專利名稱：含膜的組合物的制作方法
含膜的組合物
背景技術(shù)：
數(shù)百萬人在使用用于改善健康、衛(wèi)生或外表的組合物，例如口腔護(hù) 理組合物、皮膚護(hù)理組合物和毛發(fā)護(hù)理組合物。這些組合物廣泛用于各 種用途，包括改善個人健康、衛(wèi)生和外表，以及預(yù)防或治療人或者動物
的多種疾病和其他狀況。這類組合物的配制存在^艮多困難。對于其目標(biāo) 用途，它們必須是藥物可接受和/或化妝品可接受的。含有治療劑的組合 物優(yōu)選以有效水平遞送治療劑，并且在貯存和使用期間避免不適當(dāng)?shù)幕?學(xué)降解。類似地，含有化妝品用功能材料的組合物必須在通常的消費(fèi)者 使用條件下以有效水平遞送所述材料。
所有這類組合物的美學(xué)吸引力也是非常重要的，并且對消費(fèi)者的接 受和使用有很大的影響。本領(lǐng)域中正在尋求進(jìn)一步改善這些產(chǎn)品的美學(xué) 效果，以及化妝和治療效果。實(shí)際上，許多本領(lǐng)域公知的這類組合物在 一種或多種性質(zhì)上是有欠缺的。因此，仍然需要新的清洗產(chǎn)品，以及個 人和口腔護(hù)理組合物，及其使用方法。
發(fā)明內(nèi)容
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包含膜的組合物，所述膜被攜帶 (entrained)于載體(或連續(xù)介質(zhì))中，其中所述膜包含至少兩種聚合物，且 可任選地包含功能性材料。其中 一種聚合物在水中的溶解性高于另 一種 聚合物。在眾多實(shí)施方案中， 一種聚合物基本上是水溶性的，而另一種 聚合物基本上是水不溶性的。所述組合物可用于口腔護(hù)理、個人護(hù)理或 家庭清洗，包括潔齒劑組合物、手和身體清洗劑、香波、皮膚和毛發(fā)調(diào) 理劑和洗液組合物、餐具清洗液、織物洗滌劑和柔^:劑，以及硬表面清 洗劑。
根據(jù)組合物的最終用途，本發(fā)明組合物可含有各種載體(含水或非含 水)、添加劑、賦形劑和助劑。在本文中，除非另有說明，所有含量均為 基于組合物總量的重量百分比。
發(fā)明的詳細(xì)it明
本發(fā)明組合物具有包含膜的載體。所述膜可以具有所需形狀或厚度 的多個薄片、片段或碎片的形式存在。所述膜包括至少一種功能性材料， 和至少兩種聚合物的組合，其中一種聚合物相比另一種水溶性更好。例 如，所述膜可包括水溶性聚合物、水不溶性聚合物，和/或部分水溶性聚
合物。在眾多實(shí)施方案中，"水溶性"指溶于20'C水中的聚合物。第一聚 合物比第二聚合物"在水中溶解性更高，，指第二聚合物可不溶于水、可僅 部分溶于水，或者與第一聚合物相比溶解程度更低，或者可能為了在水 中溶解需要更高的水溫和/或更長的時間(其他測試條件相同)。
本文所用的術(shù)語"膜"指具有基本為薄層的結(jié)構(gòu)的材料。"薄層"結(jié)構(gòu) 在一個或兩個維度(例如x-或y-維度)上具有或者能夠具有的尺寸遠(yuǎn)大于 所述結(jié)構(gòu)在第三維度(例如z-維度)上的厚度。本發(fā)明可采用的薄層結(jié)構(gòu) 包括基本為平面的、分層的或薄片形的結(jié)構(gòu)。在一實(shí)施方案中，所述薄 層結(jié)構(gòu)基本為平面的，在x-和y-維度上具有遠(yuǎn)大于z-維度的尺寸。在其 他實(shí)施方案中，所述薄層結(jié)構(gòu)為非平面的。在一實(shí)施方案中，本發(fā)明的 膜包括基本連續(xù)的表面，該表面可以是基本為平面的表面，但在某些實(shí) 施方案中所述膜可以是變形的(deformed)。在這類實(shí)施方案中，所述膜 可具有眾多形狀中的任意形狀，包括具有平滑的曲面。所述片段可為所 需尺寸，并且可具有規(guī)則或不規(guī)則邊界。
所述膜含有至少兩種聚合物，其中 一種比另 一種具有更高的水溶 性。在某些實(shí)施方案中，所述膜具有至少一種水溶性聚合物和一種水不 溶性聚合物，或者至少一種部分水不溶性聚合物。
所述功能性材料可以是增強(qiáng)所述組合物的美學(xué)吸引力的材料，例如 著色劑或質(zhì)地化劑(texturing agent),或者可以是活性試劑。所述功能性 材料包括治療活性材料、食用香料、著色劑、化妝材料和芳香劑 (fragrance)。在某些實(shí)施方案中，所述膜包括基本為水溶性的和基本為 水不溶性的聚合物的組合。可選擇和分配所述膜的聚合物以在所述組合 物使用過程中提供所需的穩(wěn)定性和/或崩解速率，和/或在所迷組合物使 用過程中提供所需的釋放或遞送功能性材料的速率。在某些實(shí)施方案 中，選擇和分配所述膜的聚合物，以在使用過程中釋放對所述組合物的 功效做出貢獻(xiàn)的活性試劑。在某些實(shí)施方案中，所述膜包含的水溶性聚 合物對水不溶性聚合物的重量比為約20比1至約1比10。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了含有多個膜碎片、薄片或片段的
含水組合物。所述膜碎片、薄片或片段包含功能性材料、水溶性和水不 溶性聚合物的組合，且任選含有水溶性填充材料。在眾多實(shí)施方案中，
所述功能性材料可選自治療活性材料、香料、著色劑、珠光(pearlescent) 材料、珠子(beads)、化妝用材料和芳香劑。
在眾多實(shí)施方案中，可以調(diào)節(jié)所述膜厚度、聚合物組合以及任選包 含的水溶性填充劑的含量以提供以下特性中的 一種或多種(1 )組合物中 所述膜所需的穩(wěn)定性，(2)組合物使用期間所述膜所需的崩解速率，以及 (3)組合物使用期間功能性材料所需的遞送速率。所述膜的水溶性組分的 水平提高可以提高含水組合物使用期間膜的崩解速率，特別是與施加到 所述膜上的剪切力結(jié)合的情況下。水不溶性組分的水平提高可以提高含 水組合物中膜的穩(wěn)定性。水不溶性聚合物與水溶性聚合物的相對用量可 以使得在所述含水組合物使用期間所述膜薄片崩解，以釋放活性試劑。 可以選擇水不溶性聚合物、水溶性聚合物以及任選的水溶性填充劑的相 對用量，以相對所述含水組合物的使用強(qiáng)度或時間(例如在所述含水組合 物使用期間通過刷、擦或揉搓動作)成比例地釋放一定量的活性試劑。
所述載體可以是親水的或疏水的。在本發(fā)明的某些方面，所述含水 載體具有約3至約20帕斯卡(Pa)的屈服值，和約2,000至約20,000厘泊 (cP)的粘度。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，所述載體是含水和觸變的 (thixotropic),并且具有至少約2,000厘泊的粘度。
如本領(lǐng)域公知的，所述載體可配制成含有一種或多種表面活性劑材
或者，待開發(fā)的結(jié);勾:例如薄片、球粒、膠束和/或:伸的膠束結(jié)-勾。、、
此外，所述載體可含有實(shí)質(zhì)(substantial)量的疏水相。載體中水或含 水相的量與疏水相中疏水材料的量的比例可為約1:1重量比至約10:0.01 重量比。所述疏水相可為任何物理結(jié)構(gòu)形式，例如其可以是乳化的或懸 浮的。
在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了制備含有膜的清洗組合物、口腔 或個人護(hù)理組合物的方法，所述膜與至少兩種聚合物配制在一起， 一種 聚合物在水中的溶解度比另一種更大。所述膜還包含功能性材料，從而 所述薄片在組合物中是基本穩(wěn)定的，但當(dāng)組合物用于其目標(biāo)用途時，該 薄片以所需速率釋放所述功能性材料。
在其他實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了制備功能性材料的方法，該功能
性材料可通過口服或外部應(yīng)用包含攜帶于載體中的膜的組合物來對人 或動物對象給予，其中所述膜含有所述功能性材料。在其他實(shí)施方案中， 本發(fā)明提供了制備功能性材料的方法，該功能性材料可通過應(yīng)用包含攜 帶于載體中的膜的組合物來對表面進(jìn)行清洗或處理，其中所迷膜含有所 述功能性材料。在每種情況下，所述膜可以多個片段、碎片或薄片的形 式存在。所述功能性材料可通過所述膜的破碎或崩解來提供。所述膜包 含聚合物的組合，其中一種聚合物是水溶性的而另 一種水溶性較低(可以 是水不溶的)，在持續(xù)應(yīng)用破碎或崩解力時所述聚合物組合提供了所需的 釋放速率。
如本領(lǐng)域公知的，根據(jù)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，以及構(gòu)成該均聚或共聚 物的單體的類型和相對比例的不同，給定聚合物的水溶性也不同。因此， 可改變本發(fā)明笫一聚合物和第二聚合物的結(jié)構(gòu)以有利于最終用途?？墒?br>
用的聚合物(均聚和共聚)包括，例如但不限于重均分子量可為約 100,000或更高、最高約150萬的聚(乙烯吡咯烷酮)[PVP];聚(乙烯 醇)[PVA];聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如60:40重量比的 乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯；PVA的環(huán)氧乙烷接枝共聚物；水溶性纖 維素衍生物，包括羥化的和羧化的纖維素，包括羥烷基纖維素和羥烷基 烷基纖維聚合物，例如羥丙基甲基纖維素(HPMC)、羥丙基纖維素(HPC) 和羥乙基纖維素(HEC);聚環(huán)氧乙烷聚合物；和阿拉伯樹膠。
其他聚合物(均聚和共聚)包括，例如但不限于丙烯酸共聚物，包 括經(jīng)過疏水改性的共聚物(其可為丙烯酸共聚物分散體的形式)；交聯(lián)的 聚(乙烯吡咯烷酮)；聚(乙酸乙烯酯)[PVAc];某些纖維素衍生物，例如 醋酸纖維素，硝酸纖維素，諸如乙基纖維素、丁基纖維素和異丙基纖維 素的烷基纖維素，鄰苯二曱酸醋酸纖維素，未中和的羧曱基纖維素蟲膠 (shellac);乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚硅氧烷聚合物(例如聚二甲基硅氧 烷)；聚酯類；聚氨酯類；尼龍類；諸如黃原膠和角叉膠的樹膠；聚乙烯 和聚丙烯。丙烯酸共聚物可包含根本未被中和或者未被充分中和的羧酸 官能團(tuán)，以使所述共聚物為水溶性的。優(yōu)選的丙烯酸共聚物是成膜聚合 物。在某些實(shí)施方案中，所述丙烯酸共聚物可具有至少約20,000的重均 分子量，更優(yōu)選至少約50,000，最高約l，OOO,OOO,更優(yōu)選最高約900,000。 適合的、成膜丙烯酸共聚物的例子是丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/曱基丙 烯酸共聚物。所述水溶性聚合物可制成分散體(例如通過乳液聚合)，并
且可用適合的乳化劑穩(wěn)定化。例如， 一種可用的PVAc乳液是PVAc在 水中的30%重量比分散體，用2.7%重量比的PVP和0.3%的十二烷基硫 酸鈉穩(wěn)定。丙烯酸共聚物分散體的例子是丙烯酸乙酯；曱基丙烯酸曱酯共 聚物(丙烯酸乙酯對曱基丙烯酸曱酯的重量比為約2:1)的30%重量比含 水分散體。
在某些實(shí)施方案中，所述膜可包括部分水溶性的聚合物，該聚合物 可與水不溶性聚合物同時存在，或者用于替代水不溶性聚合物。部分水
