專(zhuān)利名稱(chēng)：被馬來(lái)酸酐共聚物穩(wěn)定的含易氧化親水活性成分的組合物的美容和/或皮膚學(xué)應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在包含水相的生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的組合物的美容和/或皮膚學(xué)的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
已知在美容組合物中加入各種活性成分是為了有助于對(duì)皮膚和/或毛發(fā)進(jìn)行特定的處理。但是，這些活性成分中的一些在水性介質(zhì)中表現(xiàn)出不穩(wěn)定的缺點(diǎn)和與水接觸時(shí)易分解的缺點(diǎn)，這些活性成分尤其是因?yàn)檠趸F(xiàn)象而不穩(wěn)定。因此，它們隨著時(shí)間的推移會(huì)迅速失去其活性，這種不穩(wěn)定性與所需的作用發(fā)生了沖突。
長(zhǎng)久以來(lái)，因?yàn)榭箟难峄蚓S生素C具有許多有益的性質(zhì)，所以人們一直在努力試圖對(duì)其進(jìn)行配制?？箟难崽貏e是可以刺激結(jié)締組織并且尤其是膠原的合成，增強(qiáng)皮膚組織抵抗外部攻擊如紫外線和污染的防衛(wèi)能力，補(bǔ)償皮膚維生素E缺乏的情況，去除皮膚色素并且具有對(duì)抗自由基的作用。最后兩種性質(zhì)使得其成為了抗皮膚老化或預(yù)防皮膚老化的美容或皮膚用活性成分的極佳的候選物。不幸地是，因?yàn)槠浠瘜W(xué)結(jié)構(gòu)(α-酮內(nèi)酯)，抗壞血酸對(duì)于某些環(huán)境參數(shù)十分敏感并且特別是對(duì)于氧化現(xiàn)象十分敏感。因此，在存在這些參數(shù)時(shí)并且特別是在存在氧、光或金屬離子的情況下，所配制的抗壞血酸一定會(huì)迅速分解，例如其分解是溫度或某些pH條件下的函數(shù)(Pharm.Acta.Helv.，1969，44，611-667；STP Pharma，1985，4,281-286)。
因此，現(xiàn)有技術(shù)中的一些解決辦法一直注重于減少和/或減慢抗壞血酸的分解。
因此，所采取的措施一直是使用化學(xué)衍生物形式的抗壞血酸(磷酸抗壞血酸酯鎂鹽或脂肪酸和抗壞血酸的酯)，但是這些衍生物的生物利用度非常低(J.Am.Acad.Dermatol.，1996，34，29-33)。
抗壞血酸對(duì)氧的不穩(wěn)定性可以通過(guò)在惰性氣氛下使用特定的包裝如雙室來(lái)進(jìn)行改善，如使用如在US 5 935 584中所公開(kāi)的包裝，或可以通過(guò)使用兩相的乳劑來(lái)進(jìn)行改善，其中一相是由一種包含抗壞血酸的干粉末所組成的，第二相是液相。這兩相的混合要在使用時(shí)進(jìn)行(WO98/43598)。這些辦法在考慮成本和制造操作的復(fù)雜性時(shí)具有一些缺點(diǎn)，并且對(duì)應(yīng)用有嚴(yán)格的限制。
在現(xiàn)有技術(shù)中所提供的另一種解決辦法是使用高濃度的二醇或多元醇以減少配制物中氧的溶解度，從而保護(hù)抗壞血酸(WO 96/24325，EP0 755 674，US 5 981 578)。正如在美國(guó)專(zhuān)利US 6 020 367中所公開(kāi)的那樣，在脂質(zhì)體中可以加入或不加入多元醇。但是，這些方法的缺點(diǎn)是會(huì)得到有粘性的配制物，其美容性能難以改善。此外，使用高濃度的化合物還會(huì)產(chǎn)生刺激性問(wèn)題。
抗壞血酸還可以在無(wú)水介質(zhì)中進(jìn)行配制，如在硅氧烷中配制(US 6194 452)，該無(wú)水介質(zhì)可以在抗壞血酸周?chē)a(chǎn)生一種無(wú)水的屏障。該辦法的主要缺點(diǎn)是應(yīng)用時(shí)缺乏鮮度。
因此，仍然需要一種特別是在美容領(lǐng)域可使用的組合物，在該組合物中，在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的親水性活性成分是穩(wěn)定的，其在應(yīng)用時(shí)令人感到很舒服，在應(yīng)用后其不會(huì)產(chǎn)生任何皮膚刺激性并且其與其制造方法的工業(yè)實(shí)踐中的約束因素可相容。
生理性的皮膚老化可以被環(huán)境因素所加速，如皮膚不斷暴與陽(yáng)光進(jìn)行接觸，特別是不斷暴露于紫外線A下，或不斷與污染進(jìn)行接觸，特別是與柴油顆粒或香煙煙霧接觸。環(huán)境對(duì)皮膚成分(纖維、細(xì)胞、酶)的作用及其對(duì)皮膚皮脂分泌的作用特別是可以導(dǎo)致氧自由基的形成。事實(shí)上，這些自由基可以導(dǎo)致顯著的氧化損害，特別是對(duì)細(xì)胞膜(膜的滲透性)、細(xì)胞核(DNA的破壞)、以及組織，特別是結(jié)締組織(彈性蛋白和膠原纖維分解)的損害。這些損害特別可以導(dǎo)致皮膚堅(jiān)實(shí)性和彈性降低。
