷結(jié)構(gòu)中的某些或全部曱基基團(tuán)，提供相應(yīng)的普通技術(shù)人員已知的均聚或共聚硅氧烷制劑或摻合物?？梢匀〈鄱趸柩跬榻Y(jié)構(gòu)中的某些或全部甲基基團(tuán)的其它基團(tuán)是比如苯基、乙基、乙烯基、烯丙基等，其中這些基團(tuán)可以是部分或完全閨代的。卣代基團(tuán)的實例包括，但不限于，五氟苯基、三氟乙基或三氟甲基苯基基團(tuán)。此外，具有所需特性的共聚硅氧烷制劑或摻合物也已知于并且用于本領(lǐng)域。可用于本發(fā)明中的特定聚硅氧烷或"硅酮"是不受限制的。更準(zhǔn)確地說，在醫(yī)療裝置使用或可以使用的硅酮包括在本發(fā)明中，所述醫(yī)療裝置包括適于引入人或動物的身體、器官、導(dǎo)管或腔體或者與人或動物的身體或器官的組織或流體(液體和/或氣體)接觸的任何裝置。進(jìn)一步地，本公開可用于按照硅酮橡膠的主要工業(yè)分類來分類的任何硅酮，例如，可在本發(fā)明中使用高溫硫化(HTV)硅酮、室溫硫化(RTV)硅酮和甚至流體硅酮橡膠(LSR)。此外，可以使用按照硅酮橡膠的ASTMD1418來分類的任何硅酮橡膠，它們的實例提供于表1。12表1,硅酮橡膠的ASTMD1418分類<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>普遍用于這些各種化合物的術(shù)語包括硅酮、硅酮-彈性體(包括但不限于高稠度彈性體、流體硅酮橡膠、低稠度硅酮和粘合劑)、硅酮-橡膠、氟硅酮、氟硅酮的聚合物、二甲基硅酮、含苯基的硅酮、含乙烯基的硅酮、經(jīng)取代的硅酮、硅酮樹脂、硅酮樹脂和彈性體的摻合物、硅酮凝膠、硅酮流體彈性體、聚硅氧烷和在室溫下是固體的其它硅氧烷。全部這些材料都包含在本發(fā)明中。所述聚合物上的端基還可以包含三甲基曱硅烷氧基末端，但是這些末端上的甲基基團(tuán)也可以被其它基團(tuán)或原子取代。本發(fā)明中的具體硅酮類型是不受限制的，只要加至所述硅酮的所述聚磷氮烯有效地起作用并且賦予硅酮有利的特性，所述硅酮包括但不限于室溫固化硅酮、加熱固化硅酮、化學(xué)固化硅酮、輻射固化硅酮、液體注射模塑硅酮、硅酮流體彈性體、濃縮固化硅酮、添加固化硅酮以及彈性體硅酮和樹脂狀硅酮。所以，硅酮的進(jìn)一步實例包括，但不限于，室溫固化(RTV)硅酮、濕氣-固化硅酮、鉑固化硅酮、過氧基固化硅酮，或者更寬泛地，金屬和自由基-固化硅酮。此外，填充劑材料包含可以加至所述硅酮的化合物或組合物。例如，碳黑、氧化鈦、硫酸鋇、硅膠填充劑如煙霧硅膠或者根據(jù)普通技素。比如說，填充劑材料可以用來改變觸覺，用來提供剛性或柔性特性，用來改變光學(xué)性質(zhì)如不透射線性或電磁特性，或者用來改變傳導(dǎo)率特性。裝置在一方面，本發(fā)明涵蓋包含硅酮的任何裝置，并提供包含硅酮的裝置的制造方法，所述方法包含將所述硅酮與本發(fā)明的聚磷氮烯組合。例如，不是醫(yī)療級管道的管道也屬于本發(fā)明范圍。其它實例包含各種密封圏、墊圏、波紋管、滾子、閥、經(jīng)擠出裝置、經(jīng)模塑裝置、經(jīng)造形裝置、經(jīng)雕刻裝置、經(jīng)定型裝置等。構(gòu)成所述裝置的基底材料不受限制，因為本發(fā)明可用于包含硅酮的任何裝置。加入所述硅酮的所述聚磷氮烯賦予所述硅酮也對非醫(yī)療用途有利的性質(zhì)。例如，本發(fā)明的所述聚磷氮烯具有并且賦予高度的潤滑性和不粘性，其有助于材料或流體在管道內(nèi)部或裝置表面遷移，并且減少與表面和周圍環(huán)境接觸時的成分摩擦損耗。此外，加至所述包含硅酮的裝置的本發(fā)明的所述聚磷氮烯向所述裝置賦予抗菌性質(zhì)，其可以減少為保持所述裝置清潔所做的維護(hù)工作。所述裝置也不限于管道而可以是包含硅酮的任何三維結(jié)構(gòu)或任何二維表面。例如，固體結(jié)構(gòu)、片狀物和具有與或括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在一方面，并不需要所述裝置或醫(yī)療裝置僅包含硅酮和本發(fā)明的聚磷氮烯。在本發(fā)明的某些實施方式中，所述裝置或醫(yī)療裝置可以包含硅酮與至少一種除所述聚磷氮烯外的其它化合物或材料的組合物。例如，某些醫(yī)療裝置可以包含包括硅酮和尿烷或聚氨酯共聚物的組合物。包含硅酮的其它組合物包括也包含聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸脂類、乙烯基化合物的聚合物、尼龍、包括聚乙烯和聚丙烯的聚烯、聚醚、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、水凝膠、離子聚合物、硅酮橡膠、熱塑橡膠、含氟聚合物、其它聚硅氧烷等的那些。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，包含硅酮和聚磷氮烯的組合物的成分可以進(jìn)一步包括任意的上面所列的那些材料或者其它材料及其任意組合，可將其應(yīng)用至其它材料的表面或混合至、摻合至、涂覆至、接枝至或鍵合于其它材料，只要該組合物包含硅酮和聚磷氮烯。在另一方面，所述裝置或醫(yī)療裝置還可以是這樣的，其中所述硅酮和聚磷氮烯包封所述裝置或醫(yī)療裝置，被應(yīng)用至所述裝置或醫(yī)療裝置的一個或多個表面，在所述裝置或醫(yī)療裝置內(nèi)部，或者是所述裝置或醫(yī)療裝置的一部分。例如，可以用硅酮涂覆內(nèi)部結(jié)構(gòu)如金屬板，隨后可以將此硅酮層或包含硅酮的材料用聚磷氮烯涂覆、接枝、摻合或鍵合，或者涂覆、接枝、摻合或鍵合至聚磷氮烯?？商娲?，所述內(nèi)部結(jié)構(gòu)可以用本發(fā)明包含硅酮和聚磷氮烯的組合物來涂覆、接枝、摻合或鍵合。所述醫(yī)療裝置可以用任意多種技術(shù)引入人或動物的身體或器官。例如，所述裝置可以通過侵入性方法如手術(shù)引入，其中在人或動物身體、器官、導(dǎo)管或腔體上開口，并置入所述裝置?？商娲兀鋈嘶騽游锟梢酝萄仕鲅b置或者所述裝置可以被置入人或動物身體上的孔口中，或者所述裝置可以至少部分地連在人或動物的身體上。此外，所述裝置還可以與人或動物身體的組織或流體(包括液體和氣體)或者人或動物的器官接觸。例如，所述裝置可以包含內(nèi)通流體的管道并且所述管道可以將所述流體遞送至人或動物其中而不將所述管道插入該人或動物，比如任何體外裝置，其將流體遞送和/或輸送進(jìn)入或離開受試者的身體。另一個實施例包含一種醫(yī)療裝置如控制氣或液通過或流動的閥，其中所述閥可以置入人或動物身體或者置于人或動物身體外部。所述裝置的具體放置不受限制，因為本發(fā)明的一個方面是硅酮基或含硅酮的裝置與本發(fā)明的聚磷氮烯的組合，由此所述聚磷氮烯將有益特性賦予所述硅酮或含硅酮的裝置。聚磷氮烯包含硅酮和聚磷氮烯的所述裝置或醫(yī)療裝置通常包含具有下式I的特定聚磷氮烯或其衍生物RlR2R3^-N—p=N—P=NR4R5L(I)n是2到oo;并且R'到W各自獨立地選自烷基，氨基烷基，鹵代烷基，硫代烷基，硫代芳基，烷氧基，卣代烷氧基，芳氧基，卣代芳氧基，烷基硫醇酸根，芳基硫醇酸根，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基，包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜15環(huán)烷基，或者包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜芳基。因此，所述基團(tuán)W到^是各自獨立的變量，從而可以是相同或不同的。指出式I中的n可以高達(dá)w意在確定n值，從而包含可以具有至多約75百萬道爾頓的平均分子量的聚磷氮烯聚合物。例如，在一方面，n可以是至少約40到約100，000。在另一方面，指出式I中的n可以是w意在確定n值是約4，000到約50,000，更優(yōu)選地n是約7，000到約40，000，最優(yōu)先地n是約13，000到約30,000。在本發(fā)明的另一方面，用于制備本文公開的裝置的聚合物具有基于上式的分子量，其可以是至少約70,000g/mo1，更優(yōu)選至少約1，000，000g/mo1的分子量，并且更優(yōu)選至少約3xl06g/mo1到約20x106g/mo1的分子量。最優(yōu)選具有至少約10，000，000g/mo1的分子量的聚合物。在本發(fā)明的一個方面，聚磷氮烯是聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)磷氮烯]或其氟化醇鹽類似物。優(yōu)選的聚[二(三氟乙氧基)磷氮烯]聚合物由下述式IA表示的重復(fù)單體構(gòu)成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R'到W都是三氟乙氧基(OCH2CF3)，并且其中n可以是至少100到更大分子量的長度。例如，n是約4,000到約500,000，或約4,000到約3，000。在一方面，n是約13，000到約30，000?？商娲?，可以在本發(fā)明裝置的制備中使用此聚合物的類似物。術(shù)語"類似物"意在指具有式IA結(jié)構(gòu)的單體構(gòu)成的聚合物，但其中一個或多個所述r到R6官能團(tuán)被不同的官能團(tuán)取代，不過此時所述聚合物的生物學(xué)惰性基本上不改變。示例性官能團(tuán)包括乙氧基(OCH2CH3)、2，2，3，3，3-五氟丙氧基(OCH2CF2CF3)、2，2，2，2，，2，，2，-六氟異丙氧基(OCH(CF3)2)、2,2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基(OCH2CF2CF2CF3)、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛氧基(0CH2(CF2)7CF3)、2，2，3，3，-四氟丙氧基(OCH2CF2CHF2)、2，2，3，3，4，4一六氟丁氧基(OCH2CF2CF2CF3)、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8-十二氟辛氧基(OCH2(CF2)7CHF2)等。進(jìn)一步地，在某些實施方式中，1。/?；蚋俚乃鯳到W基團(tuán)可以是烯氧基基團(tuán)，此特征可以有助于在交聯(lián)中提供更具彈性的磷氮烯聚合物。在此方面，烯氧基基團(tuán)包括，但不限于，OCH2CH=CH2、OCH2CH2CH=CH2、烯丙基苯氧基等，以及其組合。在另一方面，指出式I或IA中的n可以高達(dá)~意在確定n值，從而包含其中分子量是至少約70，000g/mol的聚磷氮烯聚合物。在另一方面，可以選擇n以使平均分子量為至少約10，000，000g/mo1。進(jìn)一步地，可以選擇n以使平均分子量為至少約1，000，000g/mo1。在另一方面，平均分子量的有用范圍是約7xl06g/mol到約25x106g/mo1。懸垂的側(cè)基或部分(還名為"基團(tuán)")R'到W是各自獨立的變量從而可以是相同或不同的。進(jìn)一步地，R'到^可以是經(jīng)取代的或未經(jīng)取代的。在烷氧基、烷基磺?；?、二烷基氨基和其它包含烷基的基團(tuán)中的烷基基團(tuán)或部分可以是，例如，具有1到20個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，所述烷基基團(tuán)可以被進(jìn)一步取代，例如，被至少一個卣素原子如氟原子或者其它官能團(tuán)如上述對R'到W基團(tuán)注明的那些所取代。指明烷基基團(tuán)是丙基或丁基時，意在包含所述具體烷基基團(tuán)的任意異構(gòu)體。在一方面，烷氧基基團(tuán)的實例包括，但不限于，甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等，其也可以被進(jìn)一步取代。例如，所述烷氧基基團(tuán)可以被至少一個氟原子取代，成為2，2，2-三氟乙氧基的有用烷氧基基團(tuán)。在另一方面，一個或多個所述烷氧基基團(tuán)包含至少一個氟原子。進(jìn)一步地，所述烷氧基基團(tuán)可以包含至少兩個氟原子或者所述烷氧基基團(tuán)可以包含三個氟原子。例如，與硅酮組合的聚磷氮烯可以是聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)礴氮烯]。聚合物的烷氧基基團(tuán)還可以來自前述實施方式的組合，其中一個或多個氟原子與其它基團(tuán)或原子組合地存在于所述聚磷氮烯上。在一方面，例如，至少一個取代基R'到W可以是未經(jīng)取代的烷氧基取代基如甲氧基(0CH3)、乙氧基(OCH2CH3)或n-丙氧基(OCH2CH2CH3)。在另一方面，例如至少一個取代基W到R6是^皮至少一個氟原子取代的烷氧基。有用的氟取代烷氧基基團(tuán)R1到R6的實例包括，但不限于0CF3、OCH2CF3、OCH2CH2CF3、OCH2CF2CF3、OCH(CF3)2、0CCH3(CF3)2、OCH2CF2CF2CF3、0CH2(CF2)3CF3、0CH2(CF2)4CF3、0CH2(CF2)5CF3、0CH2(CF2)6CF3、0CH2(CF2)7CF3、OCH2CF2CHF2、0CH2CF2CF2CHF2、0CH2(CF2)3CHF2、0CH2(CF2)4CHF2、0CH2(CF2)5CHF2、0CH2(CF2)6CHF2、0CH2(CF2)CHF2等。烷基磺?；〈膶嵗ǎ幌抻?，曱基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基和丁基磺?；６榛被〈膶嵗?，但不限于，二甲基-、二乙基-、二丙基-和二丁基氨基。