溶性聚合物的例子包括，但不限于，乙烯基吡咯烷酮單體的重量％為60% 重量比或更高的聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，和PVP與PVAc 的物理混合物。
在親水或含水組合物中，可選擇所述膜中的水溶性聚合物與水不溶 性和/或部分水溶性聚合物之間的相對用量，使得所述膜在貯存時是穩(wěn)定 的，但在組合物使用期間崩解。在眾多實(shí)施方案中，所述膜可包括至少 0.1%重量比，至少約5%重量比，或至少約10%重量比的水溶性聚合物， 并且可包括至多約90%重量比，至多約80%重量比，或至多約50%重量 比的水溶性聚合物。在眾多實(shí)施方案中，所述膜可包括至少0.1 %重量比， 至少約1%重量比，或至少約9%重量比的水不溶性聚合物，并且可包括 至多約80%重量比，至多約70%重量比，至多約60%重量比，或至多約 40%重量比的水不溶性聚合物。附加于所述水不溶性聚合物，或者替代 所述水不溶性聚合物，所述膜還包括一種或多種部分水溶性或水-膨脹性 聚合物，其含量通常為約0.1%至約70%重量比，或約0.1%至約50%重 量比，或約1%至約10%重量比。在眾多實(shí)施方案中，用于穩(wěn)定含水清 洗劑、個人護(hù)理或口腔護(hù)理組合物中的膜片段的方法在膜中使用了水溶 性和水不溶性材料，對這些材料進(jìn)行了平衡以在所述組合物中穩(wěn)定，但 當(dāng)組合物^^f吏用時遞送活性成分。
在某些實(shí)施方案中，使用PVP與水溶性聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯 酯)共聚物的組合作為所述水溶性聚合物。PVP與水溶性聚(乙烯吡咯烷 酮/乙酸乙烯酯)共聚物的相對用量可為約0.1:10至約1:0.1重量比，或約 0.5:10至約1:0.5重量比。所述水不溶性聚合物可包含一種或多種聚丙烯 酸酯共聚物，例如，可與所述PVP和水溶性聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯 酯)共聚物組合的聚丙烯酸酯共聚物。
所述膜還可包含水溶性填充劑。適合的水溶性填充劑的例子包括，
但不限于，包括天然樹膠在內(nèi)的材料，例如藻酸鈉、角叉菜膠、黃原膠、 阿拉伯樹膠、金合歡膠、瓜爾豆膠、支鏈淀粉、瓊脂、殼多糖、脫乙酰 殼多糖、果膠、刺梧桐樹膠、玉米蛋白、大麥醇溶蛋白、麥醇溶蛋白、
刺槐豆膠、黃蓍膠及其他多糖;淀粉，如麥芽糖糊精、直鏈淀粉、高直鏈 淀粉、玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、米淀粉、木薯淀粉、豌豆淀粉、甘薯淀 粉、大麥淀粉、小麥淀粉、蠟質(zhì)種玉米淀粉、改性淀粉(例如羥丙基化的 高直鏈淀粉)、糊精、果聚糖、愛生蘭(elsinan)和面筋；以及蛋白質(zhì)，如 膠原、乳清蛋白分離物、酪蛋白、牛乳蛋白質(zhì)、大豆蛋白質(zhì)和白明膠。 所述膜還可包含可分散或膨脹的填充劑，例如改性淀粉、海藻酸酯類和 二價(jià)或多價(jià)離子的藻酸鹽中一種或多種。
在某些實(shí)施方案中，所述膜包括至少一種功能性材料，其將在以下 部分中具體說明。所述膜中還可包含其他所需的材料，例如但不限于， 表面活性劑、乳化劑、增塑劑如油類和多元醇類包括礦物油、甘油和丙 二醇、粘土、惰性淀粉粒子、纖維素或其它填料、塑性凝膠、蠟、質(zhì)地 改性劑如冷水可溶脹的、物理改性的和預(yù)膠凝的淀粉。
優(yōu)選地，所述膜含有至少一種功能性材料。"功能性材料"是為所述 組合物提供美學(xué)或裝飾效果的材料，或者是當(dāng)所述組合物用于目標(biāo)用途 時具有所需效用的材料。在眾多實(shí)施方案中，這類在使用過程中提供的 效用可以是治療性的、化妝的、美學(xué)的、裝飾性的、感官的，或者所述 官能性材料可在所述組合物使用過程中增強(qiáng)其性能。所述官能性材料可 具有效用的組合。在某些實(shí)施方案中，所述膜可包含多種功能性材料。 在一實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包含多個具有第一功能性材料的第一膜 片段，和多個具有第二功能性材料的第二膜片段，其中所述第二功能性 材料不同于、或者明顯區(qū)別于所述第 一功能性材料。在其他實(shí)施方案中， 本發(fā)明組合物包含多個分層的膜片段，該片段在所述膜的第 一層具有第 一功能性材料，并且在所述膜的第二層具有不同于所述第 一功能性材料 的第二功能性材料。
在眾多實(shí)施方案中，所述功能性材料可具有治療性、化妝、美學(xué)、 裝飾性、感官、性能強(qiáng)化的效用，或者其組合。優(yōu)選根據(jù)應(yīng)用所述膜的 組合物的類型來選擇所述功能性材料。
在一個可用于多種類型組合物的例子中，所述膜碎片可包括一種或 多種著色劑。著色劑可以是顏料或者染料，包括金屬和珠光顏料，并且
可以固體或者有色濃縮物(例如含染料的聚乙烯微粒)的形式引入所述膜 中。在眾多實(shí)施方案中，所述膜包含賦予其顏色的制劑著色劑。在眾多 實(shí)施方案中，所述膜片段與所述載體形成對比，并且為白色、黑色或者 任何相對于所述組合物的載體為可見的、或者形成對比的顏色。本領(lǐng)域 公知的任何著色劑都適合應(yīng)用于本發(fā)明的組合物。那些適用于本發(fā)明的
制劑著色劑包括無毒水溶性染料或顏料，例如金屬氧化物"色淀(lakes)"。 在某些實(shí)施方案中，所述著色劑被管理機(jī)構(gòu)批準(zhǔn)用于加入食品或藥物 中，例如FDA批準(zhǔn)在美國使用的FD&C或D&C顏料和染料。在一實(shí) 施方案中，所述著色劑包含水不溶性無機(jī)顏料如二氧化鈦、氧化鉻綠、 酞菁綠、深藍(lán)、氧化鐵，金屬顏料如薄鋁片顏料、珠光顏料比如珠光云 母顏料，或者水不溶性染料色淀。在某些實(shí)施方案中，染料色淀包括 FD&C染料的釣鹽或鋁鹽，例如FD&C綠存1色淀、FD&C藍(lán)#2色淀、 D&C紅弁30色淀或FD&C黃#15色淀。在某些實(shí)施方案中，在水不溶 性聚合物中含有諸如FD&C藍(lán)#1的水溶性染料，所述聚合物例如聚乙 烯，如在聚乙烯珠中發(fā)現(xiàn)的。在某些實(shí)施方案中，所述膜包含諸如D&C 紅#30的染料。在某些實(shí)施方案中，使用了白色著色劑，例如二氧化鈦 (Ti02)、 二氧化鈦包覆的云母(例如Timiron)、礦物或粘土。含有所述著 色膜的載體可與所述膜形成對比，或者是透明的，從而優(yōu)選地可透過所 述載體看見所述膜。
在某些實(shí)施方案中，所述著色劑是不滲色(non-bleeding)染料。在眾 多實(shí)施方案中，所述膜所含著色劑的水平為占所述膜的約0.5%至約20% 重量比，或者約1%至約15%重量比，或者約3%至約12%重量比。在一 實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包含多個具有第一顏色的第一膜片段，和多 個具有第二顏色的第二膜片段。優(yōu)選地，所述第二顏色不同于所述第一
顏色，并且/或者所述多個第 一膜片段的形狀不同于所述多個第二膜片段 的形狀。換而言之，所述組合物可包括顏色、形狀不同，或者顏色和形 狀均不同的兩種類型的膜片段。
在某些實(shí)施方案中，可分別確定組合物各相(例如膜和載體(如牙膏)) 的色空間坐標(biāo)(coordinates)。在某些實(shí)施方案中，產(chǎn)品膜/載體配對的坐 標(biāo)可以相隔很遠(yuǎn)(例如下文的實(shí)施例12公開的)，并且對組合物的美學(xué)吸 引力做出貢獻(xiàn)，例如對組合物美學(xué)吸引力的動人性質(zhì)做出貢獻(xiàn)。在某些 可選實(shí)施方案中，產(chǎn)品膜/載體配對的坐標(biāo)可以不是特別大，但仍然具有
引人注意的美學(xué)效果。在某些實(shí)施方案中，使用Commission Internationale d'Eclaimge (CIE)建立的L a* M體系來確定色值。(參見， 例如McClelland, D., Macworld Photoshop 4 Bible， IDG Books Worldwide, Inc. 1997, 157-184頁)。此外，AEM直也可指示引人注意的顏 色差別。使用以下方程可確定AE氣
<formula>formula see original document page 14</formula>
其中AI^為亮度的差別，且Aa申和AM為顏色空間坐標(biāo)&*和1>*的差別。在 某些配置中，可使用色度計(jì)(chromameter)進(jìn)行色值檢測，其中使用標(biāo)準(zhǔn) 方法進(jìn)行L*a*b*色坐標(biāo);溪式的數(shù)據(jù)收集。
在各種實(shí)施方案中，例如對于牙膏組合物，所述功能性材料可包括 食用香料。例如，在某些口腔護(hù)理實(shí)施方案中，在產(chǎn)品使用過程中當(dāng)所 述片段崩解時可迅速釋放食用香料，將口氣清新香味或所需口感或甜味 遞送入口中?？捎玫氖秤孟懔习?，但不限于，合成香料油或調(diào)味芳香 劑，源自植物、葉、花、水果等等的油脂和提取物，及其組合。代表性 的香料油包括留蘭香油、肉桂油、薄荷油、丁香油、月桂油、麝香草油、 雪松葉油、肉豆蔻油、鼠尾草油，和苦杏仁油。食用香料可單獨(dú)使用或 組合使用。常用的香料包括薄荷類如薄荷油、人造香草精、肉桂油和各 種水果香料。在某些實(shí)施方案中，所述膜包含調(diào)味或食品添加劑，如 National Academy of Sciences公開1274, 63-258頁的Chemicals Used in Food Processing中描述的那些。在眾多實(shí)施方案中，所述膜包含的食用 香料的水平占所述膜的約1 %至約30%重量比，或約8%至約25%重量比。
在眾多實(shí)施方案中，所述膜還包含甜味劑。本發(fā)明可使用的甜味劑 包括天然和合成甜味劑。在一實(shí)施方案中，所述甜味劑是水溶性增甜劑， 例如單糖、二糖或多糖。例如，水溶性增甜劑包括木糖、核糖、葡萄糖 (右旋糖)、甘露糖、乳糖、果糖(左旋糖)、蔗糖(食糖)、麥芽糖、可溶性 糖精鹽即糖精鈉鹽或糖精鈣鹽、環(huán)己烷氨基磺酸鹽、二肽基甜味劑，如 L-天冬氨酸衍生的甜味劑，例如L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸曱酯(阿司帕坦)。 在眾多實(shí)施方案中，所述膜包含的甜味劑水平為占所述膜的約0.01%至 約10%重量比。
在某些實(shí)施方案中，食用香料和甜味劑可結(jié)合在一個或多個膜或膜
層中，以使食用香料或甜味劑釋放(blooming),其中當(dāng)使用所述膜或膜 層時可改變所述組合物的味道特征。
在眾多實(shí)施方案中，例如個人護(hù)理、餐具清洗劑、織物洗滌劑、織 物調(diào)理劑和硬表面清洗劑組合物，所述功能性材料包含芳香劑，其可加 入所述膜中，或者經(jīng)包埋后將包埋的芳香劑加入所述膜中。在一實(shí)施方 案中，芳香劑可被分層入所述膜中，以使得芳香劑釋放，其中當(dāng)使用所 述膜的不同層時，所述芳香劑的性質(zhì)不同。
在一些實(shí)施方案中，例如對于個人清洗和皮膚護(hù)理組合物，所述功 能性材料可包括用于皮膚保護(hù)和/或防曬的材料，包括紫外光吸收劑(UV 吸收劑)如CTFA列舉的那些，例如基于肉桂酸酯的光吸收劑、基于苯的 材料(即阿伏苯宗(avobenzone)、氧苯酮)的光吸收劑、對氨基苯甲酸及其 衍生物，以及苯曱酮型UV吸收劑?？纱嬖谒瞿ぶ械腢V吸收劑(或多 種吸收劑)的含量為至少約0.001%重量比，或至少約0.01%重量比，且 至多約25%重量比，或至多約13%重量比。
