專利名稱：納米級螯合型全價(jià)珍珠制品及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醫(yī)療、保健和美容用的珍珠制品，尤其涉及一種納米級螯合型全價(jià)珍珠制品及其制備方法和應(yīng)用，具有能補(bǔ)充人體多種氨基酸、多肽、為豐富的鈣離子提供足夠的配體，使之完全螯合化，具有水溶性好，易于吸收、生物利用度高的特點(diǎn)。
背景技術(shù)：
珍珠不僅可以做成名貴的首飾和工藝品，而且具有藥用、保健和美容之功效。據(jù)《本草綱目》等典籍記載，珍珠及其制品的功效有安魂魄、止遺精、白濁、解痘、療毒、鎮(zhèn)心安神、養(yǎng)陰息風(fēng)、清熱墜痰、去翳明目、解毒生??；治驚悸、癲癇、驚風(fēng)槒搨、煩熱消渴、喉痹口疳；軟堅(jiān)散結(jié)、活血化瘀、益壽延年。科學(xué)研究證明珍珠的化學(xué)成份中含有90％以上碳酸鈣、約2～3％蛋白質(zhì)、約1.5％的氨基酸和少量的多種微量元素等。珍珠制品所以有那么多功效，與之含有的營養(yǎng)物質(zhì)密切相關(guān)，尤其含有豐富的鈣源。眾所周知，鈣是人體含量最多的一種金屬元素。成人體內(nèi)含鈣量約為1200克，其中99％分布于骨骼和牙齒中，其余1％以游離或結(jié)合的離子狀態(tài)存在細(xì)胞、血液和軟組織中。鈣不僅是構(gòu)成人體骨骼和牙齒的主要成分，而且鈣離子對于心臟的正常博動(dòng)、血液的凝固、肌肉和神經(jīng)興奮性傳導(dǎo)、適宜感應(yīng)性的維持，細(xì)胞膜通透性、多種酶活性等功能具有重要作用。據(jù)報(bào)道，我國人口中約有八億人存在缺鈣問題，鈣的缺乏可引起五十多種疾病，缺鈣對嬰幼兒、孕產(chǎn)婦和老年人影響更為突出。人們竭盡全力挖掘珍珠中含有的豐富的鈣源和其它營養(yǎng)成分，可是由于珍珠的霰石結(jié)構(gòu)，具有很高的硬度和韌性，打磨加工十分困難。不少人聲稱以酸水解或蛋白酶處理獲得了珍珠的全價(jià)營養(yǎng)。實(shí)際上，他們得到的僅僅是無機(jī)酸鈣或有機(jī)酸酸鈣和部分蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物——氨基酸和多肽。實(shí)際上不是珍珠中原有組成成份，并且還破壞了或丟失了部分寶貴的營養(yǎng)成分。
發(fā)明人同時(shí)申請的一種納米級螯合型全價(jià)的珍珠制品和貝殼珍珠層制品及其制備方法專利，比較好得保留珍珠中原有的營養(yǎng)成分，并將其鈣和其它微量金屬離子與氨基酸蛋白質(zhì)或多肽構(gòu)成了螯合分子，從而改善了水溶性，容易吸收和生物利用高。然而，珍珠含有的90％以上的碳酸鈣，由于自身含有可作為配體的氨基酸和多肽類物質(zhì)太少，被螯合化的鈣僅是其中的一小部分。如何使全部鈣均被螯合化是提升珍珠粉營養(yǎng)物生物性的關(guān)鍵所在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在于提供一種醫(yī)療、保健和美容用的珍珠制品，尤其提供一種納米級螯合型全價(jià)珍珠制品及其制備方法和應(yīng)用，具有能補(bǔ)充人體多種氨基酸、多肽、為豐富的鈣離子提供足夠的配體，使之完全螯合化，具有水溶性好，易于吸收、生物利用度高的特點(diǎn)。
本發(fā)明納米化處理基于以下原理予處理的珍珠制成一定濃度的懸浮液，進(jìn)行超微細(xì)粉碎，以適宜流速將超微細(xì)懸浮液注入高壓液體納米磨，利用高壓流體納米磨的氣穴坍塌基本原理，高速流體中的氣穴在外加高壓下突然坍塌，產(chǎn)生很強(qiáng)的沖擊壓，瞬間坍塌發(fā)生的微區(qū)域高能量釋放，并產(chǎn)生瞬間高溫和超高頻率的超聲波，共同作用于粉料懸浮液，使其懸浮液中固體微粒破碎成納米級微粒，氣穴坍塌不僅為微粒的納米化提供了能量，與此同時(shí)也為金屬離子與氨基酸或蛋白質(zhì)分子的螯合化學(xué)反應(yīng)提供了能量，納米化與螯合反應(yīng)同時(shí)在高壓液體納米磨物化室內(nèi)完成；珍珠粉中的氨基酸蛋白質(zhì)分子與鈣離子或其它微量金屬離子形成螯合型分子。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的一種納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，包括納米級珍珠粉體，為了使珍珠中含有的鈣和其它微量金屬離子充分螯合化，僅靠珍珠自身含有的氨基酸和蛋白質(zhì)是不夠的，必須補(bǔ)加適量已知的L型氨基酸或蛋白配體，目的在于使珍珠自身含有的鈣和其它微量金屬元素能充分螯合化。
因?yàn)檎渲橹刑妓徕}含量達(dá)40％以上，氨其酸和蛋白質(zhì)僅有3％左右，如金屬離子與氨基酸螯合時(shí)克分子比為1∶2，即100g珍珠粉中碳酸鈣含量為90g，而氨基酸為3g，前者分子量100，后者平均分子量為150，若要令CaCO3中的Ca充分螯合化，則需要氨基酸270g，實(shí)際上僅有3g，差之甚遠(yuǎn)；而且CaCO3水溶性極差，經(jīng)補(bǔ)加氨基酸方可使之充分螯合化，溶解度才會(huì)提高。