同樣地，指明烷基基團(tuán)如丙基或丁基意在包含所述具體烷基基團(tuán)的任意異構(gòu)體。示例性芳氧基基團(tuán)包括，例如，具有一個或多個芳族環(huán)系的化合物，所述環(huán)系具有至少一個氧原子、非氧原子和/或具有烷氧基取代基的環(huán)，芳基基團(tuán)可以是經(jīng)取代的，例如被至少一個前文定義的烷基或烷氧基所取代。芳氧基基團(tuán)的實例包括，但不限于，苯氧基和萘氧基及其衍生物，包括例如經(jīng)取代的苯氧基和萘氧基。所述雜環(huán)烷基基團(tuán)可以是，例如，包含3到10個原子的環(huán)系，其中至少一個環(huán)原子是氮、氧、硫、磷或這些雜原子的任意組合。所述雜環(huán)烷基基團(tuán)可以是經(jīng)取代的，例如，被如前文所定義的至少一個烷基或烷氧基取代基所取代。雜環(huán)烷基基團(tuán)的實例包括，但不限于，哌啶基、哌溱基、吡咯烷基和嗎啉基及其經(jīng)取代的類似物。所述雜芳基基團(tuán)可以是，例如具有一個或多個芳族環(huán)系的化合物，其中至少一個環(huán)原子是氮、氧、硫、磷或這些雜原子的任意組合。所述雜芳基基團(tuán)可以是經(jīng)取代的，例如被前文定義的至少一個烷基或烷氧基取代基所取代。雜芳基基團(tuán)是實例包括，但不限于，咪唑基、噻吩、呋喃、噁唑基、吡咯基、吡啶基、吡咬醇基(pyridinolyl)、異喹啉基和會啉基及其衍生物。包含硅酮和聚磷氮烯的裝置的制備所述醫(yī)療裝置和包含所述裝置的方法并不受限于聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯成分的具體處理，也不受限于聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯成分的組合方式，還不受限于這些成分間可以發(fā)生的相互作用或鍵合機(jī)制的類型。一般而言，本公開提供一種裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷與本文所提供的聚磷氮烯的組合。因此，下述制備各裝置和組合聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯成分的方法不是限制性的，而是供示范。例如，可以以任意方式涂覆、摻合、混合、接枝、鍵合、制層或組合所述聚有機(jī)硅氧烷。如本文所用，全部這些方面都包含在關(guān)于將聚有機(jī)硅氧烷加至或與聚磷氮烯組合的公開中，或者包含在關(guān)于任意材料包括或包含聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯的公開中。例如，在一方面，可以將所述聚磷氮烯加至包含所述裝置或醫(yī)療裝置的硅酮，這是通過將所述聚磷氮烯加至所述硅酮的一個或多個表面完成。例如，可以將所述聚磷氮烯加至(涂覆、摻合、接枝、鍵合等)所述硅酮的外表面、所述硅酮的內(nèi)表面、所述硅酮或其部件體內(nèi)或其任意組合。進(jìn)一步地，可以將所述聚磷氮烯加至所述硅酮的一個以上表面。例如，可以在管道的外表面、管道的內(nèi)表面或者管道的內(nèi)表面和外表面上對所述硅酮管道涂覆、摻合、接枝、鍵合等。對包含硅酮的裝置的內(nèi)表面不與所述裝置的外表面流體連通或這些內(nèi)表面被密封在所述裝置內(nèi)的情況來說，在生產(chǎn)中所述內(nèi)表面未被密封時可以對所述內(nèi)表面涂覆、摻合、接枝、鍵合等。可替代地，可以通過在所述裝置上引入開口用所述聚磷氮烯對所述內(nèi)表面涂覆、摻合、接枝、鍵合等，如此可以將所述聚磷氮烯涂覆、摻合、接枝、鍵合等在所述內(nèi)表面上并隨后封上所述開口，此時所述經(jīng)涂覆、摻合、接枝或鍵合的內(nèi)表面即被密封?？商娲?，已用硅酮涂覆、摻合、接枝或鍵合的裝置還可以或者隨后進(jìn)一步用聚磷氮烯涂覆在硅酮上。例如，包含硅酮的閥可以具有用聚磷氮烯涂覆、摻合、接枝或鍵合的一個或多個閥表面。由于所述聚磷氮烯表面的光滑性質(zhì)，加至所述閥表面的聚磷氮烯可以幫助氣體或液體通過所述閥。在另一方面，當(dāng)本發(fā)明聚磷氮烯被加至(涂覆、摻合、接枝、鍵合等)至硅酮表面時，此組合還提供阻擋界面，其阻止或者調(diào)節(jié)化合物、19液體或氣體遷移進(jìn)或遷移出硅酮體或者遷移至其表面，從而以受控方式分別阻止或調(diào)節(jié)這些試劑的泄漏或損失。這些可以控制其遷移的試劑的實例包括填充劑、穩(wěn)定劑、色素、著色劑、染料、沉淀色料、表面活性劑、抗靜電劑、潤滑劑、分離劑、藥劑等及其組合。所以，在一方面，硅酮體與聚磷氮烯涂層的組合可以有助于通過控制從置于生物環(huán)境中的硅酮體中浸出的化合物來減少生物降解。此特征可以增加裝置的壽命和/或生物穩(wěn)定性，并且?guī)椭鷾p少體-表面相互作用的不希望效果。在另一方面，此特征還可以阻止緊鄰或相互接觸時硅酮表面的再融合或再連接作用，此作用已知于本領(lǐng)域。所述聚磷氮烯進(jìn)一步提供這樣的表面，其抵抗細(xì)菌成長，顯示降低到等離子體蛋白質(zhì)吸附、降低的血小板附著，并且增強(qiáng)裝置的生物相容性。根據(jù)加工方法和具體的聚合物材料，前述技術(shù)可以產(chǎn)生任意多數(shù)量的聚硅氧烷-聚磷氮烯結(jié)構(gòu)。在這方面，例如，所公開的方法可以提供聚硅氧烷-聚磷氮烯的組合，是均聚物、共聚物、接枝共聚物、交聯(lián)結(jié)構(gòu)和/或互穿網(wǎng)絡(luò)等形式的組合。例如，本文所公開的方法可以產(chǎn)生結(jié)構(gòu)均勻的、不可分辨的內(nèi)部復(fù)合的聚合物網(wǎng)絡(luò)，或者結(jié)構(gòu)不均勻的共聚物，其中不同聚合物相形成可分辨的隔開區(qū)域，具有納米-、介米(meso)-或微米結(jié)構(gòu)。在另一方面，例如，所公開的技術(shù)可以產(chǎn)生外部宏觀可分辨的二-或三-維連接的界面聚合物相，比如多層結(jié)構(gòu)，從而按裝置的特定用途需要將它們的特定性質(zhì)賦予所述復(fù)合裝置。應(yīng)理解各類型的聚合物網(wǎng)絡(luò)可以影響所述聚合物混合物的機(jī)械和表面性質(zhì)，從而將一系列所需性質(zhì)賦予裝置的所需用途。所述聚磷氮烯涂層可以通過任意多數(shù)目的技術(shù)來應(yīng)用。在一方面，例如，可以通過將硅酮浸入聚磷氮烯的溶液從而將本發(fā)明的聚磷氮烯應(yīng)用至所述硅酮。因此，溶劑蒸發(fā)速率、濃度、溶劑類型、具體的聚磷氮烯、聚磷氮烯的濃度情況、所用的具體硅酮、基底材料的溶劑敏感性、硅酮基底結(jié)構(gòu)、浸漬-涂覆參數(shù)(溫度、浸漬-涂覆速度、在溶液中的停留時間等)以及其它類似參數(shù)可以用來創(chuàng)造高度均勻的和/或?qū)ｉT的聚磷氮烯涂層，其在特定基底上具有所需厚度和形態(tài)。許多20溶劑適于所述聚磷氮烯溶液的制備，包括如極性非質(zhì)子溶劑。在另一方面，在水中顯示一定溶解度或可與水互溶的極性質(zhì)子溶劑適于使用。例如，適宜的溶劑包括，但不限于，乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、環(huán)己酮、二甘醇二甲醚、叔丁基甲基醚、二甲基醚、六氟苯、四甲基脲、四甲基胍、二甲基乙酰胺等，及其任意組合?？梢允褂眠@些溶劑的混合物，或可以加入其它溶劑或非溶劑如乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、甲苯、苯、二甲苯、均三甲苯、二乙基醚、水等來補充任一溶劑。另外，可以向所述聚磷氮烯溶液加入其它成分，其實例包括，但不限于，調(diào)節(jié)溶解度的共溶劑、表面活性劑、粘合劑等，及其任意組合。在另一方面，可替代地，可以通過將聚磚氮烯噴霧至硅酮上將本發(fā)明聚磷氮烯應(yīng)用至所述硅酮。例如，可以通過噴霧涂覆方法將所述聚磷氮烯沉積至基底上。此方法特別適用于涂覆不規(guī)則形狀的物體。有機(jī)溶劑中的聚磷氮烯溶液可以通過氣動噴嘴來霧化，使用特定壓力下的惰性載氣來打斷液體進(jìn)料?？商娲?，所述噴嘴可以是最低壓力或者無壓力超聲類型，通過使用超聲振蕩打斷溶液來產(chǎn)生霧氣。將所產(chǎn)生的溶液噴霧劑對準(zhǔn)欲涂覆的基底，根據(jù)所述方法的具體條件在基底上產(chǎn)生各種厚度的保形涂層。在又一個方面，在特定組合的溫度和壓力參數(shù)下形成適宜溶劑如二氧化碳或二甲基醚中的聚磷氮烯超臨界溶液，并涂覆在目標(biāo)基底上。本發(fā)明的另一方面提供，所述聚磷氮烯可以與硅酮在硅酮的生產(chǎn)過程中共擠出(co-extruded)，從而新生產(chǎn)的硅酮涂覆有所述聚磷氮烯?？商娲?，所述聚磷氮烯可以旋轉(zhuǎn)-涂覆在硅酮上。所述旋轉(zhuǎn)-涂覆方法特別適于在平表面上形成非常薄的均勻膜，此時適宜有機(jī)溶劑中的聚磷氮烯聚合物溶液可以被旋轉(zhuǎn)-澆鑄至目標(biāo)基底上。溶劑蒸發(fā)速率、濃度、溶劑類型、聚磷氮烯濃度情況和旋轉(zhuǎn)-涂覆參數(shù)(溫度、旋轉(zhuǎn)速度等)等可以用來在含硅酮基底上形成特定厚度和形態(tài)的高度均勻且保形的聚磷氮烯涂層。在又一個方面，用本發(fā)明聚磷氮烯涂覆硅酮的又一個方法是將所述聚磷氮烯電子自旋至硅酮上。因此，可以使用任意多數(shù)目的方法，包括噴霧、浸漬-涂覆、電噴霧、旋轉(zhuǎn)-涂覆、電旋轉(zhuǎn)(electro-spinning)等。用所述聚磷氮烯涂覆硅酮的還又一個方法是將所述聚磷氮烯沉淀至硅酮上。這種方法的一個實例是在某種氣體氣氛存在下使所述聚磷氮烯揮發(fā)，所述氣體是蒸氣沉積方法中的反應(yīng)性氣體或惰性氣體。可替代地，可以在還原性氣體氣氛下將所述聚磷氮烯應(yīng)用至硅酮。在又一方面，可以用本發(fā)明聚磷氮烯這樣涂覆含硅酮基底，通過預(yù)先形成聚磷氮烯膜然后將所述膜應(yīng)用至所述含硅酮基底，或者用所述含硅酮基底接觸所述聚磷氮烯。所述膜可以使用粘合促進(jìn)劑來涂布，如本文所述，或者可替代地通過溶劑將所述膜融合至基底，其中所述溶劑使所述基底表面改性從而所述膜與所述基底結(jié)合。形成聚磷氮烯膜的實例提供于U.S.PatentNo.7,265,199,通過引用將其全部引入本文。不受理論限制，認(rèn)為兩種成分間形成了半互穿網(wǎng)絡(luò)。然而，本發(fā)明涵蓋硅酮和聚磷氮烯的任意組合，包括將預(yù)先形成的聚磷氮烯膜應(yīng)用至含硅酮基底，而無論所述聚磷氮烯與硅酮以何種機(jī)理相互作用。在又一方面中，如本文所/>開的方法可以進(jìn)行一次或多次。例如，可以將聚磷氮烯層一次或多次地涂布至硅酮基底。使用多次涂布時，可以調(diào)節(jié)或調(diào)控所述聚磷氮烯涂層的厚度。在一個實施方式中，所述聚磷氮烯涂層基本上是一個聚合物單層的厚度，就是說，所述涂層相應(yīng)于單個聚合物鏈的回轉(zhuǎn)半徑的尺寸。在另一個實施方式中，所述聚磷氮烯涂層是從一個單層到約lnm的厚度。在另一個實施方式中，所述聚磚氮烯涂層的厚度是從約一個單層到約2pm，或從約一個單層到約3^un，或從約一個單層到約4pm，或從約一個單層到約5^un，或從約一個單層到約l(Vm,或從約一個單層到約20jLim,或從約一個單層到約30jiim，或從約一個單層到約40jLim,或從約一個單層到約50jLim,或從約一個單層到約75jiim，或從約一個單層到約100nm,或從約一個單層到約15(^01,或從約一個單層到約200fim，或從一個單層到約30(Vn，或從一個單層到約350nm。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解所述聚磷氮烯的厚度可以變化，并且可以取決于所述裝置或醫(yī)療裝置的具體用途或計劃用途。在另一方面，可以通過將所述聚磷氮烯與硅酮摻合將本發(fā)明聚磷氮烯加至硅酮。例如，可以在硅酮的生產(chǎn)過程中將所述聚磷氮烯與硅酮摻合。例如，在硅酮彈性體聚合之后但在交聯(lián)之前，可將聚磷氮烯加至硅酮，隨后可對所述混合物進(jìn)行一種或多種不同交聯(lián)方法或反應(yīng)。例如，交聯(lián)方法包括自由基交聯(lián)、縮合交聯(lián)、加成交聯(lián)等?？商娲兀梢越宦?lián)所述硅酮彈性體并隨后在固化步驟前加入所述聚磷氮烯，從而以所需的方式、濃度和程度摻合所述硅酮和所述聚磷氮烯。在還另一方面，可以在注入塑型方法中將所述聚磷氮烯加至硅酮，從而在所述塑型方法中按需要摻合硅酮和所述聚磷氮烯。普通技術(shù)人員應(yīng)理解，根據(jù)所用方法參數(shù)，例如在環(huán)境溫度或高溫下熱交聯(lián)或固化，可以獲得硅酮和所述聚磷氮烯的基本上均勻的組合。在各種可能的硅酮生產(chǎn)方法，例如在摻合方法中，可以加入所述聚磷氮烯和所需硅酮一起實現(xiàn)所述聚磷氮烯的希望的最終或預(yù)選的濃度。例如，在硅酮合成方法中，可以將所述聚磷氮烯以特定量、特定濃度或特定速率加至硅酮，從而實現(xiàn)相對包含硅酮和聚磷氮烯的組合物的所述聚磷氮烯的最終預(yù)選濃度。在另一方面，可通過將所述聚磷氮烯接枝至硅酮來可替代地將本發(fā)明聚磷氮烯加至硅酮。將所述聚磷氮烯接枝至硅酮的一個方法包含共擠出所述兩種成分，由此所述硅酮部分固化并且所述聚磷氮烯應(yīng)用至所述部分固化的硅酮的一個或多個表面，從而這兩種成分一起混合或接枝為穩(wěn)定構(gòu)造。該接枝方法可應(yīng)用至硅酮的一個表面或硅酮的一個以上表面。例如，硅酮基管道可以與本發(fā)明聚磷氮烯共擠出，從而僅所述管道的內(nèi)表面或外表面與所述聚磷氮烯接枝?？商娲?，所述管道的外表面和內(nèi)表面都可以與所述聚磷氮烯接枝。