抗壞血酸通過(guò)俘獲自由基而保護(hù)了生物分子。因此，通過(guò)局部應(yīng)用，其可以在皮膚中積聚并且可以恢復(fù)抗壞血酸被破壞的濃度，例如在暴露于紫外線的情況中。此外，其還可以保護(hù)皮膚免受由紫外線(British Journal of Dermatology，127，1992，第247-253頁(yè))或環(huán)境壓力所誘發(fā)的損害。
與這種活性相并列的是，抗壞血酸對(duì)由紫外線所誘導(dǎo)的促炎細(xì)胞因子IL1□和IL6的分泌具有抑制作用(Journal of InvestigativeDermatology，108(3)，1997，第302-308頁(yè))。因此，其作為曬傷緩和劑具有特別的優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是要提供一種用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚的有害作用的包含易氧化的活性成分的組合物，其中所說(shuō)的易氧化的活性成分選自抗壞血酸及其衍生物，其中所說(shuō)的有害作用特別是皮膚的堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低，該組合物在觸覺(jué)和耐受性方面都表現(xiàn)出了良好的美容性質(zhì)，在保藏期內(nèi)不需要任何特別的預(yù)防措施，并且其保持了所說(shuō)活性成分的抗自由基活性。
申請(qǐng)公司偶然發(fā)現(xiàn)，在水相中包含易氧化的活性成分如抗壞血酸的組合物中使用馬來(lái)酸酐共聚物可以實(shí)現(xiàn)上述目的。
就本申請(qǐng)公司所知的知識(shí)而言，該類(lèi)包含馬來(lái)酸酐單元的聚合物從來(lái)沒(méi)有為了改善易被氧化而分解的親水性活性成分的穩(wěn)定性而與該類(lèi)活性成分合用。尤其是在抗壞血酸的情況下的確沒(méi)有這樣應(yīng)用過(guò)。
因此，本發(fā)明的主題是一種組合物用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚的有害作用的美容和/或皮膚學(xué)上的應(yīng)用，所說(shuō)的組合物在一種包含水相的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物。該共聚物是以足以穩(wěn)定所說(shuō)的易氧化的親水性活性成分的數(shù)量而存在的。優(yōu)選地，該易氧化的活性成分和該共聚物都存在于水相中。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種組合物用于預(yù)防或?qū)蛊つw堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的美容和/或皮膚學(xué)的應(yīng)用，所說(shuō)的組合物在一種包含水相的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是由至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物所組成的組合體系(combination)在包含水相的美容組合物中用作對(duì)抗自由基的物質(zhì)的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是由至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物所組成的組合體系在包含水相的美容組合物中用作曬傷緩和劑(soothing agent forsunburn)的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一方面涉及至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的親水性活性成分以及至少一種馬來(lái)酸酐共聚物在制備包含水相的用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚的有害作用的皮膚用組合物中的應(yīng)用。
在另一種供選擇的形式中，本發(fā)明的組合物可被用于制備一種包含水相的用于預(yù)防或?qū)蛊つw的堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的皮膚用制劑。