補(bǔ)加適量已知的L型氨基酸或蛋白配體，使珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與配體氨基酸或多肽螯合化形成螯合物。其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成；該螯合物的結(jié)構(gòu)式如(1)所示，虛線表示配位鍵、共價(jià)鍵或離子鍵，實(shí)線表示共價(jià)鍵或配位鍵；
其中，M為二價(jià)金屬離子，R是珍珠粉體中的氨基酸和所述L型氨基酸、或蛋白配體中的一種或多種。
所述的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，還包括適量二價(jià)微量金屬元素，如鎂、鐵、鋅、鈷、錳以及硒等；該二價(jià)微量金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸或多肽螯合形成螯合物，并且可與所述配體L型氨基酸或蛋白配體螯合形成螯合物。
所述配體L型氨基酸為丙氨酸、門冬氨酸、門冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、精氨酸、賴氨酸、組氨酸、甘氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、鳥氨酸的一種、二種、三種或多種及其組合；所述蛋白為酪蛋白、血蛋白、或大豆粕蛋白及其他粕類蛋白經(jīng)酸水解或蛋白酶的水解產(chǎn)物。
所述金屬離子與配體的克分子比為1∶2～1∶3，最適比為1∶2。
所述金屬離子與配體的克分子比為1∶2或1∶2.2，如，珍珠粉料中的鈣離子與添加的氨基酸克分子比例選定在1∶2～1∶3，最適克分子比為1∶2或1∶2.2；該制品粉體粒徑小于80nm，粒徑小于50nm的珍珠粉粒體占總量50％以上。
本發(fā)明還提供了一種納米級螯合型珍珠制品的制備方法，包括以下步驟(1)取粗粉碎≤400目的等外品珍珠為原料，(2)超微細(xì)粉碎在高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)進(jìn)行，選擇下述兩種方法之一，a將≤400目的珍珠粉與所述L型氨基酸或蛋白與純水配制成適量濃度的懸浮液，如純凈水將物料配制成10-30％(W/V)，尤其20％(W/V)的懸浮液，所述懸浮液調(diào)至PH7.2-7.5，尤其PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)，壓強(qiáng)為80-120Mpa優(yōu)選90Mpa、100Mpa、110Mpa，過濾，去除大于10微米的顆粒，得到粒徑小于或等于10微米的超微細(xì)珍珠粉懸浮液；或b將≤400目粉料直接進(jìn)行超音速氣流粉碎，收集粒徑≤10微米超微細(xì)粉體，用純凈水配制成適當(dāng)濃度的懸浮液；過濾去除大于10微米的顆粒，得到粒徑小于或等于10微米的超微細(xì)珍珠粉懸浮液；所述珍珠粉料與L型氨基酸或蛋白的克分子比例為1∶2～1∶3，按珍珠粉料含90％CaCO3計(jì)算；(3)納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的超微粉懸浮液，以流速為150-200升/小時(shí)，尤其180升/小時(shí)注入高壓液體納米磨，壓力90-130Mpa尤其110Mpa，利用氣穴坍塌原理，產(chǎn)生很強(qiáng)的沖擊壓，瞬間高溫和超高頻率的超聲波，共同作用于粉料懸浮液，進(jìn)行納米化和螯合化，氨基酸蛋白質(zhì)分子與鈣離子或其它微量金屬離子形成螯合型分子；(4)脫水干燥上述懸浮液離心，干燥，得到納米級螯合型珍珠制品。
所述納米級螯合型全價(jià)珍珠制品的制備方法，還包括添加二價(jià)微量金屬元素，如鎂、鐵、鋅、鈷、錳以及硒等；該二價(jià)微量金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸或多肽螯合形成螯合物，并且可與所述配體L型氨基酸或蛋白配體螯合形成螯合物。
所述配體L型氨基酸為丙氨酸、門冬氨酸、門冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、精氨酸、賴氨酸、組氨酸、甘氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、鳥氨酸的一種或其組合；所述蛋白為酪蛋白、血蛋白、或大豆粕蛋白及其他粕類蛋白經(jīng)酸水解或蛋白酶的水解產(chǎn)物。
所述方法中，金屬離子與配體的克分子比為1∶2或1∶2.2。珍珠粉料中的鈣離子與添加的氨基酸克分子比例選定在1∶2～1∶3，最適克分子比為1∶2或1∶2.2；所述制備方法，還包括原料以稀堿水浸泡，去污后以純凈水沖洗；并以過氧化氫對原材料珍珠進(jìn)行無菌消毒處理。
所述制備方法，還包括穩(wěn)定化處理將納米化的珍珠粉體制品和高純度的N2或CO2對納米級的珍珠粉表面進(jìn)行穩(wěn)定化處理，使N2或CO2在納米微粒表層構(gòu)筑保護(hù)層；所述干燥得到的全價(jià)珍珠制品采用CO2正壓方法真空包裝。