在另一方面，可以將交聯(lián)和聚合的硅酮在一個或多個表面上部分增溶，并將聚磷氮烯加至所述部分增溶的表面。一經(jīng)應(yīng)用，隨之使這些材料重固化，從而23所述聚磷氮烯接枝至硅酮的一個或多個表面。在又一個方面，本發(fā)明聚磷氮烯與硅酮組合時一般使用數(shù)個步驟或?qū)嶒炇曳椒?。根?jù)基底特性和計劃用途，首先視需要清潔基底，例如進(jìn)行超聲處理或?qū)⒒撞牧辖敫鞣N液態(tài)化學(xué)清潔浴、溶液或試劑，隨后用針對具體清潔浴的合適溶劑沖洗。清潔試劑的實例包括，但不限于，氧化性、酸性或堿性侵蝕溶液。經(jīng)數(shù)步這種清潔，隨后將基底浸入包含表面反應(yīng)性粘合促進(jìn)劑的溶液中，持續(xù)足夠的時間從而在所述基底上獲得所需的單層或多層粘合促進(jìn)劑。一般可以通過進(jìn)一步清潔除去過剩的未反應(yīng)的試劑，隨后進(jìn)行最終的千燥步驟。在另一方面，一般如下將聚磷氮烯膜物理接枝至基底上先將粘合促進(jìn)層化學(xué)接枝至表面上來制備基底，然后用本發(fā)明的聚砩氮烯膜涂覆所述表面。在一方面，為促進(jìn)粘合層或連接層對基底的化學(xué)鍵合，可以在所述基底表面富集羥基，其充當(dāng)粘合促進(jìn)劑的連接位點。例如，可以等離子活化硅酮基底形成反應(yīng)性合適的、羥基化的表面，或者可替代地，硅酮基底可以用酸性、堿性或氧化性化學(xué)試劑來處理。不受理論限制地，認(rèn)為此方法尤其用來形成在基底和所述聚磷氮烯膜之間的所需界面吸引力，其有助于防止聚合物因粘合失效而分層。此方法還可以用來調(diào)節(jié)基底和所述聚磷氮烯涂層溶液的表面能，從而防止溶液在涂層期間去濕，從而沉積出結(jié)構(gòu)均勻的膜。例如，可以將硅酮浸沒入氫氧化鉀或氫氧化鈉的稀溶液中，此后洗滌并隨后用粘合促進(jìn)劑來處理。例如，可以將所述硅酮浸沒入5.7%(重量/體積)的堿溶液，可以根據(jù)堿的濃度、硅酮類型、硅酮的交聯(lián)度、溫度等來調(diào)節(jié)浸沒時間等，此后洗滌，然后在沉積粘合促進(jìn)劑后與聚磷氮烯接觸。使用5.7%(重量/體積)的堿溶液時，對許多種硅酮的一般浸沒時間是約l到約IO分鐘。在本發(fā)明的一個方面，可以以下述方式應(yīng)用所述粘合促進(jìn)劑。一般情況下，例如，在基底和本發(fā)明聚磷氮烯聚合物間的界面可以包括粘合促進(jìn)劑或交聯(lián)劑。例如，在一方面，所述粘合促進(jìn)劑可以包含酸組分和胺組分。所述酸組分和所述胺組分可以位于不同物質(zhì)、材料或分子中，或者在單一物質(zhì)、材料或分子中。在這方面，例如，粘合促進(jìn)劑組分相對所述基底和本發(fā)明磷氮烯聚合物的定位通?？梢员硎緸橄率鲂问交?酸組分-胺組分-礴氮烯聚合物。在這方面，所述酸組分可以包含提供酸性官能度的任意分子部分，可以選自例如，酸、酸的酯、酸的偏酯或者酰卣，其用水來水解時形成羥基(0H-)。提供酸組分的材料的實例包括，但不限于，羧酸、磷酸或膦酸衍生物、硫酸或磺酸衍生物、原硅酸衍生物、硼酸衍生物、鈦酸衍生物及其全部其它已知在用水水解時形成0H-基團(tuán)的類別、化合物、組合物、混合物或分子部分。在這方面，與所述胺(或脒)組分的連接可以這樣建立，例如通過所述酸組分與游離胺反應(yīng)并隨后脫水得到典型的酰胺連接。在另一方面，當(dāng)所述酸組分包含酰卣時，所述酰胺連接還可隨著消除鹵素基團(tuán)而非羥基而建立。不受理論限制地，所述基底-酸組分連接本身可以通過形成醚或氫鍵，或者通過其中酸部分或組分可以有效地與所述基底互相作用的方法來建立。在另一方面，例如，氨基酸可用作粘合促進(jìn)劑，這提供了分子的原型實例，其中所述酸組分和所述胺組分位于單個分子中。在本發(fā)明的一方面中，氨基烷基三烷氧基硅烷例如氨基丙基三烷氧基硅烷在與聚磷氮烯和硅酮組合使用時很好地充當(dāng)粘合促進(jìn)劑，其實例包括式II和III的化合物，如下式。在式II和III中，R,可以選自-0烷基、-O烷基酯或烷基；R2可以選自-O烷基；Rs可以選自H或烷基；而R4可以選自H或烷基，其中烷基如本文所定義，并且其中至少一個R,或R2包含可水解的-0烷基基團(tuán)。因為K或R2中至少一個包含可水解基團(tuán)，可發(fā)生水解反應(yīng)從而形成共價表面接枝。進(jìn)一步關(guān)于式II和III，m可以是從0到約20的整數(shù)，m通常是2到12的整數(shù)，優(yōu)選ra是3。此外，n可以是0到4的整數(shù)，m通常選自l或2。例如，在一方面，R3和R4可以都是H,或者在另一方面，R3和R,可以都是CH3，其中m是3并且n是l或2，不受理論限制地，據(jù)信硅烷粘合促進(jìn)劑的具有暫時或恒定正偶極或四級矩的懸垂基團(tuán)，與所述聚磷氮烯的負(fù)極化的氟化懸垂基團(tuán)形成良好的相互作用，所述氟化懸垂基團(tuán)包括氟化烷氧基如三氟乙氧基。例如，懸垂基團(tuán)如二甲基乙酰氨基、三甲基脲基、五氟苯基、季銨、叔胺、仲胺、伯胺和烷基化酰胺等表現(xiàn)出良好的粘合力。在本發(fā)明的另一方面，帶有五氟苯基懸垂基團(tuán)的示例性化合物可以包括下述式IV化合物，其展示有利的硅烷醇(silanole)端基。比較區(qū)別僅在于R,和R2的粘合促進(jìn)劑的-0烷基類似系列各自的水解速率，其中R!和R2選自0Me、0Et或0Pr，顯示從0Me到0Pr水解速率遞減。例如，在酸性含水曱醇中，(OMe)3封端的硅烷比(OEt)3封端的硅烷水解快70倍。所以，可以選擇不同硅烷封端基團(tuán)來適應(yīng)所需的反應(yīng)時間。除非需要較慢的反應(yīng)時間，通常使用經(jīng)(0Me)3取代的硅烷。在另一方面，為控制所得硅氧烷寡聚物和聚合物的彈性模量，可通過在硅烷端基用烷基代替-O烷基將交聯(lián)官能度從3減少到1。例如，選自甲基的Ri優(yōu)選用于具有增加的柔性的硅烷粘合促進(jìn)性多層。本發(fā)明的另一方面提供很適于氣相沉積方法的其它硅烷粘合促進(jìn)劑，下面提供其實例式V和VI。例如，在式V和VI中，Rl可以選自-0烷基或烷基；而R2可以選自H或烷基。無論環(huán)境含水或無水，式V和VI的粘合促進(jìn)劑都適用于液相和氣相硅烷沉積方法。因此，在一方面，這些粘合促進(jìn)劑不需水解就能與富集羥基的表面反應(yīng)。例如，不受理論限制地，式V或VI一接觸即與表面結(jié)合的羥基反應(yīng)從而引發(fā)開環(huán)事件，從而可產(chǎn)生開環(huán)變體。此外，粘合促進(jìn)劑的反應(yīng)速率是合適的。如本文所描述，可在液相中用侵蝕劑、氧化性溶液、揮發(fā)溶劑和其它反應(yīng)性物質(zhì)來進(jìn)行這種表面改性。此外，采用本文所公開的粘合促進(jìn)劑的方法提供所述粘合促進(jìn)劑的均勻和光滑沉積，而膜厚將取決于所述粘合促進(jìn)劑的濃度和;冗:伊、時間0在表2中，舉例說明了這些各個個體成分，即基底、描述為酸組分和胺組分的粘合促進(jìn)劑以及所述聚磷氮烯。表2中提供了全部酸組分的實例，而僅舉例說明了可以構(gòu)成胺組分的組合物或分子或胺部分的實例，其中R就普通技術(shù)人員的理解可以是烷基、芳基、經(jīng)取代的烷基等。任意個體組分可以與相同模件類型(欄)中的任意其它個體組分互換?？偟膩碚f，表2提供基底、酸組分、胺組分和聚磷氮烯的模件"庫"。表2.基底、粘合促進(jìn)劑和聚磷氮烯的模件庫的實例基底酸組分胺組分聚磷氮烯式(I)R'到W獨立地選自玻璃(R0)4—Si(0H)-NHC(NH2)(NH)OCH2CF3金屬(R0)4—nP(OH)-匿OROCH2CH2CF3硅酮(R0)4—Si,-NHC0NH2OCH2CH2CH3其它聚合物(R0)4—Ji卿-匿O腿OCH2CF2CF3(R0)3—B(OH)-■0CF3-NH2-H00C-CHNHR-(氨基酸)在這方面，例如，當(dāng)組合包含一個或多個卣代烷基的烷氧基硅烷，并沉積四曱基胍或聚乙烯亞胺時，可以使用此方法。進(jìn)一步地，不受27理論限制地，將金屬用作基底時，可以直接沉積如前文提到的那些氨基酸，這是由于金屬羧酸鹽的形成。在另一方面，可以在粘合促進(jìn)劑相互作用中使用強(qiáng)化學(xué)相互作用，例如，通過化學(xué)接枝方法等。例如，二醇側(cè)鏈可以用作粘合促進(jìn)劑的一部分，在此情況下可以通過與聚合物側(cè)基形成醚鍵將粘合層與聚合物層相連。這方面還允許將側(cè)鏈末端融合在一起，而不是以一般方式將它們簡單地配對。例如，通過在取代中使用單保護(hù)的醇官能團(tuán)使此技術(shù)成為可能，在此情況下獲得聚磷氮烯，是包含少量上述官能側(cè)基的共聚物。在此情況下，所述保護(hù)基可以是對水分不穩(wěn)定的?，F(xiàn)已描述了各種技術(shù)比如用于將化合物接枝至硅酮的那些，但本文所公開的發(fā)明并不限于這些方法。在將硅酮接枝至其它化合物之前的硅酮表面制備的其它實例可以在例如U.S.PatentNo.5,494,756中找到。不受理論限制地，在另一方面，例如，硅酮和聚磷氮烯的適宜組合包括其共聚物，比如隨機(jī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、其它共聚物、在包含所述硅酮的基底和所述聚磷氮烯之間的互穿網(wǎng)絡(luò)，或者這些材料的摻合物。在一方面，例如，使用縮寫"A"代表聚磷氮烯[-R、P-N-]部分(其中x是l到6的整數(shù)，根據(jù)式I)，具有[-P-N-]骨架，使用縮寫"B"代表硅酮[-R2Si-0-]部分(其中各R獨立地是硅酮取代基如本文所公開的那些)，具有[-Si-0-]骨架，本發(fā)明涵蓋的聚合物、結(jié)構(gòu)單元和硅酮聚磷氮烯組合中的一些可以描述如下。'A'的均聚物'B'的均聚物n<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>同樣地，不受理論限制地，除了上述示意圖中的硅酮-聚磷氮烯的骨架到骨架的連接方式，本發(fā)明的其它方面包括這樣的硅酮-聚磷氮烯組合，其特征在于下述結(jié)構(gòu)一種聚合物的一個或多個側(cè)基連接至另一種聚合物的一個或多個骨架單元；一種聚合物的一個或多個側(cè)基連接至另一種聚合物的一個或多個側(cè)基；和/或其全部可能的變換。此外，這些連接方式并不限于形成共聚物的兩種聚合物，而是還可以包括第三種或甚至更多的聚合物，或者參與聚合物間包括骨架間或側(cè)基間鍵合的適宜的連接部分。所以，這方面還涵蓋連接層或粘合促進(jìn)劑如本文所描述的乙烯亞胺，氨基硅烷等。聚合物的摻合物可以被描述為硅酮和聚磷氮烯聚合物的混合物，一般通過使用適宜各聚合物的共溶劑或使用熔體來形成。除具有超過一個中間相的不均勻摻合物的形成，還可以實現(xiàn)均勻的或相互梯度(intergradient)的摻合物的形成。本發(fā)明涵蓋摻合物中的硅酮和聚磷氮烯聚合物的所有比例。同樣，不受理論限制地，互穿網(wǎng)絡(luò)被認(rèn)為可以這樣理解聚合物鏈(具有側(cè)基的骨架單元)從一種聚合物擴(kuò)散至另一種聚合物，并與另一種聚合物的聚合物鏈相互作用從而在不同聚合物間形成合適的附著力。在這方面，常使用術(shù)語半-互穿網(wǎng)絡(luò)，此時一種聚合物(例如，包含硅酮的聚合物)包含交聯(lián)的聚合物鏈，而另一種聚合物(所述聚磷氮烯)可以是非交聯(lián)的并且擴(kuò)散入前一種聚合物。半-互穿網(wǎng)絡(luò)可以不同于互穿網(wǎng)絡(luò)，區(qū)別在于一種或多種聚合物是交聯(lián)的并且形成穩(wěn)定的網(wǎng)狀物基底，而另一種聚合物是非交聯(lián)的。在真正的互穿網(wǎng)絡(luò)中，即本發(fā)明的另一方面，兩種聚合物都可以是交聯(lián)的。有幾種合成方案可以用來形成前文所公開的組合或共聚物。在這方面，例如，共聚物可以這樣形成，在同時或接近的時間共聚單體前體或硅酮和聚磷氮烯的小的低分子量的寡聚物的適宜混合物。通過將一種聚合物的這些單體/前體單元附著于另一種聚合物并隨后聚合這些"接枝，，在另一種聚合物骨架上的單體單元，可以形成穩(wěn)定的共聚物。在此前提下，這可以通過共聚適宜的磷氮烯前體與適宜的硅氧烷前體或硅酮聚合物鏈來實現(xiàn)。在此實例中，此方法可提供A接枝在B上的共聚物，其中聚磷氮烯鏈(和/或它們的前體)接枝在硅氧烷的骨架這種類型的接枝方法還可以涉及步進(jìn)地增加經(jīng)接枝的聚磷氮烯側(cè)鏈的分子量，所述增加相關(guān)于硅酮聚合物相與所述聚磷氮烯相的距離。分子量的逐漸改變會增加所述聚磷氮烯聚合物向硅酮聚合物相中的擴(kuò)散，同時導(dǎo)致表面能的逐漸變化，引起兩種聚合物間更強(qiáng)的附著。在另一方面，這類接枝還可以通過使用在聚合物的末端位置包含硅氧烷附著基團(tuán)的聚磷氮烯聚合物來實現(xiàn)。由于具有水解敏感性的烷氧基取代基，在固化時上述聚合物將與硅酮聚合物結(jié)合。在另一方面，所述共聚物可以通過將反應(yīng)性硅酮基團(tuán)接枝至具有適宜的反應(yīng)性短鏈硅氧烷側(cè)基的聚磷氮烯聚合物骨架來形成。例如，可以合成包含適宜數(shù)目的硅氧烷"附著，，基團(tuán)的聚磷氮烯聚合物從而可以進(jìn)行與標(biāo)準(zhǔn)硅酮類似的固化反應(yīng)。由于-[NP-(0SiR^lO丄-鍵的水解性質(zhì)，優(yōu)選在硅原子上使用大取代基(R1、W和/或R"從而形成對所述聚磷氮烯PN聚合物骨架的空間保護(hù)，使這些部分穩(wěn)定而不水解，并同時提供反應(yīng)性取代基(R1、R2和/或R3中的至少一個)，其可以方便地水解并從而交聯(lián)至存在的硅氧烷網(wǎng)狀物。