術(shù)語(yǔ)“污染”應(yīng)被理解為既包括“外部”污染，又包括“內(nèi)部”污染，其中所說(shuō)的“外部”污染例如由于柴油顆粒、臭氧或重金屬而造成的污染，所說(shuō)的污染特別是由于自涂料、所鋪地毯的粘合劑、絕緣體或壁紙所揮散的溶劑(如甲苯、苯乙烯、二甲苯或苯甲醛)所造成，或由于香煙煙霧所造成。這是因?yàn)樗羞@些污染物都能直接或間接地產(chǎn)生自由基。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“親水性活性成分”的定義指的是在室溫下(25℃)，在水中具有至少0.25％的溶解度的化合物。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“易氧化的親水性活性成分”指的是任何天然或合成來(lái)源的能夠通過(guò)氧化機(jī)理而被分解的活性物質(zhì)。這種氧化現(xiàn)象可以有多種原因，特別是由于存在氧、光或金屬離子、高溫或某些pH條件而造成的。
在抗壞血酸的衍生物中，作為實(shí)例可被非限制性提及的有鹽或酯，特別是5，6-二-O-二甲基甲硅烷基抗壞血酸酯(由Exsmyol以PRO-AA的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、磷酸dl-α-生育酚dl-抗壞血酸酯的鉀鹽(potassium salt of dl-α-tocopheryl dl-ascorbyl phosphate)(由Senju Pharmaceutical以SEPIVITAL EPC的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、磷酸抗壞血酸酯鎂、磷酸抗壞血酸酯鈉(由Roche以Stay-C 50的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)和抗壞血酸葡萄糖苷(ascorbyl glucoside)(由Hayashibara銷(xiāo)售)。
在特別有利的方面中，該易氧化的親水性活性成分是抗壞血酸。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“馬來(lái)酸酐共聚物”指的是通過(guò)一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴，如十八烯、乙烯、異丁烯、二異丁烯或異辛烯、以及苯乙烯的共聚單體的共聚反應(yīng)所獲得的任何聚合物，該馬來(lái)酸酐共聚單體可以任選地被部分或完全水解。優(yōu)選使用親水的聚合物，這也就是說(shuō)聚合物在水中具有高于或等于2g/l的溶解度。
特別適用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的共聚物是通過(guò)一種或多種馬來(lái)酸酐單元的共聚反應(yīng)而獲得的共聚物，其中的馬來(lái)酸酐單元是被水解的形式并且優(yōu)選地是堿鹽的形式，例如是銨鹽、鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽的形式。
在本發(fā)明有利的方面中，該共聚物具有0.1至1的馬來(lái)酸酐單元摩爾份數(shù)(molar fraction)，更優(yōu)選地具有0.4至0.9的馬來(lái)酸酐單元摩爾份數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明有利的方面，馬來(lái)酸酐單元當(dāng)量(equivalent)與該易氧化的親水性活性成分的摩爾比在0.005至10之間變化，并且優(yōu)選地在0.01至1之間。
馬來(lái)酸酐共聚物的重均分子量有利地在1 000至500 000之間，并且優(yōu)選在1 000至50 000之間。
優(yōu)選使用由苯乙烯和馬來(lái)酸酐以50/50的比例所形成的共聚物。
可以使用例如由Atofina以SMA1000H_的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的在水中的30％銨鹽形式的苯乙烯/馬來(lái)酸酐(50/50)共聚物或由Atofina以SMA1000HNa_的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的在水中的40％鈉鹽形式的苯乙烯/馬來(lái)酸酐(50/50)共聚物。
該共聚物是以足以產(chǎn)生所需作用的量存在于本發(fā)明的組合物中的，即其是以足夠溶解該易氧化的親水性活性成分的數(shù)量存在的。相對(duì)水相的總重而言，該共聚物優(yōu)選以0.1至40％重量的濃度存在，特別優(yōu)選以0.1至10％重量的濃度存在。
按照本發(fā)明使用的組合物為局部用于皮膚和/或其表面的生長(zhǎng)物上，因此其包含生理上可接受的介質(zhì)，即與皮膚組織如皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、毛發(fā)、指甲和粘膜能相容的介質(zhì)。這種生理上可接受的介質(zhì)更特別地是可由水和可存在或不存在的生理上可接受的有機(jī)溶劑所組成，其中所說(shuō)的有機(jī)溶劑可選自例如包含1至8個(gè)碳原子的低級(jí)醇，特別是包含1至6個(gè)碳原子的低級(jí)醇，如乙醇、異丙醇、丙醇或丁醇；具有6至80個(gè)氧化乙烯單元的聚乙二醇；或多元醇，如丙二醇、異戊二醇、丁二醇、甘油或山梨醇。