在眾多實(shí)施方案中，所迷膜包含治療活性劑。如本文所述，治療活 性劑是可用于預(yù)防或治療生理病癥、狀況或系統(tǒng)(systemic)疾病。這類病 癥或狀況包括口腔(包括牙齒和牙齦)、皮膚和毛發(fā)的病癥或狀況。優(yōu)選 根據(jù)組合物的目標(biāo)應(yīng)用確定具體的治療活性劑。這類活性劑包括如下。
A. 抗菌劑和防腐劑，例如三氯生(triclosan)、對羥苯甲酸酯如對羥 苯曱酸曱酯、對輕苯曱酸曱酯鉀、對羥苯曱酸丁酯鉀、對羥苯曱酸苯酯 鉀、以及對羥苯甲酸異丁酯鈉；十六烷基氯化吡啶镥、杜滅芬、季銨鹽、 鋅化合物、octonidine、 EDTA、精油如麝香草酚、水楊酸曱酯、桉油精 和薄荷醇等等，
B. 非甾族消炎藥，如乙酰水楊酸、樸熱息痛、布洛芬、酮洛芬 (ketoprofen)、 二氟苯水楊酸、非諾洛芬鈣、萘普生(naproxen)、托美丁 鈉、消炎痛等等，
C. 止咳藥，例如苯佐那酯、乙二磺酸咳美芬(caramiphenedisylate)、 薄荷醇、氫溴酸右曱嗎喃、鹽酸氯苯達(dá)諾,等等，
D. 解充血藥類(decongestants),例如,i麻黃石咸鹽酸鹽、新福林 (phenylepherine)、苯丙醇胺、假麻黃堿硫酸鹽等等，
E. 抗組胺劑，例如馬來酸溴苯吡胺、樸爾敏、馬來酸氯苯吡醇胺、 克立馬汀(clemastine)延胡索酸鹽、右氯苯那敏(dexchlorpheniramine)順丁
烯二酸、鹽酸苯海拉明、二苯拉林(diphenylpyraline)鹽酸鹽、馬來酸哌 吡庚啶、苯海拉明檸檬酸鹽、琥珀酸杜克西拉明、異丙嗪鹽酸鹽、順丁 烯二酸吡納明、曲吡那敏檸檬酸鹽、鹽酸曲普利啶、阿伐斯汀 (acrivastine)、氯雷他定(loratadine)、溴非尼臘明、右溴苯那敏 (dexbrompheniramine)等等,
F. 祛痰劑，如愈創(chuàng)木酚甘油醚(guaifenesin)、吐根、碘化鉀、水合 萜二醇等等，
G. 抗腹瀉藥，如洛哌胺(loperamide)等等，
H. H2-拮抗劑，如法莫替丁、甲胺呋硫等等；以及
I. 質(zhì)子泵抑制劑，如奧美拉唑、蘭索拉唑(lansoprazole)等等， J.普通非選擇性CNS鎮(zhèn)靜劑，如脂族醇、巴比妥酸鹽等等，
K.普通非選擇性CNS興奮劑，如咖啡因、煙堿、士的寧、苦味毒、 戊四氮等等，
L.選擇性調(diào)節(jié)CNS功能的藥物，如苯基乙內(nèi)酰脲(phenyhydantoin)、 苯巴比妥、麥蘇林、酰胺咪嗪、乙琥胺、曱琥胺、苯琥胺、三曱雙酮、 安定、地西泮、苯乙酰脲、苯丁酰脲(pheneturide)、乙酰唑胺、舒噻。秦 (sulthiame)、溴化物等等，
M.抗帕金森藥，如左旋多巴、氨基三環(huán)癸烷等等，
N.麻醉-止痛藥，如嗎啡、海洛因、氫化嗎啡酮、曱基二氫嗎啡酮、 氧嗎啡酮、左嗎南、可4寺因(codeine)、氫可酮、xycodone、烯丙嗎啡、 納洛酮、納曲酮(naltrexone)等等，
0.止痛-清熱藥，如水楊酸鹽、苯基保泰松、消炎痛、非那西汀等
等，
P.精神藥理學(xué)藥，如氯丙嗪、曱氧異丁嗪、氟哌啶醇、氯氮平、 利血平、丙咪。秦、反苯環(huán)丙胺、苯乙肼、鋰等等。
所述膜中可使用的藥物量可依賴于提供有效劑量的治療活性劑所 需的劑量。
在眾多實(shí)施方案中，所述膜包含防腐劑。防腐劑的加入量為占所述 膜的約0.001 wt。/。至約5wt%,優(yōu)選約0.01wt。/。至約lwt%。防腐劑的非限 制性的例子包括苯甲酸鈉和山梨酸鉀。
根據(jù)所述組合物的具體目標(biāo)用途，所述膜可含有其他功能特性材 料。具體地，在某些口腔護(hù)理實(shí)施方案中，所述膜包含口腔護(hù)理活性劑，
其可用于預(yù)防或治療口腔護(hù)理病癥或狀況。本發(fā)明可使用的口腔護(hù)理活
性劑包括牙垢控制劑如二堿金屬或四堿金屬焦磷酸鹽，長鏈多磷酸鹽 如六偏磷酸鈉；和環(huán)磷酸鹽如三偏磷酸鈉；抗菌劑如木蘭提取物、三氯 生、葡萄籽提取物、麝香草紛、水楊酸甲酯、桉油精、薄荷醇、h叩acids、 十六烷基氯化吡啶镲、(包括CPC/Zn和CPC+酶)和ursnic酸；鋅離子源， 如葡萄糖酸鋅、檸檬酸鋅、亞氯酸鋅和阿爾法芷香酮；牙脫敏劑，如硝 酸鉀、退敏聚合物，和退敏礦物；消炎藥，如木蘭提取物；維生素，如 泛醇、棕櫚酸視黃酯、葉酸、生育酚乙酸酯和維生素A;藥草或草藥提 取物，如迷迭香、牛至、洋甘菊、辣薄荷、藥用鼠尾草(Salvia officinalis), orcommiphora和沒藥；蛋白質(zhì)如乳蛋白質(zhì)，和酶如過氧化物-制造酶、淀 粉酶，血小板分解劑如木瓜蛋白酶、葡糖淀粉酶、葡萄糖氧化酶、和"下 一代，，酶；增白劑如過氧化氬、過氧化脲和磷酸鹽；藥物如阿斯匹林(乙 酰水楊酸)、咖啡因和苯佐卡因；益生菌類；研磨劑類如硅石(包括高清 洗硅石)；防齲劑如亞錫離子源(例如氟化亞錫)或氟化胺；氮氧化物合成 酶抑制劑，如胍基乙基二硫化物(guanidinoethyldisulfide);鈣；抗附著 (antiattachment)成分，如polyumylphosphonic酸和Na-?；被嵬榛?和鹽，更特別地]Sr-酰基精氨酸烷基酯如ELAH;聚硅氧烷類；葉綠素 化合物，抗黏膜白斑病藥劑如|3-胡蘿卜素；抗氧劑如維生素E;及其組 合。本發(fā)明可用的活性材料如Leung等的美國專利6,596,298中所述，本 文將其內(nèi)容全部引入作為參考。在某些實(shí)施方案中，所述膜所含的這類 活性材料的濃度為占所述膜的約0.01%至約30%重量比，約2%至約25% 重量比，或者約10%至約20%重量比。
在各種個人護(hù)理組合物中，可用的治療劑包括調(diào)理劑，包括皮膚調(diào) 理劑或毛發(fā)調(diào)理劑、增濕劑、保濕劑包括天然和非天然保濕劑、皮膚調(diào) 理劑、毛發(fā)調(diào)理劑、止汗活性劑、除臭活性劑、麻醉劑、抗菌劑、消炎 藥、維生素、蛋白質(zhì)、皮膚脂質(zhì)流化劑、酶及其他蛋白質(zhì)、維生素、閉 塞劑(occlusive agent)、氨基酸，剝落劑(exfoliants)包括物理和化學(xué)剝落 劑、皮膚增白劑、抗老化添加劑，用于治療皮膚的狀況(例如粉刺或者牛 皮褲)的成分，及其混合物。
在某些皮膚護(hù)理實(shí)施方案中(例如洗液)，所述功能性材料包括選自 如下的材料表面活性劑、調(diào)理劑、增濕劑、遮光劑、UV吸收劑、抗 氧劑、酶及其他蛋白質(zhì)、維生素、抗菌劑、氣味減輕劑、類固醇、消炎
藥、天然和非天然存在的保濕劑、皮膚脂質(zhì)流化劑、閉塞劑、氨基酸、 物理和化學(xué)剝落劑、皮膚增白劑、抗老化劑、止汗活性劑，及其混合物。 在某些毛發(fā)護(hù)理實(shí)施方案中(例如香波和調(diào)理劑)，所述功能性材料
包括選自如下的材料表面活性劑、著色劑、變性劑、成膜聚合物、調(diào)
理劑、固定劑、毛色穩(wěn)定劑、消炎藥、抗氧劑、增濕劑、酶及其他蛋白 質(zhì)、維生素、去頭屑劑、遮光劑，及其混合物。適合的調(diào)理劑包括聚硅 氧烷(例如、聚硅氧烷油、陽離子型聚硅氧烷、聚硅氧烷膠、高折射聚硅 氧烷，和聚硅氧烷樹脂)、和有機(jī)調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴，和脂肪酯)。
適合的去頭屑劑包括pyridinethione鹽、硫化硒、硫微粒，及其混合物。 適合的消炎藥包括糖皮質(zhì)激素和非甾族消炎藥。適合的著色劑包括非氧 化性染料，如"直接作用染料"、金屬染料、金屬螯合物染料、纖維反應(yīng) 性染料和其他合成及天然染料。適合的遮光劑包括2-乙基己基對-甲氧基 肉桂酸酯、2-乙基己基N,N-二甲基-對-氨基苯甲酸酯、對-氨基苯曱酸、 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、奧克立林(octocrylene)、氧苯酮、水楊酸三甲環(huán) 己酯、水楊酸辛基酯、4,4，-曱氧基叔丁基聯(lián)苯甲酰甲烷、4-異丙基聯(lián)苯 曱酰甲烷、3-苯亞曱基樟腦、3 - ( 4-甲基苯亞曱基)樟腦、二氧化鈦、 氧化鋅、硅石、氧化鐵，及其混合物。適合的維生素包括維生素E和泛 醇。
在某些止汗劑或除臭劑實(shí)施方案中，所述功能性材料包括選自如下 的材料芳香劑、醇類、抗菌劑、止汗藥鹽、氣味減輕劑、增濕劑、如 上所述的用于皮膚護(hù)理和毛發(fā)護(hù)理組合物的其它組分，及其混合物。適 合的抗菌劑包括吡羅克酮的伯油胺鹽、吡羅克酮酸的某些金屬鹽(如鋁、 鈉、鉀、鋯、釣和鋅金屬鹽)、三氯生、苯酚磺酸鋅、1-羥基巰氧吡啶的 某些重金屬鹽(如氧巰基吡啶鋅、氧巰基吡咬4美，及氧巰基吡啶鋁)和細(xì) 菌抑制季銨化合物(如十六烷基-三曱基溴化銨、十六烷基氯化吡啶鏡、 氯化千乙氧銨，及N-月桂基-肌氨酸鈉)和碳酸鹽及碳酸氫鹽。止汗藥鹽 包括多價(jià)金屬鹽及其絡(luò)合物，例如卣化鋁、羥基囟化鋁、氧鋯基氧卣化 物、氧鋯基羥基卣化物、鋅化合物如苯基磺酸鋅、甘氨酸鋅和巰氧吡啶 鋅。這類絡(luò)合物可包括形成通常稱為"ZAG"的止汗活性劑的氨基酸類(如 氨基乙酸)，所迷止汗活性劑包含鋁、鋯和氯化物，其中Al:Zr的比例為 約1.67至約12.5,且金屬:C1的比例為約0.73至約1.93?？捎糜诒景l(fā)明 的氣味減輕劑包括硫沉淀劑，如葡糖酸銅、檸檬酸鋅和葡糖酸鋅。
在某些個人、手和身體清洗和調(diào)理組合物(如液體皂和條皂)中，所
述功能性材料包括選擇如下的材料芳香劑、精油、乳化劑、增稠劑、 著色劑、表面活性劑、天然活性劑、治療活性劑、防污活性劑、抗菌劑、 維生素、天然提取物、氨基酸類、酶或其它蛋白質(zhì)、研磨劑、氣味控制 劑、調(diào)理劑、增濕劑、保濕劑、閉塞劑、皮膚脂質(zhì)流化劑、親脂活性劑、 親水材料、珠光劑(pearlizer)、乳濁劑，及其組合，包括上述的此類材料。
在液體餐具清洗劑組合物中，所述膜可包含選自如下的功能性材 料增濕劑、維生素、研磨劑如硅石、抗菌劑、用于治療皮膚狀況或影 響手部的其它狀況的治療劑，以及著色劑。液體餐具清洗產(chǎn)品和液體凝 膠餐具清洗產(chǎn)品可包含含有功能性材料的膜，該功能性材料例如清洗助 劑(booster)、精油、乳化劑、增稠劑、著色劑、表面活性劑、天然活性 劑、治療活性劑、抗菌劑、維生素、天然提取物、氨基酸類、酶或其它 蛋白質(zhì)、增濕劑、保濕劑、閉塞劑、皮膚脂質(zhì)流化劑、親脂活性劑、親 水材料、珠光劑、乳濁劑，及其組合。
在織物護(hù)理組合物(如洗滌劑和織物調(diào)理劑)中，所述膜可包含選自 如下的功能性材料諸如蛋白酶的酶類、污垢釋放劑(soil release agent)、 增白劑、抗菌劑、氣味減輕劑，和織物軟化劑。
在眾多實(shí)施方案中，所述膜含有相容性增強(qiáng)的活性劑。本文所稱的 "相容性增強(qiáng)的活性劑"是一種功能性材料，相對于該材料作為載體組分 時在組合物中的效用，該材料作為膜組分時在組合物中具有增強(qiáng)的效 用。這類增強(qiáng)的效用可以是由以下諸多因素中的任何因素引起的，包括 所述材料的遞送增強(qiáng)，或者物理或化學(xué)降解減弱。在某些實(shí)施方案中， 所述相容性增強(qiáng)的材料是與載體的組分或多種組分不相容的。與載體不 相容的組分可以是，例如，與載體組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或者形成沉淀的 組分。