在這方面，下述結(jié)構(gòu)是連接至或插入于聚磷氮烯骨架的適宜硅氧烷附著基團(tuán)的一個實例在此實例中，下述化學(xué)取代反應(yīng)描述了可以提供接枝的聚磷氮烯硅氧烷共聚物的反應(yīng)方案。1)將聚磷氮烯前體如聚氯磷氮烯或聚烷氧基磷氮烯與硅烷醇金屬鹽物質(zhì)反應(yīng)，隨著金屬氯化物或金屬醇鹽的消除，可以提供-[NP(OSiR1112113)2]-部分?？梢杂脕硇纬晒柰榇冀饘冫}的試劑包括格氏試劑、有機(jī)鋰試劑、有機(jī)銅試劑、有機(jī)鋅試劑等。因此，硅烷醇HOSiR'R^的金屬化將形成金屬硅烷醇鹽(Mj(0SiRiR2R、(其中j和k取決于金屬離子的種類)，其對卣代聚磷氮烯或帶有敏感的烷氧基取代基的磷氮烯有足夠的反應(yīng)性。金屬可以包括，但不限于，1、2、11、12、13和14族金屬，優(yōu)選鋰、鈉、鎂、鋁、鋅、錫或銅。2)將聚磷氮烯前體如聚氯磷氮烯與適宜的氨基(有機(jī))硅烷或氨基(有機(jī))硅氧烷試劑反應(yīng)，形成所需的聚磷氮烯-硅氧烷共聚物，并形成鹽酸或任何穩(wěn)定的離去基團(tuán)。在后面這種情況下，此反應(yīng)可選地可以在堿存在下進(jìn)行。在另一方面，形成共聚物的其它方案包括用適宜試劑連接側(cè)基。這可以通過例如有機(jī)硅氬化物來實現(xiàn)，其與聚磷氮烯聚合物的經(jīng)活化(有機(jī))雙鍵附著基團(tuán)反應(yīng)?？商娲?，還可以例如通過經(jīng)接枝硅氧烷聚合物的側(cè)臂上的反應(yīng)來實現(xiàn)，所述反應(yīng)比如是氟取代反應(yīng)，其將氟取代基從氟-有機(jī)磷氮烯側(cè)基轉(zhuǎn)移至帶曱硅烷基的側(cè)基。與使用上述公開的相對弱的物理或化學(xué)相互作用如成氫鍵不同，當(dāng)使用二醇側(cè)鏈作為粘合促進(jìn)劑部分時，還可以通過化學(xué)接枝實現(xiàn)更強(qiáng)的成鍵相互作用。在此情況下，通過與聚合物側(cè)基形成醚鍵可以將粘合層與聚合物層相連。這方面也允許將側(cè)鏈末端融合在一起，而不是以一般方式將它們簡單地配對。如本文所公開，穩(wěn)定互穿網(wǎng)絡(luò)的形成可以涉及聚磷氮烯層的分步沉積，伴有分子量增加的具體的經(jīng)沉積的聚磷氮烯聚合物，所述增加相關(guān)于硅酮聚合物相與所述聚磷氮烯相的距離。分子量的逐漸改變會增加所述聚磷氮烯聚合物向硅酮聚合物相中的擴(kuò)散，從而導(dǎo)致表面能的逐漸變化，由此增加兩種成分間的附著力。另外，主要聚磷氮烯層與硅酮的初始結(jié)合可以涉及前文描述的適宜前體的沉積，隨后的熱聚合、輻射引發(fā)聚合或等離子體引發(fā)聚合，所述聚磷氮烯或其前文描述的前體的交聯(lián)反應(yīng)，在硅酮區(qū)域內(nèi)擴(kuò)散。如本文所提供，所公開的裝置和方法并不限于硅酮和聚磷氮烯成分的具體處理，也使用這樣的描述，比如，所述硅酮可以用所述聚磷氮烯涂覆(涂層)，與所述聚磷氮烯反應(yīng)，與所述聚磷氮烯摻合(混合)，接枝至所述聚磷氮烯，鍵合至所述聚磷氮烯，與所述聚磷氮烯交聯(lián)，與所述聚磷氮烯共聚，或者用中間層涂覆和/或與中間層反應(yīng)，32所述中間層用所述聚磷氮烯涂覆和/或與所述聚磷氮烯反應(yīng)，或者與所述聚磷氮烯以任何方式組合。所以，與硅酮結(jié)合或加至硅酮的聚磷氮烯可以用來描述這兩種分子的共聚物，其中通過將兩種聚合物鍵合在一起，一種化學(xué)部分被加至另一種化學(xué)部分。措辭"加至聚磷氮烯的硅酮，，或"加至硅酮的聚磷氮烯"或這些描述的變形包括包含聚磷氮烯側(cè)鏈的硅酮；換言之，這些聚合物可以通過將聚磷氮烯側(cè)鏈鍵合或合并至硅酮之上或之內(nèi)來形成。上述鍵合可以是共價鍵合或離子鍵合。在將聚磚氮烯加至硅酮的這方面，可以將所述聚磷氮烯以這種方式加至所述硅酮其中所述聚磷氮烯的厚度是受控的而且所述聚磷氮烯和所述硅酮間的化學(xué)鍵合類型是由所選的試劑或前體控制的，如本文所公開。本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到，除了在本公開中常用來描述硅酮和本發(fā)明聚磷氮烯的相互作用的術(shù)語，比如涂覆、摻合、接枝、鍵合等，其它術(shù)語也可以用來描述本發(fā)明所涵蓋的硅酮和聚磷氮烯的各種組合。在這方面，例如，術(shù)語比如粘附、粘著、膠粘、固定、連接、結(jié)合、附著、膠合、鏈接、附加、并入、融入、固著、融合、合并、附上、附加、混入、混雜、混合、聯(lián)合、整合、并合和組合是可以使用的術(shù)語的實例，除了本文所用來描述將聚磷氮烯加至硅酮的術(shù)語之外。設(shè)計用來產(chǎn)生所描述的內(nèi)在或外在結(jié)構(gòu)化的聚合物復(fù)合物體的互連接的網(wǎng)絡(luò)。在一方面，不同聚合物相間的界面接觸區(qū)域可以在鍵合進(jìn)程中最大化從而增強(qiáng)它們之間的粘合相互作用。粘合促進(jìn)劑、連接層和預(yù)先處理對聚合物相間的增強(qiáng)的粘合作用，表面能可以與內(nèi)聚能密度相匹配，從而在添加或組合進(jìn)程中可以將所述聚磷氮烯聚合物應(yīng)用于硅酮彈性基底從而實現(xiàn)均勻且保形的接觸。聚合物如PDMS、Silastic@和其他類似硅酮彈性體的表面通常是疏水的，這意味著它們具有低表面能并因此不容易用親水化合物或組合物涂覆。低表面能聚合物的另一特征是這種基底可以變得帶靜電并因此容易收集氣氛中的灰塵粒子。為了實現(xiàn)良好清潔度、可濕性和要涂覆的聚合物基底的改善的粘合性，這種基底可以預(yù)先用各種方法預(yù)處理來"活化，，它們的表面。這種活化方法旨在增加所述基底的極性并提高表面能從而增加粘合力、可濕性和無靜電和不沾塵特征。因此，本文公開的方法可用于Silastic,其本身是包含許多二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷的硅酮，其可以用來與膠乳(其本身是基于異戊二烯單元的聚合物)形成共聚物。異戊二烯和二甲基乙烯基示于下文。共聚的膠乳和Silastic⑧材料的固化可以通過鉑催化劑(添加型)或過氧化物固化(加熱)來實現(xiàn)。上述方法可以用于加熱和過氧化物固化對其有用的成型工藝，其中甲苯是常用溶劑而且過氧化苯甲酰是有用的固化劑。二甲基乙烯基異戊二烯使用許多可以對聚合物表面提供足夠表面活化的基底預(yù)處理實例。在這方面，一般方法包括，但不限于，使用含酸性、堿性或氧化性溶液的侵蝕性化學(xué)浴的濕化學(xué)處理。可將這種方法用于本發(fā)明中從而幫助將所述聚磷氮烯粘合和/或鍵合至硅酮或含硅酮基底。在這方面，例如，可將聚合底物在(卣代)有機(jī)溶劑中泡脹然后用氧化性溶液處理，所述溶液包含含鉻-硫酸、硝酸、過氧化物(過氧化氫)、過二硫酸鹽、卡羅酸(過一疏酸，S02(0H)(OOH))、臭氧等。其它預(yù)處理方法包括用溴飽和的水對聚合物基底的濕化學(xué)處理或使用基于堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物的堿性溶液的處理。更多其它處理包括用氫氟酸或鈉單質(zhì)來與聚酰亞胺表面反應(yīng)從而引起表面能的所需變化。表面處理技術(shù)的其它方面包括，比如，將聚合物基底暴露于火焰裂解、氟化、光化暴露于x-射線或其它輻射、正離子化或負(fù)離子化和電子束輻射、電暈放電或等離子處理從而引起表面能的所需變化。后兩種技術(shù)廣泛地用于要涂覆的聚合材料的表面處理，簡要說明如下。電暈放電通常通過將聚合物基底暴露于產(chǎn)生的直流電、氣氛電暈(火花)放電來進(jìn)行，從環(huán)境中存在的空氣中形成高反應(yīng)性的臭氧，隨后將聚合物基底的上表面與臭氧反應(yīng)，形成氧化的、化學(xué)反應(yīng)性的高表面能聚合物，適于進(jìn)一步的鍵合用途。其它等離子處理技術(shù)涉及在室溫或稍高的溫度下、在大氣壓或低壓環(huán)境中從無機(jī)和有機(jī)氣體中用AC、DC或微波產(chǎn)生的不同功率(通常是幾百至幾千瓦特)的等離子體來處理聚合物基底。無機(jī)和有機(jī)氣體的實例包括，但不限于，單獨的或適宜組合的氬、氦、氮、氫、氧化亞氮、氧、空氣、氯化氫、氟、溴、氯、一氧化碳、二氧化碳、氨、甲烷、烷烴、芳族化合物、卣代烷烴和芳族化合物及其類似化合物。這種等離子體處理可以引起表面能和化學(xué)官能度的所需變化。此方面用于含硅酮基底時，監(jiān)測等離子體活化處理對含硅酮基底的影響從而驗證表面能的變化是相對容易的。例如，一種此方法是在等離子體處理之前和之后測量基底的接觸角。由于材料的疏水特性，天然塑料基底一般顯示大接觸角。在等離子體活化后，例如在氮/氧氣氛中等離子體活化后，由于羥基在表面的產(chǎn)生使得所述基底表面親水。所以，在等離子體活化后接觸角會顯著的下降。所述等離子體活化處理對基底是很溫和的，可以視需要重復(fù)數(shù)次。在基底接觸角保持恒定后可以減少有效的表面處理需要的時間?；孜g刻風(fēng)險僅在長時間的連續(xù)的等離子體處理后發(fā)生，通常超過約15分鐘。經(jīng)處理的基底表面通常保持活化約十分鐘到幾小時，此時間可根據(jù)個體處理、維持活化表面的條件、活化表面在活化后可接觸到的任意活性物質(zhì)而變化。一旦通過上述方法或類似技術(shù)將所述基底充分地清潔并活化，可進(jìn)一步處理所述基底從而導(dǎo)致形成化學(xué)或物理活性的表面或者層所需的表面官能度，所述表面或者層用于所述聚磷氮烯與含硅酮基底反應(yīng)、摻合、接枝或以其它方式結(jié)合。如前文對濕化學(xué)方法或干性技術(shù)的公開，所述聚合物基底可以與液態(tài)或氣態(tài)的表面改性劑接觸。為在基于等離子體和電暈放電的技術(shù)中賦予所需表面官能度，可35以用例如氣態(tài)氧在聚合物基底上產(chǎn)生羥基、羧基、醛基或過氧基?？梢杂冒辟x予表面氨基或亞氨基官能度。另外，可以用氫來為硅酮表面提供氫化物官能度。所以，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解，可以通過選擇其中進(jìn)行等離子體和電暈放電的試劑氣體來定制表面官能度。在將聚磷氮烯加至硅酮的前述方面中，可以用許多步驟和試劑來補充這些方法，從而有助于將本發(fā)明聚磷氮烯加至硅酮的方法。在一方面，化合物或組合物可包括在將硅酮與所述聚磷氮烯接觸或者添加硅酮至所述聚磷氮烯的方法中，從而促進(jìn)所述聚磷氮烯與硅酮的粘合。例如，可在將所述聚磷氮烯加至硅酮之前將粘合促進(jìn)劑或間隔物加至硅酮表面，加至所述聚磷氮烯，摻合入硅酮或所述聚磷氮烯，接枝至硅酮或者鍵合至硅酮或所述聚磷氮烯。不受理論限制地，在這方面，所述粘合促進(jìn)劑可以改善所述聚磷氮烯與硅酮的粘合，通過將所述粘合促進(jìn)劑偶聯(lián)至硅酮和所述聚磷氮烯，例如，通過離子和/或共價鍵合，或通過其它能量更低的相互作用如范德華力或氫鍵相互作用，或其組合。在一方面，例如，可以通過硅酮的等離子體活化步驟，從而形成反應(yīng)性部分如羥基化表面或者層，其可以鍵合至所述粘合促進(jìn)劑或所述聚磷氮烯來增強(qiáng)所述聚磷氮烯對含硅酮基底的附著。這方面中進(jìn)一步地，所述粘合促進(jìn)劑或間隔物可以包含極性端基，其實例包括，但不限于羥基、羧基、羧基、氨基、硝基等。此夕卜，還可以使用0-ED型端基，其中"0-ED"表示烷氧基、烷基磺酰基、二烷基氨基或芳氧基，或者氮作為雜原子的雜環(huán)烷基或雜芳基。在此情況下，所述0-ED型端基可以是未取代的或被例如卣素原子如氯或氟取代。在這方面，氟-取代的O-ED基團(tuán)效果良好。在公開的另一方面中，所述粘合促進(jìn)劑可以包含或選自單硅烷、寡硅烷、聚硅烷、單乙烯亞胺、寡乙烯亞胺、聚乙烯亞胺或環(huán)狀聚磷氮烯前體。例如，對硅酮和聚磷氮烯表面的處理可以包括表面粘合促進(jìn)劑，其包含乙烯亞胺單體、寡聚物或聚合物中間層(連接層)，其可以通過化學(xué)或物理互相作用反應(yīng)、接枝或以其它方式鍵合至兩種基底表面。例如，化學(xué)相互作用可以通過可將中間(連接)層與硅酮和聚磷氮烯兩者永久鍵合的適宜交聯(lián)反應(yīng)來實現(xiàn)。許多方法可引起(聚)乙烯亞胺(PEI)連接層的交聯(lián)，所述方法包括，但不限于，連接層、硅酮和/或聚磷氮烯復(fù)合層的反應(yīng)，或者其組合，使用至少一種下述試劑?？捎玫慕宦?lián)試劑包括，但不限于，(二)醛(例如，對苯二甲醛)、烷基(二)卣化物(例如，二溴乙烷)、異氰酸酯和/或硫代異氰酸酯(例如，4-硝基苯基異硫氰酸酯、4-硝基苯基異氰酸鹽酯)、活化的雙鍵化合物(比如乙烯基、丙烯酸和/或丙烯腈化合物)、環(huán)氧化合物(比如表氯環(huán)氧丙烷或雙環(huán)氧乙烷)，或通過與氰氨、胍、尿素或相關(guān)化合物形成穩(wěn)定的酰胺。此外，可以通過與羧酸、酰氯、羧酸、羧酸酐或其它反應(yīng)性羧酸衍生物如氯乙酸乙酯形成縮合產(chǎn)物實現(xiàn)交聯(lián)，形成穩(wěn)定的酰胺。將連接層鍵合至硅酮表面的另一種方法涉及使用受輻射時自發(fā)交聯(lián)的光化學(xué)活性化合物如丙烯酸、乙烯基、硝基-芳族、氟-苯基、二苯酮基和/或偶氮-化合物。這些交聯(lián)劑中的任一種可以包含一種、兩種、三種或更多的活性化學(xué)基團(tuán)從而引起一-、二-或三-維聚合網(wǎng)絡(luò)的形成，以在所述聚磷氮烯聚合物和含硅酮基底間造成合適的粘合作用。將聚乙烯亞胺膜化學(xué)鍵合至硅酮基底表面的其它方式包括，但不限于，將乙烯亞胺單體("氮丙啶，，)氣體與合適活化的硅酮表面反應(yīng)。所述活化表面提供化學(xué)反應(yīng)性單元，從而鍵合單體并引發(fā)后續(xù)單元的聚合。上述活性通常涉及本文描述的氧化性預(yù)處理方法從而形成表面硅酮羥基。