本發(fā)明還提供了納米級螯合型全價(jià)珍珠制品在醫(yī)療、保健和美容方面的應(yīng)用。
本發(fā)明納納米級螯合型全價(jià)珍珠制品及其制備方法具有以下優(yōu)點(diǎn)1珍珠含有90％以上的碳酸鈣，由于自身含有可作為配體的氨基酸和多肽類物質(zhì)太少，被螯合化的鈣僅是其中的一小部分。如何使全部鈣均被螯合化是提升珍珠粉營養(yǎng)物生物性的關(guān)鍵所在。為此，本發(fā)明添加氨基酸或多肽，為豐富的鈣離子提供足夠的配體，使之完全螯合化。
2、本發(fā)明納米級螯合型全價(jià)珍珠制品與同類產(chǎn)品相比，具有如下特點(diǎn)(1)溶解度高目前市場上的各種珍珠粉，所含的鈣大多為碳酸鈣，水溶性差，本發(fā)明的產(chǎn)品為氨基酸螯合鈣，易溶于水；(2)吸收性好氨基酸螯合鈣或其它金屬離子氨基酸螯合物，可被腸粘膜直接吸收；(3)生物利用度高；(4)安全性好，無不良反應(yīng)。因此，本發(fā)明制品更進(jìn)一步加強(qiáng)了納米級螯合型全價(jià)的特點(diǎn)，在醫(yī)療、保健、美容效果十分顯著。
3、本發(fā)明以珍珠為原料，經(jīng)過精選、去雜、清洗、消毒、干燥、粗粉碎、超微細(xì)粉碎，納米化處理，脫水干燥和粉體表面穩(wěn)定化處理等步驟，納米化處理采用的是高壓液體納米磨，利用氣穴坍塌原理，產(chǎn)生很強(qiáng)的沖擊壓，瞬間高溫和超高頻率的超聲波，作用于珍珠粉體，在粉體納米化的同時(shí)，完成了金屬離子與配體氨基酸或多肽分子的螯合化。金屬離子與氨基酸或多肽形成的螯合物是一種相當(dāng)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成一個(gè)五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)。
4、本發(fā)明制品，就物理學(xué)角度而論，它從常態(tài)變?yōu)榧{米級的顆粒，就化學(xué)角度而論，由珍珠中的無機(jī)碳酸鈣，或其它微量金屬離子與氨基酸、多肽或蛋白質(zhì)，綜合形成螯合結(jié)構(gòu)，得到的制品的特征在于粉體粒徑小于80nm，其中小于或等于50nm粉體占總量的50％以上；該生產(chǎn)工藝得到的制品，既保留了天然珍珠的營養(yǎng)成分，如氨基酸、蛋白質(zhì)、鈣和其它多種微量元素；而且鈣和其它金屬離子與配體氨基酸、蛋白質(zhì)生成了螯合型結(jié)構(gòu)，具有水溶性提高，易被人體吸收，生物利用度高等優(yōu)點(diǎn)。因此，本發(fā)明生產(chǎn)珍珠制品在醫(yī)療、保健和美容等方面具有良好的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1添加L-門冬氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、L-門冬氨酸配體；該珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的所述配體L型氨基酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成；該螯合物的結(jié)構(gòu)式如(1)所示，虛線表示配位鍵、共價(jià)鍵或離子鍵，實(shí)線表示共價(jià)鍵或配位鍵； 其中，M為珍珠粉體中二價(jià)金屬離子，R是珍珠粉體中的氨基酸和L-門冬氨酸。
制備方法以經(jīng)過去雜、洗凈、消毒、干燥和粗粉碎后的珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與L-門冬氨酸與純水配制成懸浮液；珍珠粉料與L-門冬氨酸的克分子比例為1∶2，按珍珠粉料含90％CaCO3計(jì)算；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成20％的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力80～100MPa；經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)180～200升；工作壓力110MPa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，得到白色或類白色粉未。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％；4、粉體表面穩(wěn)定化處理將干燥珍珠微粒粉料進(jìn)行粉碎解聚后，以高純度N2進(jìn)行粉體表面穩(wěn)定化處理，防止粉體吸濕、團(tuán)聚；5、CO2正壓包裝。