在口腔組合物中可用的相容性增強(qiáng)的活性劑包括，例如，陽離子抗 菌劑、鈣鹽、卣化物鹽、酶和其它蛋白質(zhì)、和其它與陰離子組分不相容 的成分，及其混合物。在一潔齒劑實(shí)施方案中，相容性增強(qiáng)的活性劑是 陽離子抗菌劑，如包含四價(jià)基團(tuán)(quaternary group)的抗菌劑。這類抗菌 劑的例子包括十六烷基氯化吡啶鏇(CPC)、雙氯苯雙胍己烷 (chlorhexidine)和乙基月桂酰精氨酸HC1 (ethyllauroylarginine HC1)。這類 活性劑通常與包含表面活性劑月桂基硫酸鈉(SLS,潔齒劑的常用組分)
或硅酸鹽研磨劑的載體不相容。例如，在這種組合物中，混合時CPC
和SLS通常形成絡(luò)合物。絡(luò)合物的形成使得這兩種化合物不能有效實(shí)現(xiàn) 其在潔齒劑中的目標(biāo)用途。然而，在本發(fā)明的包含膜及含SLS的載體的 潔齒劑組合物的膜中加入CPC，仍可保持潔齒劑中的這兩種物質(zhì)處于有 效狀態(tài)?？捎糜诒景l(fā)明潔齒劑組合物中的相容性增強(qiáng)的活性劑的其它例 子包括可能與鈣(其包含在某些潔齒劑中)不相容的防齲劑氟化鈉(NaF) (其也是某些潔齒劑的組分)，因?yàn)榉}(CaF2)可形成沉淀。然而，如果 當(dāng)這些組分中的 一種(如氟化鈉)包含在口腔護(hù)理組合物的膜片段中時， 所述組合物可同時提供有效量的4丐和防齲劑。在個人護(hù)理實(shí)施方案中， 相容性增強(qiáng)的活性劑包括，例如，增濕劑、調(diào)理劑、遮光劑、芳香劑， 和任何不溶于載體，且在載體中不產(chǎn)生一個物理相、改變載體顏色或產(chǎn) 生混濁的活性成分。
本發(fā)明的膜可通過多種途徑制備，包括本領(lǐng)域公知的用于制備膜的 方法。在眾多實(shí)施方案中，所述膜可通過形成膜材料的漿液來制備。所 述漿液可為含水漿液且也可含有適合的有機(jī)溶劑，如乙醇和丙二醇，或 者可為在諸如乙醇、異丙醇、曱醇和丙二醇等等的有機(jī)液體中的非含水 漿液。所述漿液可以是，例如，含有10-75%水和/或乙醇的漿液。首先 可將固體形式(如粉末或薄片)的聚合物溶解在一部分水或乙醇中，或在 其中形成漿液，隨后與其它膜組分混合。
將所述漿液澆注、引流(drawn down)、輥涂或通過其它方式應(yīng)用到 基體上形成層，并干燥以形成膜材料片。隨后可從所述基體上分離或釋 放所述片。在一實(shí)施方案中，所述基體材料具有的表面張力使得膜漿液 在基體表面上基本均勻地鋪開，從而避免在膜和基體之間形成破壞性的 結(jié)合。適合基體的非限制性的例子包括玻璃、不銹鋼、E.I. du Pont de Nemours of Wilmington, Delaware銷售的TEFLON⑧牌PTFE,和聚乙烯 或聚硅氧烷-浸漬或涂覆的紙。澆注后將所述膜干燥。
漿液的干燥可在升溫條件下例如在60-10(TC下，借助干燥烘箱、干 燥終端、真空干燥器或其它任何本領(lǐng)域公知的適合干燥設(shè)備進(jìn)行。如果 使用低沸點(diǎn)溶劑，可在室溫下對所述膜進(jìn)行干燥。除其它因素外，干燥 時間還依賴于液體組分的量和類型，及膜厚度。所述膜可留有殘余溶劑 (例如殘留的水)。在其它實(shí)施方案中，通過將膜組合物經(jīng)模具擠出，隨 后切割成所需厚度并干燥來制備所述膜。在其它實(shí)施方案中，所述膜通
過溶劑澆注制備?？蓮哪ど锨懈罨驔_壓出形狀，或者可以不同方式將膜 破碎形成用于加入載體中的膜片段、薄片或碎片。
在一實(shí)施方案中，所述膜具有超過一層。例如，膜可具有包含聚合
物的第一層，和一個或多個提供涂層(coating)的附加層。所述涂層可以 是例如蟲膠涂層。涂層可包括位于聚合物層的任一側(cè)或兩側(cè)的層。因此， 在某些實(shí)施方案中，制備多層膜的方法可包括形成膜的第一層(如聚合物 層)，隨后用涂覆材料(如蟲膠)的第二或后續(xù)層涂覆所述第一層。所述膜 還可以是具有一個或多個等厚或不等厚層的多層膜。至少一層包括功能 性材料。在某些實(shí)施方案中，每一層均可包括功能性材料，且這些材料 可以相同或不同。
在各具體實(shí)施方案中，所述膜可由包含如下成分的漿液形成
10-75%重量比的乙醇
0.1-80%,優(yōu)選5-50%重量比的聚吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 (60:40)
0.1-90%,優(yōu)選9-50%重量比的PVP均聚物
1-60%,優(yōu)選9-40%重量比的30%重量比的甲基丙烯酸曱酯共聚物 (丙烯酸乙酯對曱基丙烯酸曱酯的比例為約2:1)的30%重量濃度含水分 散體
0-30%重量比的丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/曱基丙烯酸共聚物的 30%重量濃度溶液
0-50%重量比的PVAc乳液(30%重量濃度的PVAc分散體，含2.7% 重量比的PVP和0.3%的月桂基硫酸鈉)
0.1-30%重量比的著色劑
0.1 -10%重量比的小珠(beads)
(例如，剝落劑、研磨劑、珠光劑(pearlescent)、閃光劑(shimmer))
0-40%重量比的芳香劑和/或香料
0-20%重量比的礦物油或其它油，以及
0-5%重量比的UV吸收劑或其它活性劑。
在眾多實(shí)施方案中，所述膜碎片顯示出可感知的與載體的對比。所 述可感知的對比可以是感官上的對比，例如光學(xué)對比、觸覺對比、味覺 對比或嗅覺對比。在某些配置中，視覺對比可以是顏色對比，或折射系 數(shù)或反射系數(shù)的差異。在某些配置中，可通過構(gòu)成所述組合物的不同成
分的一種或多種著色劑來賦予顏色對比。在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提 供了包括位于載體中的多個膜片段的組合物，其中所述片段是視覺上可 辨識的。本文所稱的"視覺上可辨識"指片段的一種或多種特征使得該片 段相對于攜帶該片段的載體具有不同的物理外觀，優(yōu)選對于棵眼而言。 這類特征包括顏色、混濁度、折射系數(shù)、反射系數(shù)、尺寸、形狀，及其 組合。
在眾多實(shí)施方案中，所述膜碎片具有非隨機(jī)的形狀。在一實(shí)施方案 中，"非隨機(jī)"的形狀指通過成型制造方法、切割或其它賦予片段特定形 狀的形成方法產(chǎn)生的形狀。在這類實(shí)施方案中，非隨機(jī)形狀有別于通過 材料的簡單沉淀或研磨得到的形狀。在一實(shí)施方案中，"非隨機(jī)"的形狀 是"重復(fù)性，，，其中所述組合物包含多個具有基本相同形狀的膜碎片。這 類重復(fù)的形狀可以是眾多形式中的任意形式，并且可根據(jù)諸多美學(xué)或功 能標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行選擇。在某些實(shí)施方案中，膜片段的形狀可以是可辨識的形 狀。在某些實(shí)施方案中，膜片段可具有非隨機(jī)的形狀。這類形狀包括具 有多邊形或橢圓形片段邊界的簡單幾何形狀，例如三角形、四邊形(如正 方形、矩形、菱形)、五邊形、六邊形、橢圓形和圓形。在一實(shí)施方案中， 所述重復(fù)形狀是正方形。在其它實(shí)施方案中，重復(fù)形狀包括表示圖形、 或者有生命或無生命對象的形狀，如星星、心臟、寶石、花、樹、三葉 草、字母、數(shù)字、動物、人和面孔。在眾多實(shí)施方案中，所述組合物包 括單一的重復(fù)形狀。在其它實(shí)施方案中，所述組合物包括多個具有多種 重復(fù)形狀的片段。在一實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包括多個具有第一重 復(fù)形狀、顏色和/或功能性材料的第一膜片段，和多個具有第二、且不同 的重復(fù)形狀、顏色和/或功能性材料的第二膜片段。
所述膜片段的外觀(包括其形狀、顏色和質(zhì)地)可以暗示一即可提供 視覺暗示一安置該膜片段于其中的產(chǎn)品的特征，或者該產(chǎn)品本身的特
征。因此，所述膜片段的外觀可暗示存在某些有益活性劑(active of benefit)、環(huán)境益處、成分或一類成分包括治療性材料和芳香劑，或一般 性概念如松弛、抗衰老、增白或清洗、或健康。例如，可向具有檸檬果 樣形狀的膜碎片中加入柑桔型芳香劑，可向白色水滴狀膜中加入增濕劑 或乳霜，或者通過樹形的膜碎片暗示戶外或"森林"的印象。
特定應(yīng)用的優(yōu)選膜厚度依賴于以下考慮，例如載體中的水量及載體 中膜所需的穩(wěn)定性，包含載體和膜的組合物的目標(biāo)用途，組合物使用過
程中活性成分所需的釋放速率等等。在某些實(shí)施方案中，例如對于個人 清洗組合物(如沐浴或液體洗手皂)或清洗組合物如餐具皂，水含量為
50-90%重量比且表面活性劑含量為1-20%重量比，所述膜優(yōu)選的厚度至 少約0.001mm,更優(yōu)選至少約0.05mm,且至多約0.8mm,更優(yōu)選至多 約0.3mm。在眾多實(shí)施方案中，所述片段的尺寸并不關(guān)鍵，并且可根據(jù) 諸多標(biāo)準(zhǔn)中的任意標(biāo)準(zhǔn)來確定，包括生產(chǎn)便利性、對視覺外觀的影響、 表面積、對組合物質(zhì)地的影響，及其組合。在某些實(shí)施方案中，所述膜 片段在最長維度上的長度為至多約l英寸(25.4mm),但通常所述膜片段 沿其最長維度為至多約1/8英寸。"長維度"為片段的長度或?qū)挾染S度(即 當(dāng)所述片段為平面形狀或變形為平面形狀時的x-維度和y-維度)中較長 的那個維度，其中所述長度或?qū)挾仍诨敬怪庇谒銎蔚?厚度"或最 短維度(即z-維度)的維度上?？梢岳斫猓诎ǘ鄠€膜碎片的各種實(shí)施 方案中，由于各種因素所述碎片可以是多種尺寸，所述因素包括尺寸的 隨機(jī)變化、生產(chǎn)公差和通過篩網(wǎng)或其他裝置對所述片段進(jìn)行有意的尺寸 分類(sizing)或混合。尺寸指給定的多個碎片的片段平均尺寸。
在一實(shí)施方案中，當(dāng)所述膜片段包含珍珠母或珠光顏料時，所述片 段在其最長維度上超過約590微米。在一實(shí)施方案中，當(dāng)所述片段包含 涂覆有二氧化鈦薄層的云母膜片段的珠光顏料時，所述膜片段在最長維 度上超過IIO微米。
在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包含具有至少約5:1的縱橫比 (aspect ratio)的膜碎片。膜碎片的"縱橫比"是能包裹目標(biāo)的最小假想球體 的直徑對能完全置于該目標(biāo)內(nèi)并與目標(biāo)表面相切的最大假想球體的直 徑的比例。例如，球體的縱橫比為1:1;在其他例子中，長2英寸(50.8mm)、 直徑1/4英寸(6.35mm)的圓柱體的縱橫比稍高于8:1;在其他例子中，本 發(fā)明的厚lmil(25.4微米)、長1英寸(25.4mm)且寬1英寸(25.4mm)的膜 碎片的縱橫比為約1414:1。
在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包含具有至少約10:1的縱橫比的 膜碎片。在眾多實(shí)施方案中，所述膜碎片具有約5:1至約10,000:1、約 10:1至約1,000:1、或約20:1至約100:1、或約25:1至約35:1的縱一黃比。