在本公開的一方面中，制備和活化硅酮的一種有用方法是通過等離子體活化硅酮表面，并將乙烯亞胺(氮丙啶)氣體定量給料至等離子體室。在此方法中，在基底表面上形成均勻的或近似均勻的聚乙烯亞胺連接層。此方法的一個優(yōu)點在于氮丙啶的共價鍵合，是由于位于二氧化硅/硅酮表面的羥基親核進(jìn)攻導(dǎo)致開環(huán)連接至基底并形成C-0醚鍵。余下的氨基官能度可以與其它氮丙啶分子反應(yīng)，或者可以形成荷正電的氨基基團(tuán)的層，從而物理地吸引荷負(fù)電的聚磷氮烯聚合物膜。其它旨在并入(聚)乙烯亞胺的硅酮表面的適宜化學(xué)活化方法可以包括，但不限于，將表面Si-OH(羥基)基團(tuán)轉(zhuǎn)化為更具反應(yīng)性的基團(tuán)，例如面素基團(tuán)(F、Cl、Br或I)，特別是氯，通過使用氯化劑如亞硫酰氯、氯化磷、三氯氧磷和/或草酰二氯來轉(zhuǎn)化。將無水，酐類(聚)乙烯亞胺(例如，溶于有機(jī)溶劑或使用乙烯亞胺氣體)與這類活化(氯化)硅酮表面反應(yīng)可以在所述硅酮表面產(chǎn)生均勻的或近似均勻的連接層。也可以通過在硅酮和(聚)乙烯亞胺(PEI)間使用中間的(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)層，從而將聚乙烯亞胺層結(jié)合至硅酮。然后在所述APTMS連接層的氨基端基與所述(聚)乙烯亞胺(PEI)的氨基間發(fā)生后續(xù)交聯(lián)。在將烷氧基硅烷用作粘合促進(jìn)劑的情況下，非常有用的優(yōu)選溶劑是來自硅酮前體水解的類似醇，對APTMS來說是甲醇。通過使用任意這些所描述的活化方法，可將(聚)乙烯亞胺膜以充分的表面粘合力沉積于硅酮表面或者層上，并隨后與聚磷氮烯基底結(jié)合。在本發(fā)明的一方面，可建立基底與連接層間的物理相互作用從而幫助結(jié)合硅氧烷與所述聚磷氮烯。術(shù)語"物理相互作用，，意在包括這種相互作用如靜電相互作用，單一的靜電相互作用，例如通過形成離子對比如聚乙烯亞胺與羧基化合物反應(yīng)所得的羧基銨鹽，或者單一的帶相反電荷的兩個聚合表面的吸引力。在本公開的另一方面中，所述粘合促進(jìn)劑可以是有機(jī)硅化合物，比如氨基封端的硅烷，或者基于氨基硅烷、氨基封端的烯烴、硝基封端的烯爛和硅烷，或者烷基膦酸。各種硅烷基粘合促進(jìn)劑可以包括脲基-和縮水甘油基-封端的硅烷，其對鍵合環(huán)氧樹脂特別有用，硫醇或丙烯?；嘶淇梢杂脕礞I合基于插烯橡膠和丙烯酸酯的橡膠，或本文公開的其它基底。對于氟彈性體，通常優(yōu)選基于胺和全氟代的硅烷。硅烷基粘合促進(jìn)劑的其它實例包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二[(3-三曱氧基硅烷)丙基]-乙二胺和其它可商購的功能硅烷試劑。在一方面，特別有用的硅烷基粘合促進(jìn)劑是(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)。在普通化學(xué)蒸氣沉積和等離子體聚合技術(shù)中，預(yù)先清潔并活化的聚合物基底可進(jìn)一步與不飽和的、可交聯(lián)的、單體的、成鏈的反應(yīng)氣體反應(yīng)，所述氣體在等離子體條件下在所述基底上形成高度交聯(lián)的聚合物涂層。例如，適宜的氣體包括乙烯亞胺、烯丙基胺、氰基乙烯、乙炔或其它類似化合物，特別是不飽和化合物。這種等離子體聚合膜和改性的表面或者層可以充當(dāng)粘合促進(jìn)性連接層，用于進(jìn)一步鍵合其它聚合物膜，包括聚磷氮烯膜。在另一方面，作為替代或另外的使用蒸氣沉積和/或等離子體聚合技術(shù)的步驟，還可以對活化表面進(jìn)行液體處理，其涉及表面活性劑如單體、寡聚或聚合的陰離子、非離子或陽離子表面活性劑的溶液，或者一般地涉及向所述表面賦予正電、負(fù)電、離子或任何其它所需特定官能度的化合物。這些功能化且分別帶電的基底表面可以充當(dāng)粘合促進(jìn)性連接層，用于進(jìn)一步鍵合其它聚合物膜，包括聚磷氮烯膜。在本公開的另一方面，能夠幫助硅酮基底與所述聚磷氮烯結(jié)合的其它基底反應(yīng)可以包括將溶液中的單體、寡聚或聚合部分接枝至等離子體活化的基底。適宜的化合物也可以作為未交聯(lián)的、非聚合的單體、寡聚體、多聚體溶液來涂覆。適宜的化合物的實例，包括，但不限于(寡聚-、多聚-)乙烯亞胺、(寡聚-、多聚-)氯化二烯丙基二甲基銨、(寡聚-、多聚-)環(huán)氧乙烷、(寡聚-、多聚-)丙烯酸酯和(寡聚-、多聚-)硅烷，然后可將其聚合并接枝至所述基底。所述聚合-接枝方法可以這樣進(jìn)行物理上使所述經(jīng)涂覆的基底受熱或經(jīng)受(正電/負(fù)電)電離輻射、光化輻射、X-射線輻射、UV-光，或者化學(xué)上采用熱固化或光固化、基于過渡金屬的過氧化物-、偶氮-和其它本領(lǐng)域已知的一般聚合催化劑。在另一方面，可以采用其它步驟與前文所公開的活化方法和其它步驟相結(jié)合，用于將本發(fā)明聚磷氮烯加至含硅酮基底。例如，所述基底可以用清潔劑如化學(xué)清潔劑來處理，或者可對所述基底作其它處理，從而清除所述基底表面或者層上的污染物。這些方法可以包含用化學(xué)39試劑洗滌所述基底，所述化學(xué)試劑比如是可以侵蝕含硅酮基底的氧化劑、酸性溶液、堿性溶液或還原劑?？蛇x地還可采用單獨的干燥步驟。在另一方面，本公開提供制造醫(yī)療裝置的方法，所述裝置包含聚有^L硅氧烷與本發(fā)明聚磷氮烯的組合。本公開還提供將改善特性賦予所述醫(yī)療裝置的方法，通過，例如，減少細(xì)胞硬殼形成，降低血栓形成的嚴(yán)重性，改善所述醫(yī)療裝置的抗排異反應(yīng)性。本公開還提供將抗菌和/或抗血栓形成的特性賦予包含聚有機(jī)硅氧烷的醫(yī)療裝置的方法，所述方法包含將所述聚有機(jī)硅氧烷加至至少一種本發(fā)明聚磷氮烯或者將所述聚有機(jī)硅氧烷與至少一種本發(fā)明聚磷氮烯組合。參考圖1到3，給出一系列掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，從而說明本發(fā)明可以將生物相容性賦予裝置的事實。圖1到3是SilasticFoley導(dǎo)管的表面圖像，在包含大腸桿菌的人工尿液中溫育3天后拍攝。在圖1中(1600x),所述Silastic⑧Foley導(dǎo)管用本發(fā)明的聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯來處理，然后經(jīng)過3天溫育期。在圖2(550x)和圖3(1600x)中，所述SilasticFoley導(dǎo)管不用任何聚磷氮烯處理，然后經(jīng)過3天溫育期。如這些SEM數(shù)據(jù)所示，在3天溫育期結(jié)束時未觀察到經(jīng)聚磷氮烯-處理的Silastic⑧導(dǎo)管有明顯的鈣化或礦化(圖l)，而未處理的Silastic⑧導(dǎo)管在3天溫育期后顯示明顯的鈣化(圖2和3)。因此，圖2和3樣品清楚地顯示更多的晶體形成，其中所述礦物沉積顯現(xiàn)為針狀礦物。所以，在另一方面，本公開還提供減少含聚有機(jī)硅氧烷裝置的鈣化的方法，包含將聚磷氮烯加至所述聚有機(jī)硅氧烷，所述裝置與人或動物身體或器官的組織或流體相接觸。如本文所描述，此方法也不限于所述聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯成分的具體處理，例如，可以以任意方式涂覆、摻合、混合、接枝、鍵合、制層或組合所述聚有機(jī)硅氧烷總的來說，本公開提供方法和裝置以及相關(guān)發(fā)明，其中將聚磷氮烯加至含硅酮裝置從而相對無所述聚磷氮烯的裝置為所述裝置提供增強(qiáng)的更優(yōu)越的特性。特別地，所述硅酮-聚磷氮烯裝置具有增強(qiáng)的抗菌性、抗血栓形成性、增強(qiáng)的流動特征、增強(qiáng)的潤滑性、增強(qiáng)的生物相容性、增強(qiáng)的抗降解性和抗排異反應(yīng)性。本發(fā)明還通過下述實施例進(jìn)一步舉例說明，這并不以任意方式解釋為對其范圍進(jìn)行限制。正相反，應(yīng)清楚地理解本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀本文的說明后可找到各種其它的方面、實施方式、變化和其同等方法，而不背離本發(fā)明的主旨或權(quán)利要求的范圍。應(yīng)理解本發(fā)明不限于特定的裝置、基底、硅酮類型、聚磷氮烯或其它本文所描述的發(fā)明中使用和公開的化合物，以及下述實施例。上述各種都可變化。此外，還應(yīng)理解本文所用的術(shù)語旨在描述具體方面或?qū)嵤┓绞?，而不是意在限制。如果在通過引用并入的任意參考文獻(xiàn)中使用的用法或術(shù)語與本公開中的用法或術(shù)語有矛盾，以本公開的用法和術(shù)語為準(zhǔn)。除非另有說明，份額用重量表示，溫度用攝氏度表示，除非另有規(guī)定，壓力是或者接近大氣壓。本發(fā)明聚磷氮烯的制備實施例中使用聚[二(三氟乙氧基)磷氮烯](PzF)聚合物的合成，其按照U.S.專利申請公開No.2003/0157142來制備，據(jù)此將其全文通過引用并入。除非另有說明，當(dāng)公開或要求保護(hù)任意類型的范圍時，例如分子量、層厚、濃度、溫度等的范圍，旨在公開或要求保護(hù)這種范圍可合理包含的各個可能數(shù)字，以及其中包含的任意子范圍。例如，當(dāng)申請人公開或要求保護(hù)具有某些數(shù)量的原子如碳原子的化學(xué)部分時，申請人意在公開或要求保護(hù)這種范圍可包含的各個可能數(shù)字，與本文的公開一致。因此，在公開烷基取代基或基團(tuán)可以具有1到20個碳原子時，申請人:意在說明所述烷基基團(tuán)具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個碳原子。在另一個實施例中，在公開涂層厚度是一個單層到約lpm、或約一個單層到約2pm、或約一個單層到約3pm、或約一個單層到約4|am、或約一個單層到約5pm、或約一個單層到約10jam等時，意在包括公開范圍內(nèi)的子范圍，比如，例如，約lpm到約5^n的厚度，和約3pm到約lOjim的厚度。因此，如果出于任何原因，例如申請人在提交申請時未獲知某參考文獻(xiàn)，申請人選擇要求保護(hù)比公開的整個范圍更少的內(nèi)容時，申請人保留或排除按某范圍或類似方式可要求保護(hù)的集合中的任意個體成員以及所述集合中任意子范圍或子范圍組合的權(quán)力。具體實施方式實施例下面提供關(guān)于本公開的分子量和分子量確定的一般信息。在本發(fā)明裝置和方法中使用的典型聚磷氮烯是分子量一般是約10百萬kg/mol到約25百萬kg/mol，相當(dāng)于約85000到約215000的n值，其中用聚合物中的重復(fù)單體單元的數(shù)目n表示聚合度。通過至少一種下述方法來確定聚磷氮烯的分子量大小。a)粘度測量法。粘度測量在四氫呋喃溶劑中進(jìn)行，根據(jù)S.V.Vinogradova，D.R.Tur，V.A.Vasnev，"Open-chainpoly(organophosphazenes).Synthesisandproperties",Russ.Chem.Rev.1998，67(6)，515-534。用稀釋系列來確定聚[二(三氟乙氧基)磷氮烯]在四氫呋喃溶劑中的溶液的相對粘度。然后通過將減少的粘度外延至濃度為零來計算固有粘度。然后用Mark-Houwink方程來幫助確定分子量。b)凝膠滲透色鐠法。凝膠滲透色鐠法(GPC)也稱為尺寸排阻色鐠法，按照T.H.Mourey，S.M.Miller,W.T.Ferrar，T.R.Molaire，Macromolecules1989，22，4286-4291中提供的方法在環(huán)己酮中進(jìn)行。粘度測量和GPC方法都給出了統(tǒng)一的結(jié)果，誤差范圍在土2x106g/mol分子量以內(nèi)。所述GPC分析顯示單峰分子量分布，通過小于約1.6的尖銳多分散度指數(shù)證明不存在寡聚物。多分散度值通常在約1.2到約1.4的范圍。實施例1等離子體清潔和活化的一般方法通過1-30分鐘低壓(一般是0.01-10毫巴)下的等離子體處理實現(xiàn)基底清潔和形成粘合促進(jìn)劑分子的反應(yīng)性附著位點，在真空室內(nèi)使用70-100/0-30(v/v)%的(氮氣或氬氣)/氧氣混合物作反應(yīng)氣體混合物。所述氮氣/氧氣等離子體本身通過各種強(qiáng)度的RF激發(fā)來形成，最優(yōu)選但不限于可變功率100-300瓦不同的頻率13.56MHz的交流電場。反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。為避免基底過熱，可使所述RF場周期脈沖從而散發(fā)所產(chǎn)生的熱量。來自普遍存在的有機(jī)物質(zhì)的偶生碳、硅酮油和來自硅酮彈性體產(chǎn)物處理的其它殘余污染物，即由此通過與高反應(yīng)性等離子體反應(yīng)從基底表面除去。通過吹洗上述室腔除去產(chǎn)生的氣態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物。所述基底表面通過等離子體處理稍稍變得粗糙，從而導(dǎo)致增加的界面接觸面積。所述反應(yīng)性氧其等離子體產(chǎn)生富集羥基的荷負(fù)電基底表面，特別適于接枝單體、寡聚和/或聚合硅烷、荷正電的表面活性劑、聚電解質(zhì)等。低壓等離子體處理的另一個優(yōu)點基于所得的濕潤特征。例如，經(jīng)等離子體清潔并活化的基底可以通過液體改性劑來均勻地濕潤，其可導(dǎo)致對所述基底更深的滲透和更有效的表面改性。