當(dāng)該生理上可接受的介質(zhì)是水性介質(zhì)時(shí)，其一般具有與皮膚可相容的pH值，其pH優(yōu)選地為3至9，并且更優(yōu)選地為3.5至7.5。
本發(fā)明的組合物可以以任何通常用于局部應(yīng)用的藥物劑型的形式被提供并且特別是以水溶液或水/醇溶液的形式、水包油(O/W)或油包水(W/O)或多重(三重W/O/W或O/W/O)乳液的形式、或水性凝膠的形式或用小球制備的脂肪相在水相中的分散體的形式被提供的，其中所說(shuō)這些小球可以是聚合納米顆粒(nanoparticles)如納米球(nanospheres)和納米囊(nanocapsules)，或可以是離子和/或非離子型的脂質(zhì)泡囊(脂質(zhì)體、niosomes、oleosomes)。這些組合物按照通常的方法來(lái)進(jìn)行制備。
此外，本發(fā)明所用的組合物或多或少可以流動(dòng)并且可以具有白色或有色膏霜的外觀、軟膏、乳、洗液、漿液(serum)、糊劑或泡沫狀的外觀。其可以任選地以氣溶膠的形式被應(yīng)用于皮膚上。它們還可以以固體的形式被提供，例如可以以棒狀形式被提供。
當(dāng)本發(fā)明所用的組合物包含油相時(shí)，該油相優(yōu)選地包含至少一種油。它可以另外包含其它的脂肪物質(zhì)。
作為可用于本發(fā)明的組合物中的油可提及的實(shí)例有-動(dòng)物來(lái)源的烴油，如全氫化角鯊烯；-植物來(lái)源的烴油，如液態(tài)的包含4至10個(gè)碳原子的脂肪酸的甘油三酸酯，如庚酸或辛酸的甘油三酸酯、或者例如是向日葵油、玉米油、豆油、葫蘆油(gourd oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油(apricot oil)、澳洲堅(jiān)果油(amcadamia oil)、arara oil、蓖麻油或鱷梨油、辛酸/癸酸的甘油三酸酯，如由Stéarineries Dubois所銷(xiāo)售的那些物質(zhì)或由Dynamit Nobel以Miglyol 810、812和818的名稱(chēng)所銷(xiāo)售的商品、霍霍巴油、或牛油果油(karite butter oil)；-合成的酯或醚，特別是脂肪酸的酯或醚，如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1代表包含8至29個(gè)碳原子的脂肪酸的殘基并且R2代表包含3至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴鏈，如，例如purcellin oil、異壬酸異壬基酯、肉豆蔻酸異丙基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基月桂基酯、芥酸2-辛基月桂基酯或異硬脂酸異硬脂基酯；羥基化的酯，如乳酸異硬脂基酯、羥硬脂酸辛基酯、羥硬脂酸辛基月桂基酯、蘋(píng)果酸二異硬脂基酯、三異鯨蠟醇的枸櫞酸酯或庚酸酯、脂肪醇的辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二異壬酸酯；以及季戊四醇酯，如季戊四醇四異硬脂酸酯；
-礦物或合成來(lái)源的直鏈或支鏈烴，如揮發(fā)或不揮發(fā)的石蠟油(liquid paraffin)及其衍生物、液體石蠟(liquid petrolatum)、聚癸烯或氫化聚異丁烯，如parleam oil；-具有8至26個(gè)碳原子的脂肪醇，如鯨蠟醇、硬脂醇以及它們的混合物(十六/十八烷醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亞油醇(linoleyl alcohol)；-部分包含烴和/或包含硅氧烷的氟化油，如在JP-A-2-295912中所公開(kāi)的那些；-硅油，如在室溫下為液態(tài)或糊狀的包含直鏈或環(huán)狀硅氧烷鏈的揮發(fā)性的或不揮發(fā)的聚甲基硅氧烷(PDMS)，特別是環(huán)聚二甲基硅氧烷(環(huán)甲基硅酮)，如環(huán)己硅氧烷(cyclohexasiloxane)；在聚硅氧烷鏈的末端上包含側(cè)鏈(pendent)烷基、烷氧基或苯基或烷基、烷氧基或苯基(這些基團(tuán)包含2至24個(gè)碳原子)的聚二甲基硅氧烷；或苯基化的硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷(phanyl trimethicones)、苯基二甲基硅氧烷(phenyl dimechicones)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；-它們的混合物。
在上述油中所列出的“烴油”術(shù)語(yǔ)指的是主要包含碳和氫原子并且可以包含或不包含酯、醚、氟化基團(tuán)、羧酸和/或醇基團(tuán)的任何油。