在眾多實(shí)施方案中，所迷膜包含多個第一膜碎片和多個第二膜碎 片，其中所述多個第 一膜碎片在組成和外觀上不同于所述多個第二膜碎 片。這類組成或外觀的差別可以是所述膜碎片的組成(例如不同膜組分、
不同功能性材料、不同制劑著色劑)、不同外觀(例如形狀、顏色、質(zhì)地、 折射系數(shù)、反射系數(shù))或其組合中任意方面的差別。
本發(fā)明組合物包含攜帶膜或膜碎片的載體。"載體"是能攜帶所述膜 的任何材料或組合物。在包含多個膜碎片的各個實(shí)施方案中，可通過包 埋、懸浮、分散或其他分布方式將所述膜碎片攜帶于載體中。在眾多實(shí) 施方案中，所述膜碎片基本均一地分布在所述載體中。在其他實(shí)施方案 中，所述膜碎片未均一地分布在所述載體中。在某些實(shí)施方案中，多個
膜碎片以基本同向性(isotropic)的方式分布在載體中。
在眾多實(shí)施方案中，所述載體是液體、半固體或固體。液體可以是 觸變(thixotr叩ic)液體或牛頓液體。本文使用的"半固體"可以是凝膠、膠 體或樹膠(gum)。本文所用的半固體和液體是根據(jù)粘度區(qū)分的流體半 固體是高粘度流體，而液體具有較低的粘度。在這兩種流體類型間沒有 確定的分割線。在某些實(shí)施方案中，半固體可具有高達(dá)幾千mPa.s的粘 度。本文可用的載體包括液體、漿糊、油膏和凝膠，且可以是透明、半 透明或不透明的。
在某些實(shí)施方案中，包含膜碎片的組合物可以是皮膚護(hù)理組合物， 例如鬼、洗液、身體洗劑(body wash)、皮膚調(diào)理劑、沐浴凝膠(bath gel)、 香波、調(diào)理劑、除臭劑、止汗藥、芳香劑、香水、化妝材料或其組合， 如止汗藥/除臭劑。在某些實(shí)施方案中，包含至少兩相的組合物可以是毛 發(fā)護(hù)理組合物，例如香波或調(diào)理劑，或其組合。
實(shí)施方案中，所述載體是含水的，包含約5%至約95%的水。所述含水 載體包括水，并且也可包括一種或多種有機(jī)溶劑，優(yōu)選水不混溶的有機(jī) 溶劑。在其它實(shí)施方案中，所述載體為基本非含水(non-aqueous)的。
所述載體可包含諸多材料中的任意材料，包括乳化劑、增稠劑、填 充劑和防腐劑。在某些實(shí)施方案中，所述載體包含功能性材料，例如以 上所述的那些。在某些實(shí)施方案中，所述載體包含與所述膜中相同的功 能性材料。
在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物是適用于口腔給予的口腔護(hù)理組 合物。這類組合物包含潔齒劑、漱口水、牙凝膠(dental gel)、錠劑、小 珠、樹膠、口腔含條(oral strips)、薄荷糖、液體牙膏、噴霧劑、涂覆凝 膠、唇膏、增白帶(whitening strips)、爽口條(breath strips)、咀嚼膠(oral
chews),及其組合。本文公開的口腔護(hù)理組合物可用于，例如，口力空預(yù) 防、增白、預(yù)防或減少牙斑、預(yù)防或減少齒齦炎、牙垢控制、預(yù)防或減 少敏感性、或預(yù)防或減少口臭，以及預(yù)防污垢(stain)。
在眾多實(shí)施方案中，口腔可接受的潔齒劑載體可包含水、粘度調(diào)節(jié) 劑、稀釋劑、增稠劑、膠凝劑、表面活性劑、乳化劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、pH 調(diào)節(jié)劑、研磨劑、拋光劑如硅膠和堿金屬硅鋁酸鹽絡(luò)合物、保濕劑、口 感劑(mouth feel agent)、增甜劑、香料、著色劑、防腐劑、防齲劑、牙 垢控制劑、抗菌劑、消炎藥、抗氧劑，及其組合。例如，所述載體可包 含占所述組合物的約10%-約80%重量比，或者約20%至約60%重量比 的諸如甘油、山梨醇或亞烷基二醇的保濕劑。
在眾多實(shí)施方案中，所述潔齒劑組合物含有相對低含量的水。在一 實(shí)施方案中，所述組合物含有低于10%重量比的水，例如低于8%重量 比或低于6%重量比的水。在眾多實(shí)施方案中，潔齒劑組合物含有至少 一種保濕劑，用于例如防止牙膏在暴露于空氣時硬化。可使用任何口腔 可接受的保濕劑，包括但不限于，諸如甘油、丙二醇、山梨醇、木糖醇 和低分子量聚乙二醇(PEG)的多元醇?？蛇x包含一種或多種保濕劑，總 量為占所述組合物的約1%至約70%重量比，例如約1%至約50%，約 2%至約25%,或者約5%至約15%重量比。
在一實(shí)施方案中，本發(fā)明的潔齒劑組合物包含至少一種研磨劑，例 如但不限于諸如硅膠、水合的二氧化硅或沉淀的二氧化硅的硅石，氧化 鋁、不溶的磷酸鹽、碳酸鈣、諸如脲-曱醛縮合產(chǎn)物的含樹脂研磨劑等等。 可選含有研磨有效總量的一種或多種研磨劑，通常為占所述組合物的約 5%至約70%,例如約10%至約50%,或者約15%至約30%重量比。如 果存在，研磨劑的平均粒度通常為約0.1至約30微米，例如約1至約 20微米，或者約5至約15微米。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包含至少一種表面活性劑，用于 例如使組合物的其它組分彼此相容，從而提供增強(qiáng)的穩(wěn)定性，以幫助通 過去垢力清洗牙齒表面，并且在攪動時(例如用本發(fā)明潔齒劑組合物刷牙 時)提供泡沫?？墒褂萌魏慰谇豢山邮艿谋砻婊钚詣渲卸鄶?shù)為陰離子 型、非離子型或兩性的。適合的陰離子型表面活性劑包括，但不限于，
C^20烷基硫酸酯的水溶性鹽、磺酸化的Cs-20脂肪酸甘油單酯、肌氨酸鹽
(sarcosinates)、牛磺酸鹽(taurates)等等。這些和其它類型的示例性的例
子包括月桂基硫酸鈉、椰油甘油單酯-黃酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、月桂基
isoethionate鈉、月桂基聚氧乙烯醚羧酸鈉及十二烷基苯磺酸鈉。適合的 非離子表面活性劑包括，但不限于，泊洛沙姆(poloxamers)、聚環(huán)氧乙烷 山梨聚糖酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔胺氧^f匕物、 叔膦氧化物、二烷基亞砜等等。適合的兩性表面活性劑包括，但不限于， 具有陰離子型基團(tuán)如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的C8_20 脂肪族仲胺和叔胺的衍生物。適合的例子是椰油酰胺丙基甜菜堿 (cocoamidopropyl betaine)。可選存在一種或多種表面活性劑，總量為占 所述組合物的約0.01%至約10%重量比，例如約0.05%至約5%，或約 0.1%至約2%重量比。
任選地，所述口腔組合物可含有其它活性成分。非限制性的例子包 括脫敏劑(desensitizing agent)、亞錫離子源、鋅離子源、催涎劑、口氣清 新劑、抗菌斑生成劑、任何已有消炎酚類化合物之外附加的消炎藥、牙 周藥劑、抗齦炎劑(anti-gingivitis agents)、止痛劑和營養(yǎng)素。應(yīng)當(dāng)選擇彼 此相容，并且與所述組合物的其它成分相容的活性劑。任選地，所述口 腔組合物可含有一種或多種其它非活性成分。非限制性的離子包括稀釋 劑、重碳酸鹽、pH調(diào)節(jié)劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑、色素 試劑、甜味劑、食用香料和著色劑。根據(jù)公知的原則，用這些成分及任 選地其它添加劑配制成牙膏、潔牙膠(tooth gels)、及類似的潔齒劑組合 物。
在某些實(shí)施方案中，所述含有膜碎片的載體可適合于用作潔膚制 劑，例如洗手液、沐浴液、條皂、或皂基凝膠制劑(soap-based gel formulation)。在這些實(shí)施方案中，載體包含清洗制劑，例如但不限于， 二異硬脂酸聚乙二醇酯，或者平均乙氧基化程度為約40-100的二異硬脂 酸聚乙二醇酯。
本發(fā)明組合物還可含有攜帶有膜或膜碎片的含水身體洗劑載體。聚 合流變調(diào)節(jié)劑提供了多種性質(zhì)，如屈服值、流動性、粘度、增稠和懸浮 能力。對于我們的目的，屈服值(也稱為屈服點(diǎn))定義為在應(yīng)力下對流動 的初始抗性?？墒褂枚☉?yīng)力流變儀Brookfield YR-1 Yield Rheometer,用 弁72錠子(spindle)在適合的轉(zhuǎn)速下進(jìn)行檢測。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，所 述屈服點(diǎn)為至少約3帕斯卡，且優(yōu)選至多可為約15帕斯卡或至多20帕 斯卡。使用Brookfield DV -11+ Viscometer用#5錠子以適當(dāng)轉(zhuǎn)速(10-30RPM)測定，身體洗劑載體的粘度優(yōu)選為至少約4000厘泊，且可 至多可為約20000厘泊，優(yōu)選至多約IOOOO厘泊或至多約15000厘泊。
在某些實(shí)施方案中，身體洗劑載體包括聚合流變調(diào)節(jié)劑，其包括交 聯(lián)的、堿-可溶脹(alkali-swellable)的丙烯酸酯乳液共聚物。在 Schmucker-Castner等的美國專利6,635,702中公開了 一種可用的交聯(lián)的、 堿-可溶脹的丙烯酸酯乳液共聚物，本文將其全文引入作為參考。所述丙 烯酸酯共聚物包括約20%,更優(yōu)選約35%，且至多約80%,更優(yōu)選至多 約65%重量比的至少一種羧酸單體單元。可通過使至少一種烯鍵式不飽 和的、含羧酸官能團(tuán)或酸酐官能團(tuán)的單體共聚獲得所述羧酸單體單元。 適合的這類單體的例子包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 馬來酸、衣康酸、富馬酸、烏頭酸(aconiticacid),它們的酸酐，這些酸 中二元酸的半酯，以及它們的任意組合。所述丙烯酸酯共聚物還包括大 量的交聯(lián)?？赏ㄟ^多烯鍵式不飽和單體的共聚，或者通過具有相互反應(yīng) 性的官能團(tuán)(除它們的不飽和鍵外)的單烯鍵式不飽和單體共聚來提供交 聯(lián)，其中所述官能團(tuán)在所述加成聚合過程之前、之中或之后發(fā)生反應(yīng)以 提供所需的交聯(lián)。適合的多烯鍵式不飽和單體的例子包括，但不限于， 蔗糖或其它多元醇的多烯基醚、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、二乙烯基苯、 (曱基)丙烯酸烯丙基酯、三甲醇基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙 基酯、富馬酸二烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、己二醇二(曱基)丙烯酸 酯、丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四 (曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙 烯酸酯、烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯和多烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙 二醇二(曱基)丙烯酸酯、丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯；對苯 二甲酸二烯丙基酯等等，以及這類單體的組合。多對能相互反應(yīng)的基團(tuán) 都是可用的。這類反應(yīng)性基團(tuán)對的示例性的例子包括，但不限于，環(huán)氧 基體和羧基、胺基和羧基、環(huán)氧基團(tuán)和胺基、環(huán)氧基團(tuán)和酸酐基團(tuán)、胺 基和酸酐基團(tuán)、羥基和羧基或酸酐基團(tuán)、胺基和酰氯基團(tuán)、亞烷基亞胺 和羧基、有機(jī)烷氧基硅烷和羧基、異氰酸酯和羥基、環(huán)碳酸酯和胺基、 異氰酸酯和胺基等等。這類單體的具體例子包括，但不限于，縮水甘油 基(曱基)丙烯酸酯與(曱基)丙烯酸、N-烷氧曱基化的丙烯酰胺類(與自身 反應(yīng))如N-異丁氧曱基化的丙烯酰胺，Y-甲基丙烯酰氧基三烷氧基硅烷