實施例2硅酮表面的等離子體清潔和活化的方法將來自NuSil的硅酮RTV化合物在經(jīng)預(yù)先清潔的玻璃棒(長度60mm;直徑lmm)和光學(xué)顯微鏡玻片上涂覆為1mm厚的膜。在室溫和環(huán)境濕度下使所述硅酮化合物固化24h。在<5毫巴的20/80(v/v)%02/N2氣氛中對基底進(jìn)行120秒的脈沖等離子體處理，使用IlmvacPlasmaClean-4等離子體室。以10秒間隔周期地中斷處理，從而等離子體處理總時間為約1分鐘。重復(fù)此方法數(shù)次，并在每次處理后確定與水的動態(tài)接觸角。重復(fù)此過程直到實現(xiàn)完全的表面活化，這通過接觸角不再被改變來測定，甚至在延長等離子體暴露時間的情況下亦如此。作為結(jié)果，確定大約兩次l分鐘(共120秒)的處理對完全的表面活化已足夠。將裝置部件從等離子體室移除后，用DataphysicsDCAT1.2Wilhelmy天平對全部部件進(jìn)行接觸角測量。先用Pt標(biāo)準(zhǔn)板對水來校準(zhǔn)Wilhelniy天平，此后用正全氟己烷來確定各裝置部件的濕潤長度，將此值用于測量對水的動態(tài)接觸角。在每個連續(xù)的涂覆步驟后重復(fù)此方法。所述RTV硅酮化合物顯示非常高的水接觸角，天然狀態(tài)下超過90。。所述等離子體活化處理引起硅酮基底上的接觸角的大大下降，這意味著氨基硅烷粘合促進(jìn)劑與所述硅酮表面的鍵合更容易而且所述聚磷氮烯涂層溶液的展開更良好。在所述等離子體處理后對任意表面未觀察到光學(xué)變質(zhì)。第二次等離子體處理未引起接觸角的進(jìn)一步降低，所以，一次120秒的處理時間對穩(wěn)定的表面改性已足夠。實施例3可選的濕清潔和活化的一般方法作為對等離子體清潔和活化方法的延伸或者單獨的步驟，可對硅酮彈性體和任何其它聚合物基底進(jìn)行濕化學(xué)處理從而增強(qiáng)附著基團(tuán)的官能密度，所述附著基團(tuán)適于所述聚磷氮烯特定粘合促進(jìn)劑在表面上的鍵合。這種處理被用來增加粘合強(qiáng)度。所述濕化學(xué)處理包括將所述基底浸沒入1-10%、或1-20%、或1-30%、或1-40%、或1-50%、或1-60%、或1-70%、或1-80%、或1-90%或更高濃度的堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物水溶液，持續(xù)1-30分鐘或更長時間。上述氫氧化物溶液可以包含用于硅酮彈性體基底的有機(jī)泡脹溶劑或試劑，從而實現(xiàn)所述氫氧化物溶液向所述聚合物基底的更深滲透。在這方面，例如，所述泡脹溶劑可以選自醇或有機(jī)胺。例如，膨脹劑可以選自甲醇、乙醇、異丙醇、1,2-乙二醇、乙醇胺、乙二胺、二異丙胺或本領(lǐng)域已知的其它典型膨脹劑，或其任意組合。從而，只要所選氫氧化物化合物的溶解度允許，這些膨脹劑可以以任何濃度存在于氫氧化物水溶液中。在一個實施方式中，使用7:3(v/v)異丙醇/水混合物中的5(w/v)。/。的含水KOH溶液。在濕化學(xué)處理后，用去離子水長時間沖洗所述基底，直到除去所有殘余堿。所述沖洗介質(zhì)可選地可以包含適宜量的EDTA或醋酸，用來中和并同時絡(luò)合可干擾后續(xù)處理的金屬離子。也可以最后用水沖洗并44在高溫下或真空下干燥樣品基底，無論是否與此可選的清潔和活化方法一起使用。實施例4濕化學(xué)處理方法為評價等離子體清潔和活化效果，檢驗活化的100°/。全硅酮導(dǎo)管上的表面帶電和羥基密度，使用荷正電的熒光染料PyroninG。制備7:3(v/v)異丙醇/水混合物中的5(w/v)。/。的含水K0H溶液。經(jīng)等離子體處理的100%硅酮管道基底浸入并保持在上述溶液中，持續(xù)15分鐘，此后通過將所述管道基底浸入10mMHOAc溶液中30分鐘來將其中和。在此中和步驟后，用去離子水沖洗樣品三次。然后在約60。C下的對流爐中干燥上述管道樣品約1小時。在上述濕處理過程后，將樣品浸入在0.1M磷酸鹽緩沖鹽水(PBS)溶液中配制的250mg/LPyroninG溶液，持續(xù)約120分鐘，此后取出所述樣品，用去離子水徹底沖洗，空氣干燥。然后在傳導(dǎo)照明下用0.65(放大的光學(xué)顯微鏡來評價上述樣品。評價結(jié)果顯示，對硅酮彈性體的表面羥基化來說，等離子體處理并隨后浸入堿性KOH溶液(KOH5(m/v)%，3:7(v/v)異丙醇:水)將產(chǎn)生用于硅垸粘合促進(jìn)劑的共價鍵合的優(yōu)異負(fù)表面電荷。實施例5用粘合促進(jìn)劑對硅酮彈性體進(jìn)行表面改性的一般方法聚磷氮烯表面活性劑與所述基底的鍵合可以在經(jīng)等離子體活化的基底存在下通過在反應(yīng)室中蒸發(fā)粘合促進(jìn)劑來增強(qiáng)，使用動態(tài)真空并視需要加熱。在基底的等離子體清潔期間或之后即刻，通過將氣態(tài)粘合促進(jìn)劑引入等離子體室，也在等離子體室內(nèi)部進(jìn)行粘合促進(jìn)劑的沉積。為獲得足夠蒸汽壓的粘合促進(jìn)劑，需要合適的和尺度正確的真空泵，例如，旋轉(zhuǎn)和渦輪分子泵的組合或其它適宜的真空源。在引入除N2/02或Ar/02混合物以外的反應(yīng)氣體的同時進(jìn)行等離子放電可以從其它情況下的惰性物質(zhì)形成反應(yīng)性部分。所以，可以通過在分子本身上形成額外的附著位點來增強(qiáng)粘合促進(jìn)分子的反應(yīng)特性。例如，可以通過六氟苯或其它在基底存在下通常是惰性的含氟無機(jī)或有機(jī)化合物的等離子體激發(fā)來沉積出氟聚合物膜。這種聚合物膜可以改善表面特性，從而改善聚磷氮烯的粘合，不需要粘合促進(jìn)劑。實施例6硅烷基粘合促進(jìn)劑的一般沉積方法可以在液相或氣相中進(jìn)行硅烷化方案。進(jìn)一步地，可以在含水或無水條件下進(jìn)行液相方法，一般釆用有機(jī)溶劑，其中水的存在和濃度不定。例如，硅氧烷表面衍生化普遍采用的方法是在無水有機(jī)溶劑或含水有機(jī)溶劑中進(jìn)行的。在此情況下，水中即使存在痕量的水也可在合物的聚合。所以，含水條件可以導(dǎo)致硅氧烷的多層沉積，而無水反應(yīng)介質(zhì)在真正的硅氧烷單層的形成中更加優(yōu)選。在含水反應(yīng)介質(zhì)中的反應(yīng)于環(huán)境條件下更容易進(jìn)行并且通常在基底上實現(xiàn)硅氧烷聚合物更完全的表面覆蓋。然后加熱處理所述基底，引起聚合物層交聯(lián)，從而加強(qiáng)聚合物和基底間的粘合力。基于先前使用的Stenger硅烷化方法，引用如下，膜厚的給定文獻(xiàn)值通常從較低的限制范圍，約4^到約6A,15分鐘反應(yīng)時間，變化至約50A到約100A，24-72小時反應(yīng)時間的范圍。交聯(lián)前的接觸角是約20°到約30。，在交聯(lián)后升高至約45°到約55。。參見Stenger等人，J.Am.Chem.Soc.1992，114，8435-8442;Bas函，W.，Macromolecules1972，5，792-798;Heiney等人，Langmuir2000，16，2651-2657;Charles等人，Langmuir2003，19，1586-1591;和White等人，Langmuir2000，16，10471-10481。在無水液體環(huán)境中進(jìn)行的方法更加接近理論預(yù)測的單層厚度8.5A。如果在回流條件下進(jìn)行，可以省略單獨的交聯(lián)步驟，而所得接觸角在約45°到約55°的范圍內(nèi)。仔細(xì)并徹底的除去痕量水從而防止含水環(huán)境中可發(fā)生的聚合物硅氧烷聚集體形成。參見Sligar等人，Langmuir1994，10，153-158;Vincentetal(Vandenbergmethod)Langmuir1997，13，14-22。還參見Langmuir1996，12，4621-4624;Langmuir1995，11，3061-3067;以及Haller和Ivan,J.Am.Chem.Soc.1978，100，8050-8055。也在氣相中進(jìn)行硅烷化。此方法可以實現(xiàn)與無水液相沉積技術(shù)相同的膜品質(zhì)，而沒有在基底上形成聚合物聚集體的風(fēng)險。無論此方法在真空或大氣壓條件下進(jìn)行，較大的聚合物聚集體都缺少足夠的蒸汽壓來被帶到氣相中；所以，聚集體不在基底上沉積。此外，在交聯(lián)或暴露于濕氣之前，可以在富集硅烷的環(huán)境中溫育基底后，用除去物理吸附的硅烷的方法與所述硅烷化技術(shù)結(jié)合。通過在動態(tài)真空下除去未反應(yīng)的硅烷來實現(xiàn)上述方法。氣相與液相沉積的混合方法使用在回流下的溶劑來在基底表面上沉積硅烷，從而實現(xiàn)類似結(jié)果而無需單獨的交聯(lián)步驟。(參見:J.Am.Chem.Soc.1996，118，2950-2953;LAm.Chem.Soc.1978，100，8050-8055;Haller和Ivan，Langmuir1993，9，2965-2973;Langmuir1995，11，3061-3067)。因此，如本文所公開，使用粘合促進(jìn)劑的硅酮彈性體的表面改性是在本發(fā)明范圍內(nèi)將硅烷沉積在含硅酮基底上的優(yōu)選方法。然而，不難通過本領(lǐng)域已知的前述硅烷化方法來沉積聚磷氮烯-特定硅烷粘合促進(jìn)劑。實施例7基底硅烷化方法在如上所述的等離子體活化后，將不同硅酮基底置于不同干燥器中，并將10nL-、50pL-或200的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES)樣品置于所述基底下，在密閉的陪替氏培養(yǎng)皿中。將所述干燥器抽真空至lxl(T毫巴的壓力，此后關(guān)閉真空線形成靜態(tài)真空。在所述干燥器中溫育30-60分鐘后，再次打開真空閥，在動態(tài)真空下除去物理吸附的硅烷，壓力為約lxl(T毫巴以下。然后在60。C下對樣品進(jìn)行加熱處理約30分鐘到約60分鐘從而交聯(lián)氨基硅烷層。在本文所述的聚磷47氮烯涂層評價中，使用八片相同的"氨基硅烷化"硅片作為標(biāo)準(zhǔn)基底。經(jīng)等離子體活化后，在氣相中硅化全部基底，此過程將全部基底的接觸角提高至文獻(xiàn)報道范圍65-75°。還測試了其它粘合促進(jìn)劑從而顯得有效促進(jìn)含硅酮基底與聚磷氮烯膜特別是聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)磷氮烯]間的強(qiáng)粘合力。所測其它粘合促進(jìn)劑是N-甲基-氮雜-2，2，4-三甲基硅雜環(huán)戊烷；2，2-二甲氧基-l，6-二氮雜-2-硅雜環(huán)辛烷；(3-三甲氧基硅烷基丙基)二亞乙基三胺；對下述各項列出接觸角粘合促進(jìn)劑(H3CO)3Si'v，2(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)(H3CO)3Si'v'NH'NH2N-(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)曱烷二胺NHHN(H3CO)3SiN1,N2--胺(H3CO)3Si(3-(三曱氧基硅烷基)丙基)乙烷-1，2-'Si(OCH3)3?！秮A》0Zi(。CH3)3(H3CO)3Si1，3，5-三(3-(三曱氧基硅烷基)丙基)-1，3，5-三嗪烷-2-4-6-三酮接觸角CA(H20)120.814.79'119.824.82'114.590.98c115.65±0.13c實施例8噴霧涂覆聚磷氮烯摻合物的方法A.基底的制備。將一組硅酮基底切成2.0cmx3.6cm的片段，用浸濕丙酮的不含棉絨的擦拭布擦干凈，用純丙酮沖洗，用氬氣流吹干。將這些預(yù)先清潔的基底轉(zhuǎn)移至等離子體室并在0.1毫巴下經(jīng)等離子體處理約8分鐘。將樣品從所述室中移出后，用各種包舍聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)磷氮烯](PzF)的(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)粘合促進(jìn)劑溶液來噴霧涂覆所述樣品。這些APTMS/PzF噴霧涂覆溶液如下制備。B.聚磷氮烯(PzF)儲備溶液和稀釋溶液的制備乙酸乙酯(EtOAc)-聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)磷氮烯](PzF)儲備溶液制備如下。將20g的PzF樣品與898g的EtOAc組合，濃度(C)如下C=20.0mgPzF/mL儲備溶液、21.8mgPzF/g儲備溶液或者22.2mgPzF/gEtOAc。視需要使用EtOAc/乙酸異戊酯(IAA)混合物來稀釋上述儲備溶液，從而提供所需重量/重量比的PzF噴霧涂覆溶液。出于此目的使用EtOAc:IAA重量比為約1:1(重量/重量)的EtOAc/IAA混合物。例如，將150g的儲備溶液(PzF/EtOAc)與包含1925g的Et0Ac和1925g的IAA的Et0Ac/IAA混合物組合從而提供PzF濃度為C(PzF)-0.82mgPzF/g的噴霧涂覆溶液。C.APTMS/PzF噴霧涂覆溶液的添加。使用PzF的Et0Ac/IAA稀釋溶液，制備下述(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)噴霧涂覆溶液。APTMS的重量％數(shù)被報道為APTMS相對噴霧涂覆溶液中的PzF重量的重量百分比。1.1%APTMS/PzF。通過混合4000g的稀釋PzF溶液和33.4mg(32.9]LiL)的APTMS來制備噴霧涂覆溶液。所述4000g的稀釋PzF溶液制備自如上提供的150g儲備溶液(PzF/EtOAc)、1925g的EtOAc、1925g的IAA。