在該油相中可以存在的其它脂肪物質(zhì)有例如包含8至30個(gè)碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸以及油酸；蠟，如羊毛脂、蜂蠟、巴西棕櫚蠟或小燭樹(shù)蠟、石蠟或褐煤蠟或微晶蠟、純地蠟或地蠟、或合成蠟，如聚乙烯蠟或Fischer-Tropsch蠟；硅樹(shù)脂，如三氟甲基C1-4烷基二甲基硅氧烷和三氟丙基二甲基硅氧烷；和硅氧烷彈性體，如由Shin-Etsu以“KSG”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品，由Dow Corning以“Trefil”、“BY29”或“EPSX”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品或由GrantIndustries以“Gransil”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
這些脂肪物質(zhì)可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員進(jìn)行選擇以制備出具有所需性質(zhì)的組合物，例如制備具有所需稠度或質(zhì)地的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液。相對(duì)于該組合物的總重量而言，在該乳液中油相的比例可以為5至80％重量，并且優(yōu)選地為5至50％重量。
該乳液一般包含至少一種選自?xún)尚匀榛瘎㈥庪x子乳化劑、陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑的乳化劑，可以只使用一種乳化劑或可以使用乳化劑的混合物，并且可以包含或不包含輔助乳化劑。根據(jù)所要獲得的乳液(W/O或O/W)來(lái)對(duì)乳化劑進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。以該組合物的總重量為基礎(chǔ)，在該組合物中所存在的乳化劑和輔助乳化劑的比例一般為0.3至30％重量，并且優(yōu)選地為0.5至20％重量。
對(duì)于W/O乳液而言，可提及的乳化劑有例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由Dow Corning以“DC 5225 C”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的環(huán)甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，以及烷基二甲基硅氧烷共聚醇，如由Dow Corning以“Dow Corning 5200 Formulation Aid”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的月桂基甲基硅氧烷共聚醇和由Goldschmidt以AbilEM 90R的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的鯨蠟基二甲基硅氧烷共聚醇。作為W/O乳液的表面活性劑，還可以使用包含至少一個(gè)氧化烯化(oxyalkylenated)基團(tuán)的交聯(lián)的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體，如根據(jù)US-A-5 412 004中實(shí)施例3、4和8以及US-A-5 811 487中實(shí)施例的方法所獲得的那些物質(zhì)，特別是專(zhuān)利US-A-5 412 004中實(shí)施例3(合成實(shí)施例)的產(chǎn)物，和如由Shin Etsu以KSG的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
對(duì)于O/W乳液而言，作為乳化劑可以提及的有例如，非離子乳化劑，如氧化烯化的(更特別地是聚氧乙烯化的)脂肪酸和甘油的酯；氧化烯化的脂肪酸和脫水山梨醇的酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)的脂肪酸酯；氧化乙烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)的脂肪醇的醚；糖酯，如蔗糖硬脂酸酯；以及它們的混合物，如甘油硬脂酸酯和PEG-40硬脂酸酯的混合物。
以公知的方式，本發(fā)明的美容或皮膚用組合物還可以包含美容或皮膚學(xué)領(lǐng)域常用的一些輔劑，如親水或親脂性膠凝劑、防腐劑、溶劑、香料、填充劑、UV掩蔽劑、殺菌劑、氣味吸收劑、著色劑、植物提取物或鹽。各種輔劑的數(shù)量是本領(lǐng)域的常用數(shù)量，例如為組合物總重量的0.01至20％。根據(jù)這些輔劑的性質(zhì)，其可以被加入到脂肪相中、加入到水相和/或加入到脂質(zhì)球中。