(與自身反應(yīng))；羥烷基(曱基)丙烯酸酯或反應(yīng)性氨基丙烯酸酯(如曱基丙 烯酸叔丁氨基乙基酯)，以及這些組合了羧酸或酸酐或異氰酸酯官能性單 體的聚己酸內(nèi)酯衍生物；以及它們的組合。所述多烯鍵式不飽和單體或 相互反應(yīng)性單體組合的含量可為占共聚單體的至少約0.01%重量比，優(yōu) 選至少約0.03%,且至多約5%重量比，優(yōu)選至多約3%。也可以所需用 量使用其它不具有酸基團(tuán)且不是交聯(lián)單體的可共聚單體。適合的共聚單 體的例子包括，但不限于，丙烯酸、曱基丙烯酸和巴豆酸的酯類及含4-6 個碳原子的a,(3-烯鍵式不飽和二羧酸的二酯類；乙烯酯類、乙烯醚類、 乙烯酮類及芳香或雜環(huán)脂肪族乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、 (曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、 (甲基)丙烯酸羥烷基酯類如(曱基)丙烯酸羥乙基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、 氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯胺、叔丁基丙 烯酰胺，以及它們的組合。在某些實(shí)施方案中，所迷交聯(lián)的、堿-可溶脹 的丙烯酸酯共聚物包括至少約35%重量比且至多約65%重量比的這類 共聚單體?？赏ㄟ^乳液聚合制備所述交聯(lián)的、堿-可溶脹的丙烯酸酯共聚 物。
所述交聯(lián)的、堿-可溶脹的丙烯酸酯共聚物在所述載體中的含量可為 占所述載體的至少約1%重量比，優(yōu)選至少約1.8%,且更優(yōu)選至少約 2.5%?？蛇x擇地，所述共聚物的含量可為至多約5%重量比。例如，當(dāng) 制備透明組合物時，可優(yōu)選使用能使載體具有至少約2NTU且至多約 25NTU的澄清度(通過例如使用Hach 2100P Turbidimeter測得)的流變調(diào) 節(jié)劑。
用堿性中和劑對所述交聯(lián)的、堿-可溶脹的丙烯酸酯共聚物進(jìn)行中 和。堿性中和劑包括無機(jī)或有機(jī)堿類，例如選自堿性氫氧化物和烷醇胺 類的堿，特別是氫氧化鈉或三乙醇胺。
所述身體洗劑載體還可包括一種或多種表面活性劑。任何本領(lǐng)域公 知的表面活性劑均適用，包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、季 銨鹽表面活性劑(quaternary surfactants)、陽離子表面活性劑，以及它們 的組合。適合的陰離子表面活性劑的例子包括，但不限于，硫酸衍生物、 烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽如月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(sodium laureth sulfate)和pareth硫酸鈉(sodium pareth sulfate)、 月桂基石危酸銨, 烷基磺酸鹽、烷基烯烴磺酸鹽(alkyl olefin sulfonates),烷芳基石黃酸鹽、
烷基琥珀酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、烷基乙氧基硫代琥珀酸鹽、酰化的
氨基酸和?；娜珲；屯榛劝彼猁}、TEA月桂?；“彼猁}、十四 酰基水解膠原鉀；烷基磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基羥乙基磺酸鹽(alkyl isethionates)、?；０?acyl amides)、鏈烷酸(alkanoic adds)、蓖麻醇酸 鈉、硬脂酸鎂、含酯官能團(tuán)和含醚官能團(tuán)的羧酸、硬脂酰乳酸鈉、 trideceth-6羧酸鈉、磺酸衍生物如甲基油酰?；撬徕c、月桂酰羥乙基磺 酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烯烴磺酸鈉，以及它們的組合。在某些實(shí)施 方案中，所述載體優(yōu)選包括至少約4%重量比，更優(yōu)選至少約7.5%重量 比的陰離子表面活性劑，且優(yōu)選包括至多約12%,更優(yōu)選至多約10%重 量比的陰離子表面活性劑。適合的兩性表面活性劑的例子包括，但不限 于，季銨鹽表面活性劑，如烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、烷基硫代 甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(alkyl sultaines)和烷基酰胺基磺基甜菜堿，特 別是在烷基和?；哂?-18個碳原子的那些，例如椰油酰胺丙基甜菜 堿，以及它們的組合。其它適合的兩性表面活性劑的例子包括，但不限 于，烷酰胺基烷基胺類，如辛酰兩性基乙酸鈉、月桂基兩性二丙酸 (lauroamphodipropionic add);烷基取代的氨基酸類，如月桂基亞氨基二 丙酸鈉(sodium lauriiminodipropionate)、肉豆蔻氨基丙酸。在某些實(shí)施方 案中，所述載體優(yōu)選包括至少約0.5%，更優(yōu)選至少約1.25%重量比的陰 離子表面活性劑，且優(yōu)選包括至多約3%,更優(yōu)選至多約1.75%重量比 的兩性表面活性劑。在某些實(shí)例中，在載體中優(yōu)選包括至少一種陰離子 表面活性劑和至少 一 種兩性、陽離子及季銨鹽表面活性劑。
在眾多實(shí)施方案中，所述載體包括至少約50%重量比的水或至少約 62%重量比的水，且包括至多約90%重量比的水或至多約80%重量比的 水。
可通過常規(guī)混合技術(shù)制備所述身體洗劑載體。例如，可在攪拌下將 丙烯酸酯共聚物乳液加入水中，之后可加入陰離子表面活性劑并中和至 所需pH,隨后加入兩性表面活性劑。
任選地，所述身體洗劑可包含有效量的各種其它材料，例如著色劑 如以上涉及膜功能性材料時描述的那些、芳香劑、抗菌劑、防腐劑、抗 氧劑、增濕劑、保濕劑、皮膚調(diào)理劑、抗老化劑、香珠(fmgmnce beads)、 剝落珠、增濕珠、云母、閃光劑(glitter)、乳濁劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào) 節(jié)劑和珠光劑。在某些實(shí)施方案中，所述載體是澄清的，但是如果需要
可加入例如占所述載體的0.1-5%重量比的諸如二硬脂酸乙二醇酯的珠 光劑。 一個具體的實(shí)施方案包括100-1200微米的牛油脂珠(shea butter beads)。另 一具體的實(shí)施方案包括尺寸為200-1000微米的聚乙烯珠作為 剝落劑(例如用量為0.01-2%重量比)，或更少量的(例如用量為0.01-1% 重量比)更大的聚乙烯珠(250-2000微米)。
可用諸如檸檬酸的有機(jī)酸將所述載體的pH值調(diào)節(jié)至約8至約4, 優(yōu)選約6.8至約5.0，更優(yōu)選約5.5至約6.5。
在某些實(shí)施方案中，包含載體和多個膜碎片的組合物適合用作化妝 品，例如可用皂和水去除的睫毛膏制劑。在這些實(shí)施方案中，所述載體 可以是例如Alwattari等人的美國專利第6,503,495號公開的睫毛膏制劑， 本文將其內(nèi)容引入作為參考。在某些配置中，這些載體組合物可包含約
3%至約60%的水不溶性聚合材料，約2%至約50%的水溶性成膜聚合物， 和約0.05%至約20.0%的親有機(jī)粘土。在某些實(shí)施方案中，這些組合物 可制成諸多形式，例如霜、膏和固體。在某些實(shí)施方案中，睫毛膏載體 組合物可包含在含水乳液中的水不溶性聚合材料。在某些實(shí)施方案中， 水不溶性聚合材料是包括聚合物在內(nèi)的聚合材料的含水乳液或分散體。 在某些配置中，所述聚合物包括前體單體、單體混合物、天然聚合物， 及其混合物。在某些配置中，聚合材料還包括水不溶性聚合材料。在某 些配置中，水不溶性聚合物可占所述組合物的約3%至約60%,約4%至 約40%或約5%至約30%重量比。在非限制性的實(shí)例中，水不溶性聚合 材料包括選自以下的單體芳香乙烯基化合物、二烯、乙烯基氰化物、 乙烯基卣化物、亞乙烯基卣化物、乙烯基酯、烯烴及其異構(gòu)體、乙烯基 吡咯烷酮、不飽和羧酸、不飽和羧酸的烷基酯、不飽和羧酸烷基酯的羥 基衍生物、不飽和羧酸的酰胺、不飽和羧酸的胺衍生物、不飽和羧酸烷 基酯的縮水甘油基衍生物、烯烴二胺及其異構(gòu)體、芳香二胺、對苯二酰
卣、烯烴多元醇，以及它們的混合物。
在某些實(shí)施方案中，所述載體適合用作止汗劑、除臭劑或止汗/除臭 劑。除臭和止汗產(chǎn)品可以是以下諸多形式中的任意形式，包括例如霜、 液、氣霧劑液、固體棒。這類載體包括止汗活性劑(如上所述)、防臭活 性劑、氣味減輕材料、潤膚劑(如上所述)、結(jié)構(gòu)劑(structurants)、著色劑、 香味劑、增稠劑、分布劑、乳化劑、抑菌劑，和殺真菌劑。
在某些實(shí)施方案中，所述載體適合用作香波或毛發(fā)調(diào)理劑。這類載體可包含溶劑(如水)、表面活性劑(如陰離子、非離子、陽離子和兩性表
面活性劑)、增稠劑；推進(jìn)劑(propellants);粉末；填充劑；增塑劑；潤 滑劑；和潤膚劑及保濕劑，以及其他功能材料(如上所述)。
在某些實(shí)施方案中，所述載體適于用作洗液，例如Scholz等人的美 國專利第6，352,701號中公開的洗液，本文將其全文引入作為參考。在 某些配置中，包含洗液載體和多個膜碎片的組合物在多次使用后可保持 或改善皮膚狀態(tài)，而在應(yīng)用后洗手的過程中不會出現(xiàn)可感知的粘稠或異 常的感覺。在某些方面，當(dāng)用作手術(shù)前洗擦^A^戈品(replacement)時，包 含洗液載體和多個膜碎片的組合物可在較短時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)相當(dāng)于或者優(yōu) 于常規(guī)皂和水擦洗的殺滅細(xì)菌、真菌和病毒的效果，同時保持或改善皮 膚對微生物和化學(xué)污物的天然防護(hù)力。在某些實(shí)施方案中，包含洗液載 體和多個膜碎片的組合物可提供包含高濃度低級醇的粘性組合物，而不 需要聚合增稠劑來使所述組合物變粘。此外，在某些方面，包含洗液載 體和多個膜碎片的組合物可具有化妝品樣的舒適感覺，并且可分散為洗 液或泡沫。