實(shí)施例2添加L-門冬氨酸和L-賴氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、L-門冬氨酸、L-賴氨酸配體；該珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的L-門冬氨酸、L-賴氨酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以經(jīng)過去雜、洗凈、消毒、干燥和粗粉碎后的等外品珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與L-門冬氨酸、L-賴氨酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，珍珠粉料與氨基酸的克分子為1∶2.2，L-門冬氨酸與L-賴氨酸克分子比例為1.2∶1；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成20％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力80～100MPa；經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)180～200升；工作壓力110MPa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，得到白色或類白色粉未。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％；4、粉體表面穩(wěn)定化處理將干燥珍珠微粒粉料進(jìn)行粉碎解聚后，以高純度N2進(jìn)行粉體表面穩(wěn)定化處理，防止粉體吸濕、團(tuán)聚；5、CO2正壓包裝。
實(shí)施例3添加L-門冬氨酸、L-賴氨酸和L-色氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、L-門冬氨酸、L-賴氨酸、L-色氨酸配體；該珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的L-門冬氨酸、L-賴氨酸、L-色氨酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以經(jīng)過去雜、洗凈、消毒、干燥和粗粉碎后的等外品珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與L-門冬氨酸、L-賴氨酸、L-色氨酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，珍珠粉料與氨基酸的克分子為1∶2.2；三種氨基酸L-門冬氨酸L-賴氨酸L-色氨酸的克分子比例為1.2∶0.5∶0.5；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成20％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力90MPa；經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)180升；工作壓力110Mpa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，得到白色或類白色粉未。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％。
實(shí)施例4添加L-門冬氨酸、L-甘氨酸、L-甲硫氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、L-門冬氨酸、L-甘氨酸、L-甲硫氨酸配體；該珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的L-門冬氨酸、L-甘氨酸、L-甲硫氨酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與L-門冬氨酸、L-甘氨酸、L-甲硫氨酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，珍珠粉料與氨基酸克分子比例為1∶3；四種氨基酸的克分子比L-門冬氨酸、L-甘氨酸、L-甲硫氨酸L-苯丙氨基酸為0.8∶0.6∶0.4∶0.4；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成10％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.2，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力80MPa；經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)150升；工作壓力90Mpa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，得到白色或類白色粉未。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％。