APTMS的最終濃度是約8.2/kg噴霧涂覆溶液。APTMS比PzF的最終濃度是約1%，即相對所制備的噴霧涂覆溶液中的PzF重量。2.5%APTMS/PzF.如上文剛描述的，通過混合4000g的稀釋PzF溶液和167mg(164.4jliL)的APTMS來制備噴霧涂覆溶液，從而提供具有約41.1pL/kg噴霧涂覆溶液的APTMS濃度的噴霧涂覆溶液。APTMS比PzF的最終濃度是約5%，即相對所制備的噴霧涂覆溶液中的PzF重量。3.10%APTMS/PzF。如上文剛描述的，通過混合4000g的稀釋PzF溶液和334.1mg(328.8pL)的APTMS來制備噴霧涂覆溶液，從而提供具有約82.2pL/kg噴霧涂覆溶液的APTMS濃度的噴霧涂覆溶液。APTMS比PzF的最終濃度是約10%，即相對所制備的噴霧涂覆溶液中的PzF重量。D.噴霧涂覆方法。對每種噴霧組合物，將總量10raL的所述APTMS/PzF噴霧涂覆摻合物噴霧至所述基底。通過使用注射泵的雙進(jìn)料噴嘴泵出液體，速率20mL/h，并用大約4巴的壓縮氬氣來霧化。對每種樣品將各基底和所述噴霧嘴的距離調(diào)至20cm。涂布APTMS/PzF噴霧涂層后，將所述各基底置于60t:下的干燥爐中，都持續(xù)約30分鐘，從而除去殘余溶劑并使APTMS交聯(lián)。E.ASTM分層試驗。將經(jīng)噴霧涂覆的膜置于光學(xué)顯微鏡下，在2.5x、5x和10x放大下評價各膜的形態(tài)。為進(jìn)行磨耗實驗，用ASTM分層試驗盒中的劃線工具將各樣品膜以90°角切割兩次，得到2mmx2mm的正方形。所用試驗盒是Gardco，P-A-T型號的粘合試驗盒，按ASTMD-3359操作。所用試驗?zāi)z帶是Permacel，P-99，聚酯/纖維包裝膠帶，規(guī)格已知。將所提供的試驗?zāi)z帶置于所制備的膜上，牢固地刷在基底上，2分鐘后從所述膜表面剝下。在使用試驗?zāi)z帶之前和之后評價所述成形膜。此試驗顯示用10%APTMS/PzF涂覆溶液噴霧的膜具有最大的粘合力增加。大約90%的初始膜表面在除去膠帶后沒有變化。進(jìn)一步地，將所述PzF溶液與增加濃度的APTMS摻合從而增加所述PzF溶液的濕潤行為并引起連續(xù)的更小的粒狀結(jié)構(gòu)。F.膜的分層傾向。所述PzF噴霧涂覆溶液中APTMS含量的逐漸增加在施加機(jī)械應(yīng)力時引起所述PzF膜的增加的粘合力改善。對包含5%(wt°/。)APTMS的PzF溶液(相對于噴霧溶液中的PzF質(zhì)量含量)，首先觀察到明顯差異。在10%濃度，粘合力非常好并且90。/。的膜面積在施加機(jī)械應(yīng)力后保持不變。噴霧涂覆溶液中的APTMS與PzF的組合具有兩種有益作用。首先，其導(dǎo)致PzF溶液在基底上的改善的濕潤能力，并且降低不利的去濕潤作用，由此消除PzF膜的起皺。作為結(jié)果，觀察到更均勻的涂層形態(tài)。其次，噴霧涂覆溶液中的APTMS與PzF的組合大大增加所沉積的PzF膜對基底的粘合力。相比用PzF涂覆APTMS單層或多層基底，通過直接摻合氨基硅氧烷形成的聚合物與PzF獲得的界面粘合導(dǎo)致更佳的粘合力。不受理論限制地，據(jù)信兩個界面間互穿網(wǎng)絡(luò)的形成創(chuàng)造大得多的表面接觸面積，具有更多的膜附著位點。加入APTMS對PzF膜的一般接觸角沒有不利作用，對全部基底其都保持在90。以上。實施例9用聚磷氮烯涂覆含硅酮導(dǎo)管將各種可商購的泌尿?qū)Ч芮谐?cm片段并用20mg/mL的PzF溶液涂覆。一組樣品用作標(biāo)準(zhǔn)，而其它組用粘合促進(jìn)劑預(yù)處理。通過光學(xué)顯微鏡和熒光染色來檢驗樣品。在涂覆后進(jìn)行分層試驗。所用泌尿?qū)Ч?尺寸14-20FR，F(xiàn)oley型)提供于表2。表2，聚磷氮烯涂覆中使用的含硅酮導(dǎo)管樣品。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>A.等離子體處理。在DienerElectronicsFemto等離子體室中對樣品進(jìn)行等離子體活化約120秒。在低于5毫巴的壓力下將體系抽真空，將普通空氣引入所述室內(nèi)作為操作氣體，此后開始所述等離子體方法。此后將所述室通氣，對樣品進(jìn)行氨基硅烷化。B.氨基硅烷化。將經(jīng)等離子體處理的樣品置入包舍10APTMS的Schlenk管，然后將其與標(biāo)準(zhǔn)真空線連接。將所述管抽真空，并在低于lxl(T毫巴的動態(tài)真空下保持60分鐘。此后，將樣品65。C下的干燥爐中保持約60分鐘，從而導(dǎo)致氨基硅氧烷粘合促進(jìn)劑的交聯(lián)。C.浸入涂覆。將經(jīng)過氨基硅烷化的樣品部分地浸入PzF浸漬涂覆溶液并在1分鐘的短暫停留時間后以9咖/分的預(yù)設(shè)速度取出。所述PzF溶液基于溶于乙酸乙酯的0F282(11.4xl06gmor1)。D.分層試驗。通過固定未涂覆部分將經(jīng)涂覆的樣品固定起來，緊握經(jīng)涂覆的管部分。將經(jīng)涂覆部分拉過施加壓力的區(qū)域數(shù)次(約4次)。E.皿等離子體預(yù)處理并未引起各所測材料的可檢測的不利光學(xué)變化，但其確實帶來了需要的表面能增加，由此在涂覆過程中增加PzF溶液浸潤底物表面的傾向。等離子體預(yù)處理還有助于在處理前盡量減少表面污染并在氨基硅烷化前提供表面活化。在氨基硅烷化或棵膠乳基底間僅存在邊際可測的差異，但是Silastic⑧硅酮彈性體和硅酮材料從氨基硅烷化過程中獲得更多益處。進(jìn)一步地，對在低于約5mg/mL的乙酸乙酯中的PzF濃度下涂覆基底觀察到，經(jīng)處理的基底的疏水性增加并不多。在大于約5mg/mL的濃度下，包括在大約10mg/mL或以上，觀察到PzF對水的典型不浸潤行為。在基底完全干燥后，全部泌尿?qū)Ч艿拿舾星虿糠侄伎梢匀菀椎卦谶m中壓力(0-1.5巴)下膨脹，而不造成球破裂或PzF膜分層。通常地，所述PzF膜的分層僅在天然基底和經(jīng)涂覆基底的界面邊界發(fā)生，還需高負(fù)荷的機(jī)械應(yīng)力。從未發(fā)現(xiàn)所述PzF層變得從所述硅酮、31"8〃0@或膠乳基底完全脫離。此實施例顯示經(jīng)硅酮涂覆的膠乳導(dǎo)管能以簡單方式來涂覆，而沒有任何去浸潤作用或缺少PzF粘合力。對水的接觸角升高立即顯現(xiàn)出所述涂覆作用。通過用APTMS作粘合促進(jìn)劑的預(yù)處理改善在機(jī)械應(yīng)力下的PzF涂層的粘附力，APTMS交聯(lián)所需的天然基底的熱穩(wěn)定性在所用條件下是足夠的。還觀察到，從100%硅酮制得的導(dǎo)管也可以用與膠乳材料類似的方法來涂覆，而基于硅酮彈性體的導(dǎo)管材料如C.R.BardSilasticBrand在浸潤傾向和PzF粘合力方面處于所述乳膠和純硅酮的之間。該涂覆研究進(jìn)一步證明，絕大多數(shù)通?？色@得的導(dǎo)管材料可以成功地用乙酸乙酯中高于約10mg/mL濃度的PzF溶液來涂覆，而不引起對所述導(dǎo)管的敏感部分的任何可察覺損傷。因此，在用于所述導(dǎo)管上的條件下PzF粘合力是足夠的，并且這種粘合力應(yīng)耐受產(chǎn)生自導(dǎo)管彎曲和插入或取出導(dǎo)管的一般機(jī)械應(yīng)力。所以，從硅酮涂覆的膠乳、硅酮@或100%硅酮聚合物制得的導(dǎo)管很適于應(yīng)用PzF膜。通過在涂覆過程中保持導(dǎo)液孔打開，可以同時涂覆所述導(dǎo)管的內(nèi)腔和外表面。此外，導(dǎo)管的充氣口不受此涂覆方法影響。實施例10PzF涂覆的導(dǎo)管的特性評價了兩類硅酮管道材料(16French尺寸x長度11era或20cm)的摩擦和涂覆耐受性，所述材料是100%硅酮制成的橡膠材料以及包含乳膠和硅酮的材料。按上述方法用PzF涂覆兩類管道。用FTS5000摩擦力試驗系統(tǒng)(HarlandMedicalSystems)來評價PzF涂層的潤滑性，其可以通過將試驗樣品拉過以可編程力夾住的兩個硅酮橡膠墊片同時地測定表面摩擦力和涂覆耐受性。對各試驗樣品循環(huán)十五次，在此試驗中使用300g的夾力。記錄15次循環(huán)操作的平均拉力。結(jié)果顯示，在經(jīng)涂覆的所述硅酮或所迷硅酮/膠乳的管道樣品上未觀察到PzF分層。平均拉力的初步結(jié)果總結(jié)在下面的表3中表3.涂覆PzF的管道相比未涂覆的對照管道的潤滑性<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>這些結(jié)果顯示用PzF涂覆的硅酮導(dǎo)管和膠乳/硅酮導(dǎo)管具有明顯降低的摩擦力從而具有明顯增強(qiáng)的潤滑性。實施例10對PzF涂覆的硅酮管道的生物學(xué)評價細(xì)菌粘附和生物膜形成對兩類硅酮管道材料作評價，即Silastic⑧材料和包含乳膠和硅酮的材料。按上述方法用PzF涂覆大約30cm和16French尺寸的兩類管道。評價兩類樣品的細(xì)菌粘附和生物膜形成，使用含大腸桿菌的人工尿液培養(yǎng)基。該評價釆用兩種分開的測試方法a)動態(tài)連續(xù)流動方法；和b)靜態(tài)方法或分段測試，如下所述。A.連續(xù)流動測試。將經(jīng)或未經(jīng)PzF涂覆的管道的各樣品裝入含有四個平行通道(每根管道一個通道)的測試系統(tǒng)中的各通道。將整個系統(tǒng)置入37。C下的溫育器中，與人工尿液的連續(xù)流平衡至少30分鐘，然后接種37"C下在人工尿液培養(yǎng)基中事先生長的大腸桿菌(ATCC25922)。人工尿液培養(yǎng)基流保持在大約0.7mL/min的速率，持續(xù)至多7天。在l、3和7天的設(shè)定時間間隔從所述管道樣品的下游端切下大約5.Gcm的片段。將所述5cm片段分成3份，通過平板計數(shù)分析其細(xì)菌粘附，通過SEM分析生物膜形成，用LIVE/DEADBaclightTM細(xì)菌活力盒(L7012，MolecularProbes,Oregon,USA)將細(xì)菌染色后，通過共聚焦激光掃描顯微鏡(CSLM)分析活細(xì)胞。獲得下述連續(xù)流動測試結(jié)果。流動測試平板計數(shù)分析。將平板計數(shù)分析的結(jié)果總結(jié)在下面的表4中。將使用PBS的沖洗步驟用在第7天的樣品上從而在平板計數(shù)分析前除去未附著的細(xì)胞。結(jié)果表明在經(jīng)涂覆的導(dǎo)管上形成的生物膜并不在所述導(dǎo)管上粘附，這與在未經(jīng)涂覆的導(dǎo)管上形成的生物膜相反。表4.活細(xì)胞計數(shù)每cm2x10<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>流動測試共聚焦和SEM分析.代表性的經(jīng)涂覆和未經(jīng)涂覆的樣品的共聚焦和SEM圖像顯示，在經(jīng)涂覆的導(dǎo)管上比在上述未經(jīng)涂覆的對照存在更少的生物膜。與表4中的數(shù)據(jù)相一致，在未經(jīng)涂覆的導(dǎo)管表面上比經(jīng)涂覆的導(dǎo)管上存在明顯更多的活細(xì)胞。B.分段、靜態(tài)模式試驗。該實驗采用3cm的管道片段。僅使用經(jīng)涂覆的或未經(jīng)涂覆的311&8"0@分段樣品。如上所述，將樣品置于含用大腸桿菌接種的人工尿液的試管中。在暴露于37'C下的含大腸桿菌的尿液培養(yǎng)基中后，將一組三個片段樣品(3x3cm)分4次取出，具體是在2小時、24小時、48小時和72小時。通過平板計數(shù)測試樣品的細(xì)菌粘合并用共聚焦激光掃描顯微鏡(CSLM)鑒定活細(xì)胞。對靜態(tài)試驗平板計數(shù)，刮擦每個時間點的三個未經(jīng)涂覆和經(jīng)涂覆的片段，并三個一組展開鋪板進(jìn)行活(可培養(yǎng)的)細(xì)胞計數(shù)。對靜態(tài)試驗CSLM分析，按生產(chǎn)商的說明書(L7012,MolecularProbes,Oregon,USA),用LIVE/DEADBaclightTM細(xì)菌活力盒來染色。獲得下述靜態(tài)模式試驗結(jié)果。靜態(tài)試驗平板計數(shù)和共聚焦分析?？偨Y(jié)于表5中的結(jié)果顯示，相比對應(yīng)的未經(jīng)涂覆樣品，大腸桿菌與經(jīng)PzF涂覆的樣品的結(jié)合有所減少。在細(xì)菌暴露2小時后觀察到戲劇性的細(xì)胞計數(shù)減少。上述結(jié)果顯示了與流動試驗方法相符的發(fā)現(xiàn)。還與流動試驗相符的是，在未經(jīng)涂覆的311&8"0@樣品表面上明顯存在比經(jīng)涂覆Silastic⑧樣品更多的活細(xì)胞。表5.經(jīng)PzF涂..的Silastic⑧樣品的活細(xì)胞計數(shù)/m2管道樣品2小時第1天第3天第7天未經(jīng)涂覆的Silastic36002.0x1065.8x1061.8xio6經(jīng)涂覆的Silastic284.5xio59.9xio51.1x10權(quán)利要求1.一種醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷與聚磷氮烯組合，其中所述聚磷氮烯具有下式n是2到∞；并且R1到R6各自獨立地選自烷基，氨基烷基，鹵代烷基，硫代烷基，硫代芳基，烷氧基，鹵代烷氧基，芳氧基，鹵代芳氧基，烷基硫醇酸根，芳基硫醇酸根，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基，包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜環(huán)烷基，或者包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜芳基。