包含洗液載體和多個膜碎片的組合物可包含重量比為約15:85到 100:0的低級醇和水，至少0.5%到8.0%重量比的、包含至少兩種乳化劑 的增稠劑體系，每種增稠劑的量為至少0.05%重量比，其中可選擇所述 乳化劑使得所述不含輔助增稠劑的組合物在23°C具有至少4000厘泊的 粘度，且每種乳化劑包含至少一個疏水基團(tuán)和至少一個親水基團(tuán)，其中 (i)所述疏水基團(tuán)可由以下基團(tuán)構(gòu)成至少16個碳原子的烷基；至少16 個碳原子的烯基；或者至少20個碳原子的芳基烷基或芳基烯基；且(ii) 至少 一種乳化劑的親水基團(tuán)可由以下基團(tuán)構(gòu)成具有-NHC(O)R'"或 -C(O)NHR'"結(jié)構(gòu)的酰胺基團(tuán)，其中R'"可為氫或l-10個碳原子的烷基， 任選地該烷基可在允許位置被N、 O和S原子取代；短鏈醇或酸的酯基 團(tuán)(例如L=—C(0)OR'或—OC(O)R'，其中R'可為CrC4支鏈或直鏈烷基， 任選地該烷基可在允許位置被羥基取代)；具有l(wèi)-10個葡萄糖單元的聚 葡糖苷基團(tuán)；具有l(wèi)-15個甘油單元的聚甘油酯基團(tuán)，仲胺基；叔胺基； 季胺基團(tuán)；諸如硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、羧酸根或兩性離子 基團(tuán)的陰離子基團(tuán)。
在各種其它實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了用于清洗或處理無生命基體 的組合物。具體地，所述載體可以是液體或凝』交液餐具清洗組合物，該
組合物中懸浮有膜碎片。當(dāng)所述餐具清洗組合物受到剪切時，例如通過 海綿或布應(yīng)用到餐具上時或者在熱水中稀釋時，所述膜碎片溶解或者破 碎。餐具清洗載體可含有超過30%重量比的活性表面活性劑。通常的液
體餐具清洗載體含有諸如水、增稠劑、表面活性劑、洗滌劑助劑(detergent boosters),醇類如乙醇、鹽、抗菌劑、pH調(diào)節(jié)劑和其它功能性材料(如 上所述)的材料。
本發(fā)明提供了制備含有包含膜的載體的組合物的方法。在眾多實(shí)施 方案中，所述膜包括多個與載體組合的碎片。在某些配置中，可將載體 與多個膜碎片混合。在某些配置中，所述混合可包括緩慢攪拌。在一實(shí) 施方案中，本發(fā)明提供了制備包含載體的組合物的方法，所述載體中分 布有多個薄片狀碎片，其中所述方法包括
0)提供所述載體；
(b) 將所述薄片狀碎片加入所述載體中，形成混合物；以及
(c) 將所述混合物勻化。
本文中所用的術(shù)語"勻化"指將所述碎片與載體混合，從而使所述碎 片基本均勻地分散到載體中。但是，應(yīng)當(dāng)說明的是，所得組合物仍然維 持兩相組合物?？墒褂酶鞣N常規(guī)勻化裝置中的任意裝置來實(shí)現(xiàn)勻化。
在另一方法中，將所述膜加入載體的組分中(例如加入潔齒劑用的保 濕劑中，含水預(yù)混合料中，個人護(hù)理應(yīng)用的芳香劑中)。隨后制備所述載 體的剩余部分，再將所述膜混合物加入所述載體中。
本發(fā)明提供了將功能性材料給予人或動物對象的方法。本文所用的 術(shù)語"給予，，指任何將組合物應(yīng)用到對象上或給予到對象的方法。在眾多 實(shí)施方案中，所述給予是外用的(topical),其中將所述組合物應(yīng)用到對 象的外表面上，例如到口腔表面(如牙齒、牙齦和舌頭)、到皮膚上、到 眼睛上，以及到頭發(fā)上。顯然，給予的具體途徑和方法依賴于所述組合 物的目標(biāo)用途。在其它實(shí)例中，通過用含有包含功能性材料的膜的家庭 護(hù)理產(chǎn)品進(jìn)行洗滌，可將所述功能性材料應(yīng)用到織物或餐具表面。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了將功能性材料給予至需要它的人 或動物對象的方法，包括將包含含有膜的載體的組合物外部應(yīng)用到所述 對象上，其中所述膜也包含功能性材料。在一實(shí)施方案中，所述方法還 包括在外部應(yīng)用所述膜后使所述膜破碎(disrupting)。這類破碎可通過諸 多方法中的任意方法來實(shí)現(xiàn)，包括化學(xué)和/或機(jī)械手段?；瘜W(xué)手段包括
通過與水或給予位點(diǎn)處的物質(zhì)(例如口腔護(hù)理應(yīng)用中的唾液)接觸^吏所述 膜降解。物理手段包括攪動、碾磨和使用過程中通過對所述組合物應(yīng)用 物理能量產(chǎn)生的剪切力(例如潔齒劑應(yīng)用中的刷擦，或在皮膚上的洗滌應(yīng)
用(包括使用泡芙(pouf))。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了治療口腔護(hù)理狀況的方法。本文 所稱的"口腔護(hù)理狀況"是任何能通過將組合物給予至口腔來預(yù)防或治 療的病癥或狀況，包括牙齒、口腔黏膜、牙齦和舌頭的病癥或狀況。這 類狀況包括齲齒、牙齦炎、牙周炎和美容狀況如發(fā)黃和口臭。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了將功能性材料給予至需要它的人 或動物對象的方法，包括將含有載體的組合物外部應(yīng)用到所述對象上， 所述載體包含位于身體洗劑載體中的膜，其中所述膜優(yōu)選包含所述功能 性材料。在一實(shí)施方案中，所述方法還包括在外部應(yīng)用所述膜后使所述 膜破碎，例如通過機(jī)械手段。在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了治療皮 膚病學(xué)狀況的方法。
在眾多實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜在所述組合物使用過程中崩解。在 其它實(shí)施方案中，所述膜在所述組合物使用過程中不崩解。在某些實(shí)施 方案中，當(dāng)所述膜在使用過程中崩解時釋放出功能性材料。本文所用的 術(shù)語"崩解，，指膜或片段材料的物理破碎，從而產(chǎn)生相比原始膜尺寸減小 的膜或膜碎片。這種破碎可通過機(jī)械、熱、化學(xué)或物理-化學(xué)手段實(shí)現(xiàn)。 所述崩解可通過例如在使用過程中剪切、溶解、碾磨或暴露于高溫來產(chǎn) 生。
所述膜崩解時可釋放的功能性材料可使所述含水組合物在使用過 程中產(chǎn)生增強(qiáng)的性能。在某些實(shí)施方案中，所述膜為可分散的，在水中 基本不溶但可破碎，即破裂成小碎片，例如通過應(yīng)用機(jī)械剪切力進(jìn)行剪 切。在某些實(shí)施方案中，聚合物為不溶但可溶脹的，例如當(dāng)所述膜含有
足量的水不溶性聚合物，當(dāng)其置于水中時IO分鐘內(nèi)發(fā)生膨脹但不溶解。
當(dāng)例如剪切和/或暴露于包含高濃度水的溶劑如唾液時，或通過在水中稀 釋，以及在清洗皮膚或制備清洗溶液時，可能出現(xiàn)溶解。
正常情況下通常用手或應(yīng)用諸如刷、墊、泡芙或毛巾的工具來使用。 親水膜組分的水平越高，制劑中膜的穩(wěn)定性越低，但使用過程中破碎所
需的剪切力也越小。優(yōu)選地，所述膜在使用l-60秒內(nèi)崩解，更優(yōu)選5-50 秒，特別優(yōu)選20-30秒。
可平衡所述膜中水溶性、部分水溶性和水不溶性聚合物的量，從而 所述功能性材料的釋放(以及所述膜的崩解)速率依賴于所述產(chǎn)品的使用 時間和/或產(chǎn)品使用中應(yīng)用的剪切力大小。例如，可配制洗手皂中的膜， 使得在消費(fèi)者正常洗手情況下其完全崩解。在用泡芙使用的身體洗劑組 合物中，可將所述膜配制為擦到皮膚上時立即崩解，或者可配制為緩慢 崩解，以提供所述膜向使用者釋放功能性材料的觸覺或視覺提示。正常 情況下通常用手或應(yīng)用諸如泡芙或毛巾的工具來使用。親水膜組分的水 平越高，制劑中膜的穩(wěn)定性越低，但使用過程中破碎所需的剪切力也越
小。優(yōu)選地，所述膜在使用l-60秒內(nèi)崩解，更優(yōu)選5-50秒，特別優(yōu)選 20-30秒。上述描述同樣適用于本發(fā)明的含膜的毛發(fā)護(hù)理、口腔護(hù)理和 家庭護(hù)理組合物。
實(shí)施例
通過以下實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。所述實(shí)施例僅為示例性的，并 非以任何方式對所描述和要求保護(hù)的發(fā)明范圍進(jìn)行限制。除非特別聲 明，所有份數(shù)為重量份。各種化學(xué)組分的名稱包括羅列在CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, Inc.,第7版，1997)中的那些。所有實(shí)施例為預(yù)言 性(prophetic)。
實(shí)施例1-含膜薄片的身體洗劑
向適合的容器中加入44.6重量份的去離子水。攪拌下加入8.95重 量份的CARBOPOL AQUASF-1 (30%固體，購自Noveon)。隨后，加入 37.13重量份的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉水溶液(25.5%重量比)，隨后加 入0.74重量份的氫氧化鈉水溶液(50Q/o重量比)以將pH調(diào)整至約6.2-6.8。 之后，加入5.64重量份的椰油酰胺丙基甜菜堿水溶液(30%重量比)?；?合后，加入0.4重量份的DMDM乙內(nèi)酰脲，0.211重量份的EDTA水溶 液(39%重量比)和0.3-1.2重量份的芳香劑，以完成所述身體洗劑載體。
通過將12份的PVP均聚物(30%溶液)、10份的PVP/VA聚合物(30% 溶液)和40份重量份的乙醇混合在一起制備膜。向混合物中加入35份的 (30%重量比)曱基曱基丙烯酸乙酯聚合物分散體和3份的功能性材料。
將漿液引流到非粘性表面上并干燥。所得膜具有約0.3mm的厚度。
將其切割成不均勻的碎片。隨后，將0.6重量份的膜碎片混合入所述身 體洗劑載體中，形成具有膜薄片的身體洗劑。
實(shí)施例2-含膜薄片的潔齒劑的制備
如實(shí)施例1所示制備膜。將膜碎片以約0.2%重量比的量引入標(biāo)準(zhǔn)牙 齒清洗凝膠制劑中。
權(quán)利要求