實(shí)施例5添加鉀、鎂離子和L-門冬氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、鉀、鎂離子和L-門冬氨酸配體；添加的鉀、鎂離子和珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的L-門冬氨酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與鉀、鎂離子和L-門冬氨酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，氯化鉀和氫氧化鎂與L-門冬氨酸的克分子比例為1∶2.2；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成30％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力120Mpa，經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)200升；工作壓力130Mpa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，即得。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％。
實(shí)施例6添加鋅、硒離子和L-門冬氨酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、鋅、硒離子和L-門冬氨酸配體；添加的鋅、硒離子和珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的L-門冬氨酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠與氯化鋅、亞硒酸鈉和L-門冬氨酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，氯化鋅和亞硒酸鈉與L-門冬氨酸的克分子比例為1∶2；珍珠粉∶氯化鋅∶亞硒酸鈉的克分子比例為0.900∶0.099∶0.001；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成15％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.5，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力120Mpa，經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)180升；工作壓力110Mpa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，即得。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％。
實(shí)施例7添加大豆蛋白氨基酸的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品包括納米級珍珠粉體、大豆蛋白氨基酸配體；珍珠粉體中的二價(jià)金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸、與添加的大豆蛋白氨基酸螯合形成螯合物；其中金屬離子與氨基酸羧基中的氧原子和α-氨基氮形成五元環(huán)繞結(jié)構(gòu)，該五元環(huán)結(jié)構(gòu)是由金屬原子、羧基氧原子、羰基的碳原子、α-碳原子和α-氨基中的氮原子構(gòu)成。
制備方法以珍珠為原料，按以下生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行1、超微細(xì)粉碎將≤400目珍珠、大豆蛋白氨基酸與純水配制成懸浮液；按含90％CaCO3計(jì)算，珍珠粉料與大豆蛋白氨基酸(按含氨基酸90％計(jì)算)的克分子比例為1∶2.2；溶液物料總濃度以純凈水將物料配制成20％(W/V)的懸浮液；懸浮液調(diào)至PH7.3，注入高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)，壓力90Mpa，經(jīng)超微細(xì)粉碎，使物料的粉徑達(dá)到小于或等于10微米后，進(jìn)行過濾，除去大于10微米的顆粒；2、納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的濾液，注入高壓流體納米磨，輸液速度每小時(shí)180～200升；工作壓力110Mpa；3、噴霧干燥然后經(jīng)噴霧干燥，即得。粉體粒徑約80nm左右，其中小于或等于50mm約占50％。
實(shí)施例8本發(fā)明還提供了實(shí)施例1-7之一所述納米級螯合型全價(jià)珍珠制品在醫(yī)療、保健和美容方面的應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，包括納米級珍珠粉體，還袖加適量已知的L型氨基酸或蛋白配體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，還包括適量二價(jià)微量金屬元素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，所述配體L型氨基酸為丙氨酸、門冬氨酸、門冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、精氨酸、賴氨酸、組氨酸、甘氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、鳥氨酸的一種或其組合；所述蛋白為酪蛋白、血蛋白、或大豆粕蛋白及其他粕類蛋白經(jīng)酸水解或蛋白酶的水解產(chǎn)物；所述金屬離子與配體的克分子比為1∶2-1∶3，最適比為1∶2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的納米級螯合型珍珠制品，該制品粉體粒徑小于80nm，粒徑小于50nm的珍珠粉粒體占總量50％以上。