作為可用于本發(fā)明的組合物中的填充劑，其可以提及的實(shí)例有例如色素、二氧化硅粉末；滑石粉；聚酰胺顆粒并且尤其是那些由Atochem以O(shè)rgasol的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品；聚乙烯粉末；以丙烯酸類(lèi)共聚物為基礎(chǔ)的微球，如那些由Dow Corning以Polytrap的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的由乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物所構(gòu)成的物質(zhì)；膨脹粉末(expanded powders)，如空心的微球并且特別是由Kemanord Plast以Expancel的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的微球或由Matsumoto以Micropearl F 80 ED的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的微球；硅樹(shù)脂微珠，如由Toshiba Silicone以Tospearl的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品；以及它們的混合物。相對(duì)于該組合物的總重量而言，這些填充劑的存在量可以為0至20％重量，并且優(yōu)選地為1至10％重量。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種有機(jī)的光照保護(hù)劑(photoprotective agent)和/或至少一種無(wú)機(jī)的光照保護(hù)劑，所說(shuō)的光照保護(hù)劑在UV-A和/或UV-B區(qū)有效(吸收劑)，可溶解于水或脂中而不溶解于常用的美容溶劑中并且其可以選自如下的物質(zhì)，在下面標(biāo)明了其INCI名稱(chēng)對(duì)-氨基苯甲酸(PABA)衍生物，特別是PABA、乙基PABA、乙基二羥丙基PABA、乙基己基二甲基PABA(特別是由ISP以“Escalol 507”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的產(chǎn)品)、甘油基PABA或PEG-25 PABA(由BASF以“Uvinul”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)，水楊酸衍生物，特別是homosalate(由Rona/EM Industries以“Eusolex HMS”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、水楊酸乙基己基酯(由Haarmannand Reimer以“Neo Heliopan OS”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、雙丙甘醇水楊酸酯(由Scher以“Dipsal”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、或TEA水楊酸酯(由Haarmann and Reimer以“Neo Heliopan TS”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)，二苯甲?；淄檠苌铮貏e是丁基甲氧基二苯甲?；淄?由Hoffmann-LaRoche以“Parsol 1789”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、或異丙基二苯甲酰基甲烷，肉桂衍生物，特別是甲氧基肉桂酸乙基己基酯(由Hoffmann-LaRoche以“Parsol MCX”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、甲氧基肉桂酸異丙基酯、甲氧基肉桂酸異戊酯(由Haarmann and Reimer以“NeoHeliopan E 1000”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、桂醚酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、二異丙基甲基肉桂酸酯(disopropyl methyl cinnamate)、或甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，特別是氰雙苯丙烯酸辛酯(由BASF以“Uvinul N539”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)或2-氰基-3，3-雙苯基丙烯酸乙酯(由BASF以“Uvinul N35”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)，二苯甲酮衍生物，特別是二苯甲酮-1(由BASF以“Uvinul 