2.權(quán)利要求1的醫(yī)療裝置，其中R'到R6中的至少一個是被至少一個氟原子取代的烷氧基基團(tuán)。3.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，其中Ri到R6中的至少一個選自0CH3、0CF3、OCH2CH3、OCH2CF3、OCH2CH2CH3、OCH2CH2CF3、OCH2CF2CF3、OCH(CF3)2、0CCH3(CF3)2、OCH2CF2CF2CF3、0CH2(CF2)3CF3、0CH2(CF2)4CF3、0CH2(CF2)5CF3、0CH2(CF2)6CF3、0CH2(CF2)7CF3、OCH2CF2CHF2、OCH2CF2CF2CHF2、0CH2(CF2)3CHF2、0CH2(CF2)4CHF2、0CH2(CF2)5CHF2、0CH2(CF2)6CHF2或0CH2(CF2)7CHF2。4.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，其中所述聚磷氮烯是聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯。5.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，其中所述聚有機(jī)硅氧烷用所述聚磷氮烯涂覆，與所述聚磷氮烯反應(yīng)，與所述聚磷氮烯混合，接枝至所述聚磷氮烯，鍵合至所述聚磷氮烯，與所述聚磷氮烯交聯(lián)，與所述聚磷氮烯共聚，或者用中間層涂覆和/或與中間層反應(yīng)，所述中間層用所述聚磷氮烯涂覆和/或與所述聚磷氮烯反應(yīng)。6.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，其中所述聚有機(jī)硅氧烷用所述聚磷氮烯涂覆，其中所述聚磷氮烯涂層具有從約一個聚合物單層到約100flffl的厚度。7.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，進(jìn)一步包含所述聚有機(jī)硅氧烷和所述聚磷氮烯間的連接層。8.權(quán)利要求l的醫(yī)療裝置，其中在將所述聚有機(jī)硅氧烷與所述聚磷氮烯組合之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷與選自N-甲基-氮雜-2，2，4-三甲基硅雜環(huán)戊烷、2，2-二甲氧基-1，6-二氮雜-2-硅雜環(huán)辛烷、(3-三甲氧基硅烷基丙基)二亞乙基三胺、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)、N-(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)甲烷二胺、N、W-二(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)乙烷-l，2-二胺、1，3，5-三(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)-1，3，5-三嗪烷-2-4-6-三酮或其任意組合的粘合促進(jìn)劑接觸。9.權(quán)利要求1的醫(yī)療裝置，其中在與所述聚磷氮烯組合之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷用選自羥基、羧基、羧基、醛、過氧基、氨基、亞氨基、卣、氫化物、硝基、烷氧基、烷基磺?；?、二烷基氨基、芳氧基、N-雜環(huán)烷基、N-雜芳基、一亞乙基亞胺、寡亞乙基亞胺、聚乙烯亞胺、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、環(huán)聚磷氮烯、曱硅烷、寡硅烷、聚硅烷、氨基-封端的硅烷、氨基-封端的烯、硝基-封端的烯、烷基膦酸、脲基-封端的硅烷、縮水甘油基-封端的硅烷、巰基-封端的硅烷、丙烯酰基-封端的硅烷、全氟硅烷或其任意組合的官能化部分來功能化。10.權(quán)利要求1的醫(yī)療裝置，其中在與所述聚磷氮烯組合之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷與粘合促進(jìn)劑、膨脹劑、交聯(lián)劑、酸、堿、氧化劑、氟化劑、還原劑、X-射線源、光化輻射、電離輻射、電子束輻射、電暈放電、火焰裂解、等離子放電或其任意組合接觸。11.權(quán)利要求1的醫(yī)療裝置，其中所述聚磷氮烯具有至少約70，000g/齢l的分子量。12.權(quán)利要求1的醫(yī)療裝置，其中所述聚有機(jī)硅氧烷選自按照ASTMD1418分類的MQ、VMQ、PMQ、PVMQ或FVMQ。13.—種制造醫(yī)療裝置的方法，包含a.提供一種醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷；和b.將所述聚有機(jī)硅氧烷與聚磷氮烯組合；其中所述聚磷氮烯具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>n是2到oo;并且W到W各自獨立地選自烷基，氨基烷基，卣代烷基，硫代烷基，硫代芳基，烷氧基，卣代烷氧基，芳氧基，卣代芳氧基，烷基硫醇酸根，芳基硫醇酸根，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基，包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜環(huán)烷基，或者包含選自氮、氧、硫、磷或其組合的一個或多個雜原子的雜芳基。14.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中R'到W中的至少一個是被至少一個氟原子取代的烷氧基基團(tuán)。15，權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中W到W中的至少一個選自0CH3、0CF3、OCH2CH3、OCH2CF3、OCH2CH2CH3、OCH2CH2CF3、OCH2CF2CF3、OCH(CF3)2、0CCH3(CF3)2、OCH2CF2CF2CF3、0CH2(CF2)3CF3、0CH2(CF2)4CF3、0CH2(CF2)5CF3、0CH2(CF2)6CF3、0CH2(CF2)7CF3、OCH2CF2CHF2、OCH2CF2CF2CHF2、0CH2(CF2)3CHF2、0CH2(CF2)4CHF2、0CH2(CF2)5CHF2、0CH2(CF2)6CHF2或0CH2(CF2)7CHF2。16.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中所述聚磷氮烯是聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯。17.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中所述聚有機(jī)硅氧烷用所述聚磷氮烯涂覆，與所述聚磷氮烯反應(yīng)，與所述聚磷氮烯混合，接枝至所述聚磷氮烯，鍵合至所述聚磷氮烯，與所述聚磷氮烯交聯(lián)，與所述聚磷氮烯共聚，或者用中間層涂覆和/或與中間層反應(yīng)，所述中間層用所述聚磷氮烯涂覆和/或與所述聚磷氮烯反應(yīng)。18.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中所述聚有機(jī)硅氧烷用所述聚磷氮烯涂覆，其中所述聚磷氮烯涂層具有從約一個聚合物單層到約100pffl的厚度。19.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，進(jìn)一步包含在將所述聚有機(jī)硅氧烷與所述聚磷氮烯組合之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷與選自N-甲基-氮雜-2，2，4-三曱基硅雜環(huán)戊烷、2，2-二甲氧基-l，6-二氮雜-2-硅雜環(huán)辛烷、(3-三曱氧基硅烷基丙基)二亞乙基三胺、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)、N-(3-(三曱氧基硅烷基)丙基)曱烷二胺、N1，W-二(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)乙烷-1，2-二胺、1，3，5-三(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)-l，3，5-三嗪烷-2-4-6-三酮或其任意組合的粘合促進(jìn)劑接觸。20.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，進(jìn)一步包含在組合聚有機(jī)硅氧烷與所述聚磷氮烯之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷用選自羥基、羧基、羧基、醛、過氧基、氨基、亞氨基、卣、氫化物、硝基、烷氧基、烷基磺酰基、二烷基氨基、芳氧基、N-雜環(huán)烷基、N-雜芳基、一亞乙基亞胺、寡亞乙基亞胺、聚乙烯亞胺、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、環(huán)聚磷氮烯、甲硅烷、寡硅烷、聚硅烷、氨基-封端的硅烷、氨基-封端的烯、硝基-封端的烯、烷基膦酸、脲基-封端的硅烷、縮水甘油基-封端的硅烷、巰基-封端的硅烷、丙烯酰基-封端的硅烷、全氟硅烷或其任意組合的官能化部分來功能化。21.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，進(jìn)一步包含在組合聚有機(jī)硅氧烷與所述聚磷氮烯之前，將所述聚有機(jī)硅氧烷與粘合促進(jìn)劑、膨脹劑、交聯(lián)劑、酸、堿、氧化劑、氟化劑、還原劑、X-射線源、光化輻射、電離輻射、電子束輻射、電暈放電、火焰裂解、等離子放電或其任意組合接觸。22.權(quán)利要求13的制造醫(yī)療裝置的方法，其中所述聚磷氮烯具有至少約70，000g/mo1的分子量。23.—種制造醫(yī)療裝置的方法，包含a.提供一種醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷；b.可選地，清潔所述聚有機(jī)硅氧烷的表面；c.將所述聚有機(jī)硅氧烷與選自N-甲基-氮雜-2，2，4-三甲基硅雜環(huán)戊烷、2，2-二甲氧基-l,6-二氮雜-2-硅雜環(huán)辛烷、(3-三甲氧基硅烷基丙基)二亞乙基三胺、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)、N-(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)甲烷二胺、N1，N2-二(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)乙烷-l,2-二胺、1，3，5-三(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)-l，3，5-三喚烷-2-4-6-三酮或其任意組合的粘合促進(jìn)劑接觸；和d.在將所述聚有機(jī)硅氧烷與所述粘合促進(jìn)劑接觸的基本同時或之后，將所述聚有機(jī)硅氧烷與聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯接觸。24.權(quán)利要求23的制造醫(yī)療裝置的方法，其中通過等離子活化或者將所述聚有機(jī)硅氧烷與可選地包含膨脹劑的堿性溶液接觸來清潔所述聚有機(jī)硅氧烷的表面。25.在與哺乳動物的組織或流體接觸時改善醫(yī)療裝置的生物相容性的方法，包含a.提供一種醫(yī)療裝置，其包含聚有機(jī)硅氧烷；b.可選地，清潔所述聚有機(jī)硅氧烷的表面；c.將所述聚有機(jī)硅氧烷與選自N-甲基-氮雜-2，2，4-三甲基硅雜環(huán)戊烷、2，2-二甲氧基-1，6-二氮雜-2-硅雜環(huán)辛烷、(3-三甲氧基硅烷基丙基)二亞乙基三胺、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APTMS)、N-(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)曱烷二胺、N、lf-二(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)乙烷-l，2-二胺、1，3，5-三(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)-l，3，5-三溱烷-2-4-6-三酮或其任意組合的粘合促進(jìn)劑接觸；和d.在將所述聚有機(jī)硅氧烷與所迷粘合促進(jìn)劑接觸的基本同時或之后，將所述聚有機(jī)硅氧烷與聚[二(2，2，2-三氟乙氧基)]磷氮烯接觸。其中所述與哺乳動物的組織或流體接觸的醫(yī)療裝置的表面包含所述聚有機(jī)硅氧烷。全文摘要本發(fā)明涉及包含聚有機(jī)硅氧烷和聚磷氮烯化合物兩者的組合物和醫(yī)療裝置。當(dāng)結(jié)合至醫(yī)療裝置之內(nèi)或之上時，這些組合物減少在所述裝置上的硬殼形成，當(dāng)所述裝置與體液接觸時降低血栓形成的嚴(yán)重性，并將抗排異反應(yīng)性賦予所述裝置。文檔編號A61L27/26GK101646468SQ200780043227公開日2010年2月10日申請日期2007年10月10日優(yōu)先權(quán)日2006年10月10日發(fā)明者N·S·昂,O·弗里茨,R·沃杰齊克,T·A·戈迪,U·弗里茨申請人:西洛諾瓦生物科學(xué)公司