1.包含含有膜的載體的組合物，其中所述膜包含具有第一溶解度的第一聚合物，和具有第二溶解度的第二聚合物，其中在水中所述第一溶解度高于所述第二溶解度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述載體是非含水的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述笫一聚合物基本為水溶 性的，而所述第二聚合物基本為水不溶性的。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一聚合物對第二聚合 物的重量比為約20:1至約1:20。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述膜還包含功能性材料。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述功能性是活性劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述功能性材料包含至少一 種選自如下的材料治療活性材料、食用香料、著色劑、珠光材料、珠 子、化妝材料、芳香劑，及其組合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第二聚合物選自交聯(lián) 的聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙酸乙烯酯)、醋酸纖維素、硝酸纖維素、烷基 纖維素、纖維素、鄰苯二曱酸醋酸纖維素、蟲膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物、丙烯酸共聚物、分散的丙烯酸共聚物，及其組合。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一聚合物選自聚(乙 烯吡咯烷酮)、聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物、聚(乙烯醇)的環(huán)氧 乙烷接枝共聚物、羥化和羧化的纖維素，及其組合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包含聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸 乙烯酯)共聚物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述載體具有約3至約20 帕斯卡的屈服值，和約2，000至約20,000厘泊的粘度。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述載體是觸變的，且具 有至少約4,000厘泊的粘度。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述載體包含疏水相。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述載體的水相和所述載 體的疏水組分的比例為約1:1重量比至約10:0.01重量比。
15. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述功能性材料選自食 用香料、芳香劑、精油、乳化劑、增稠劑、著色劑、冷卻劑、甜味劑、粘合劑、表面活性劑、硫沉淀劑、增塑劑、藥物活性劑、唾液刺激劑、 防污活性劑、抗菌劑、維生素、藥草和草藥提取物、氨基酸、酶及其他 蛋白質(zhì)、研磨劑、防齲劑、增白劑、氣味控制劑、口氣清新劑、牙垢控 制活性劑、血小板控制劑、牙周活性劑、止汗活性劑、除臭活性劑、調(diào) 理劑、增濕劑、毛發(fā)著色劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、保濕劑、顏料、 顏色穩(wěn)定劑、親水活性劑、親脂活性劑，及其組合。
16. 個人清洗組合物，包含具有約3至約20帕斯卡的屈服值，和約2,000至約20,000厘泊的 粘度的載體，以及包含多個膜碎片的膜，所述膜碎片包含功能性材料、基本水溶性的 聚合物和基本水不溶性的聚合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體包含交 聯(lián)的、堿-可溶脹的聚丙烯酸酯。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的個人清洗組合物，其中所述聚丙烯酸酯 包含約20%至約80%重量比的羧酸-官能單體。
19. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體的結(jié)構(gòu) 能使所述膜碎片維持基本懸浮的狀態(tài)。
20. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體包含選 自如下的表面活性劑兩性表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表 面活性劑，及兩性表面活性劑。
21. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述含水載體包 含在該載體中顯示觸變特性的丙烯酸酯共聚物。
22. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體包含占 所述載體的約1.5%至約5%重量比的丙烯酸酯共聚物。
23. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體包含約 5%至約15%重量比的表面活性劑，且該表面活性劑選自陰離子表面活 性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、甜菜堿表面活性劑，及其 組合。
24. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述載體包含至 少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性或季銨鹽表面活性劑。
25. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，包含約0.05%至約 10%重量比的膜碎片。
26，根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，包含約1%至約5% 重量比的膜碎片。
27.根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述功能性材料 包含至少一種選自如下的成分著色劑、質(zhì)地化劑和芳香劑。
28，根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述功能性材料 包含至少一種活性劑。
29. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述基本水溶性的 聚合物選自聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物、 聚(乙烯醇)的環(huán)氧乙烷接枝共聚物、羥化和羧化的纖維素，及其組合。
30. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述基本水不溶 性的聚合物選自交聯(lián)的聚(乙烯吡咯烷酮)、丙烯酸共聚物、丙烯酸共 聚物分散體、聚(乙酸乙烯酯)、醋酸纖維素、硝酸纖維素、烷基纖維素、 纖維素、鄰苯二甲酸醋酸纖維素、蟲膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，及其 組合。
31. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述膜碎片還包 含聚(乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物。
32. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述膜碎片包含 占所述膜的約0.1%至約卯％重量比的水溶性聚合物，和占所述膜的約 0.1%至約70%重量比的水不溶性聚合物。
33. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述膜碎片包含 約10%至約卯％重量比的水溶性聚合物，以及約5%至約90%重量比的 水不溶性聚合物。
34. 根據(jù)權(quán)利要求16所迷的個人清洗組合物，其中所述膜碎片包含 的水溶性聚合物對水不溶性聚合物的重量比例為約io:l至約1:10。
35，根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述膜碎片還包 含水溶性填充劑。
36. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清洗組合物，其中所述膜碎片包含 水溶性聚合物、水不溶性聚合物，和第二功能性材料。
37. 個人清洗組合物，包含具有至少約2,000厘泊的粘度的觸變載體；以及 多個膜碎片，所述膜碎片包含功能性材料、水溶性聚合物和水不溶 性聚合物。
38. 包含膜的口腔護(hù)理組合物，其中所述膜包含具有第一溶解度的 第一聚合物和具有第二溶解度的第二聚合物，其中在水中所述第一溶解 度大于所述第二溶解度。
39. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的口腔護(hù)理組合物，其中所述第一聚合物 基本為水溶性的，而所述第二聚合物基本為水不溶性的。
40. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的口腔護(hù)理組合物，其中所述膜還含有選 自如下的功能性試劑氟化物離子源、防齲劑、抗附著劑、鋅離子源、 抗菌劑、精氨酸酯、三氯生、地莫匹醇、食用香料、肽、氨基酸、酶、 過氧化物、研磨劑、精油、著色劑，和感知劑。
41. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的口腔護(hù)理組合物，其中所述組合物的形 式選自漿糊、凝膠、漱口水、粉末和糖果。
42. 包含膜的家庭護(hù)理組合物，其中所述膜包含具有第一溶解度的 第一聚合物和具有第二溶解度的第二聚合物，其中在水中所述第一溶解 度高于所述第二溶解度。
43. 根據(jù)權(quán)利要求42所述的家庭護(hù)理組合物，其中所述第一聚合物 基本為水溶性的，而所述第二聚合物基本為水不溶性的。
44. 根據(jù)權(quán)利要求42所述的家庭護(hù)理組合物，其中所述膜還包含選 自如下的功能性試劑油脂切割劑、粘土、織物調(diào)理劑、香料、著色劑、 漂白劑、研磨劑、精油和酶。
45. 根據(jù)權(quán)利要求42所述的家庭護(hù)理組合物，其中所迷組合物的形 式選自輕荷型清洗液、重荷型清洗液、織物調(diào)理劑組合物和石更表面清 洗組合物。
46. 制備口腔護(hù)理、個人護(hù)理或清洗組合物的方法，包4舌向載體組 合物中引入多個包含兩種聚合物和功能性材料的膜碎片，其中一種聚合 物在水中的溶解度高于另 一種聚合物。
47. 根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其中所述膜碎片在栽體組合物中 是基本穩(wěn)定的，但當(dāng)所述組合物被使用時以所需速率釋放所述功能性材 料。
48. 制備能用于對表面進(jìn)行清洗或處理的功能性材料的方法，包括應(yīng)用包含含有膜的載體的組合物，其中所述膜包含功能性材料和至少兩 種聚合物，其中的 一種聚合物為水溶性的而另 一種聚合物的水溶性較低或?yàn)樗蝗苄缘?，且在組合物應(yīng)用過程中所述膜提供了所需的速率的所述功能性材料釋放。
全文摘要
具有載體的口腔護(hù)理、個人護(hù)理或清洗組合物，該組合物包含功能性材料和至少兩種聚合物。一種聚合物在水中的溶解度大于其它聚合物；其中一種聚合物可以是水溶性的，而另一種聚合物為水不溶性的?？蛇x擇和分配所述聚合物以提供至少一種以下特性(1)組合物中所述膜所需的穩(wěn)定性，(2)組合物使用過程中所述膜所需的崩解速率，以及(3)組合物使用過程中功能性材料所需的遞送速率。
文檔編號A61K8/02GK101340883SQ200680048421
公開日2009年1月7日 申請日期2006年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日
發(fā)明者A·哈斯克爾, D·薩爾科, K·L·維斯尼夫斯基, K·康諾爾, M·奧默, S·易卜拉欣 申請人:高露潔-棕欖公司