400”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、二苯甲酮-2(由BASF以“Uvinul D50”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、二苯甲酮-3或oxybenzone(由BASF以“UvinulM40”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、二苯甲酮-6(由Norquay以“Helisorb11”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、二苯甲酮-8(由American Cyanamid以“Sepctra-Sorb UV-24”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售、二苯甲酮-12、或2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸正-己基酯，苯亞甲基樟腦衍生物，特別是3-苯亞甲基樟腦(由Chimex制造的名為“Mexoryl SD”)、4-甲基亞芐基樟腦(由Merck以“Eusolex6300”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、或聚丙烯酰氨基甲基亞芐基樟腦(由Chimex制造的名為“Mesoryl SW”)，三嗪衍生物，特別是anisotriazine(由Ciba SpecialtyChemicals以“Tinosorb S”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、乙基己基三嗪酮(由BASF以“Uvinul T150”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)、二乙基己基丁酰氨基(butamido)三嗪酮(由Sigma 3V以“Uvasorb HEB”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)或2，4，6-三(4′-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪，苯并三唑衍生物，特別是drometrizole trisiloxane(由RhodiaChimie以“Silatrizole”的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)或亞甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚(由Fairmount Chemical以“Mixxim BB/100”的商標(biāo)名稱(chēng)以固體形式進(jìn)行銷(xiāo)售或由Ciba Specialty Chemicals以“Tinosorb M”的商標(biāo)名稱(chēng)以在水性分散體中的微粉化的形式進(jìn)行銷(xiāo)售)，鄰氨基苯甲酸衍生物，特別是鄰氨基苯甲酸薄荷基酯(由Haarmannand Reimer以“Neo Heliopan MA”的商品名進(jìn)行銷(xiāo)售)，咪唑啉衍生物，特別是乙基己基二甲氧基亞芐基二氧代咪唑啉丙酸酯，亞芐基丙二酸酯，特別是包含苯亞甲基丙二酸酯官能團(tuán)的聚硅氧烷(由Hoffmann-LaRoche以“Parsol SLX”的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售)，以及它們的混合物，無(wú)機(jī)的光照保護(hù)劑選自由包衣或未包衣的金屬氧化物所形成的顏料或者納米顏料(原始顆粒的平均粒度一般為5nm至100nm，優(yōu)選地為10nm至50nm)，其中所說(shuō)的金屬氧化物如，例如二氧化鈦(無(wú)定形或結(jié)晶形式的金紅石和/或銳鈦礦)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或二氧化鈰納米顏料，它們均是熟知的UV光照保護(hù)劑；常用的涂層劑如礬土和/或硬脂酸鋁；由包衣或未包衣的金屬氧化物所形成的納米顏料特別是在專(zhuān)利申請(qǐng)EP 518 772和EP 518 773中進(jìn)行了公開(kāi)。
特別優(yōu)選的有機(jī)光照保護(hù)劑選自水楊酸乙基己基酯、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、二苯甲酮-3、4-甲基苯亞甲基樟腦、2，4，6-三(4′-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪、anisotriazine、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、亞甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚、drometrizole trisiloxane、以及它們的混合物。