5.一種納米級螯合型珍珠制品的制備方法，包括以下步驟(1)取粗粉碎≤400目的等外品珍珠為原料，(2)超微細(xì)粉碎在高壓均質(zhì)機(jī)內(nèi)進(jìn)行，選擇下述兩種方法之一，a將≤400目的珍珠粉與權(quán)利要求1-3之一所述L型氨基酸或蛋白與純水配制成適量濃度的懸浮液，所述懸浮液調(diào)至PH7.2-7.5，注入高壓均質(zhì)機(jī)，壓強(qiáng)為80-120Mpa，過濾，去除大于10微米的顆粒，得到粒徑小于或等于10微米的超微細(xì)珍珠粉懸浮液；或b將≤400目粉料直接進(jìn)行超音速氣流粉碎，收集粒徑≤10微米超微細(xì)粉體，用純凈水配制成適當(dāng)濃度的懸浮液；過濾去除大于10微米的顆粒，得到粒徑小于或等于10微米的超微細(xì)珍珠粉懸浮液；所述珍珠粉料與L型氨基酸或蛋白的克分子比例為1∶2～1∶3，按珍珠粉料含90％CaCO3計(jì)算；(3)納米化和螯合反應(yīng)將上述過濾后的超微粉懸浮液，以流速為150-200升/小時(shí)，注入高壓液體納米磨，壓力90-130Mpa，利用氣穴坍塌原理，產(chǎn)生很強(qiáng)的沖擊壓，瞬間高溫和超高頻率的超聲波，共同作用于粉料懸浮液，進(jìn)行納米化和螯合化，氨基酸蛋白質(zhì)分子與鈣離子或其它微量金屬離子形成螯合型分子；(4)脫水干燥上述懸浮液離心，干燥，得到納米級螯合型珍珠制品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品的制備方法，所述原料組分用純凈水配成10-30％的懸浮液注入高壓均質(zhì)機(jī)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品的制備方法，還包括添加二價(jià)微量金屬元素；該二價(jià)微量金屬離子與珍珠粉體的配體氨基酸或多肽螯合形成螯合物，并且可與所述配體L型氨基酸或蛋白配體螯合形成螯合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5、6或7所述的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品，所述配體L型氨基酸為丙氨酸、門冬氨酸、門冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、精氨酸、賴氨酸、組氨酸、甘氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、鳥氨酸的一種或其組合；所述蛋白為酪蛋白、血蛋白、或大豆粕蛋白及其他粕類蛋白經(jīng)酸水解或蛋白酶的水解產(chǎn)物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8所述的納米級螯合型全價(jià)珍珠制品的制備方法，還包括原料以稀堿水浸泡，去污后以純凈水沖洗；并以過氧化氫對原材料珍珠進(jìn)行無菌消毒處理；或還進(jìn)一步包括穩(wěn)定化處理將納米化的珍珠粉體制品和高純度的N2或CO2對納米級的珍珠粉表面進(jìn)行穩(wěn)定化處理，使N2或CO2在納米微粒表層構(gòu)筑保護(hù)層；所述干燥得到的珍珠制品采用CO2正壓方法真空包裝。
10.權(quán)利要求1-3之一的納納米級螯合型全價(jià)珍珠制品在醫(yī)療、保健和美容方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種納米級螯合型全價(jià)珍珠制品及其生產(chǎn)工藝，包括以等外品珍珠經(jīng)去雜、洗凈、消毒、干燥處理后為原料，粗粉碎、超細(xì)粉碎、高壓均質(zhì)機(jī)處理、過濾、納米化、干燥、粉體穩(wěn)定化以及正壓包裝等步驟制備，該珍珠制品的特征在于將適量氨基酸或蛋白、多肽、微量金屬元素添加到納米級珍珠粉體中，在高壓納米磨物化室內(nèi)同時(shí)完成納米化和螯合化學(xué)反應(yīng)；得到的粉體粒徑小于80nm，其中小于或等于50nm粉體占總量的50％以上。本發(fā)明珍珠制品由于鈣和其它金屬離子與氨基酸或蛋白、多肽充分螯合后，水溶性增強(qiáng)、容易吸收、生物利用度提高，因此，本發(fā)明全價(jià)珍珠制品在醫(yī)療、保健和美容等方面具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)A61K35/56GK1813807SQ20051013003
公開日2006年8月9日 申請日期2005年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月12日
發(fā)明者張其玖, 宣小華 申請人:浙江東豪集團(tuán)股份有限公司