本發(fā)明組合物中光照保護(hù)劑的比例一般為組合物總重量的0.1至20％重量，優(yōu)選地為0.2至15％重量。
在本發(fā)明的另一個(gè)有利方面中，所用的組合物還可以包含至少一種其它的去色素或抗色素的活性成分。
在本發(fā)明的另一個(gè)有利方面中，所用的組合物還可以包含至少一種選自清除臭氧的臭氧清除劑、清除重金屬的重金屬清除劑以及對(duì)抗自由基的物質(zhì)的其它物質(zhì)。
可用于本發(fā)明組合物中的可以作為清除臭氧的臭氧清除劑的特別可提及的是酚類(lèi)以及多酚類(lèi)，特別是單寧類(lèi)、鞣花酸以及鞣酸；表兒茶素以及包含其的天然提取物；油橄欖葉提取物；茶提取物，特別是綠茶提取物；花色素苷；迷迭香提取物；酚酸，特別是chorogenicacid；芪類(lèi)，特別是白藜蘆醇；含硫的氨基酸衍生物，特別是S-羧甲基半胱氨酸；麥角硫因；N-乙酰半胱氨酸；螯合劑，如N，N′-雙(3，4，5-三甲氧基苯甲基)乙二胺或其鹽、金屬絡(luò)合物或酯中的一種；類(lèi)胡蘿卜素，如藏花酸；以及各種起始物質(zhì)，如精氨酸、核糖核酸組氨酸酯、甘露醇、三磷酸腺苷、吡哆素、苯丙氨酸、酪氨酸和由LaboratoiresSérobiologiques以CPP LS 2633-12F_的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的水解RNA、由Solabia以Phytovityl_的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的水溶性玉米級(jí)分(maize fraction)，由Induchem以Unicotrozon_的名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的藍(lán)堇(fumitory)提取物和檸檬提取物的混合物以及由Provital以Pronalen Bioprotect_的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的人參、蘋(píng)果、桃、小麥以及大麥提取物的混合物。
最后，作為可用于本發(fā)明組合物中的重金屬清除劑，其可以特別提及的有螯合劑，如EDTA、乙二胺四亞甲基膦酸的五鈉鹽、以及N，N′-雙(3，4，5-三甲氧基苯甲基)乙二胺或其鹽、金屬絡(luò)合物或酯中的一種；肌醇六磷酸；脫乙酰殼多糖衍生物；茶提取物，特別是綠茶提取物、單寧類(lèi)如鞣花酸；含硫的氨基酸，如半胱氨酸；水風(fēng)信子(鳳眼藍(lán)(Eichornia crassipes))提取物；以及由Solabia以Phytovityl_的商標(biāo)名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售的水溶性玉米級(jí)分。
除了對(duì)抗上述污染的某些物質(zhì)外，可用于本發(fā)明組合物中的對(duì)抗自由基的物質(zhì)包括維生素E及其衍生物，如醋酸生育酚；生物類(lèi)黃酮；輔酶Q10或泛醌；某些酶，如過(guò)氧化氫酶、超氧化物歧化酶、乳過(guò)氧化物酶、谷胱甘肽過(guò)氧化物酶以及醌還原酶；谷胱甘肽；苯亞甲基樟腦；苯甲基環(huán)烷酮；取代的萘酮；pidolates；phytantriol；γ-谷維素，木酚素類(lèi)；以及褪黑激素。
本發(fā)明的組合物可被用于皮膚或嘴唇上。因此，其可以為了預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚或粘膜的有害作用的目的而被用于美容護(hù)理方法中，該方法包括將本發(fā)明的組合物用于皮膚或粘膜上。
本發(fā)明還涉及一種為了預(yù)防或?qū)蛊つw或粘膜的堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的目的而進(jìn)行的美容護(hù)理方法，該方法包括將本發(fā)明的組合物用于皮膚或粘膜上。
具體實(shí)施例方式
用下面的實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行舉例說(shuō)明，但是這些實(shí)施例并不是要對(duì)本發(fā)明在任何程度上進(jìn)行限制?；衔?，取決于其所處的位置，以化學(xué)名稱(chēng)或CTFA(國(guó)際美容成分詞典和手冊(cè)(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook))名稱(chēng)被列出。
實(shí)施例實(shí)施例1加速儲(chǔ)存試驗(yàn)本試驗(yàn)的目的是要研究在45℃下儲(chǔ)存兩個(gè)月后，易氧化親水性活性成分的分解作用。按照下表制備出各種溶液以及其組合物。
表I

用8.9mol/l KOH將所有溶液的pH值調(diào)至6。
給出了作為活性物質(zhì)的聚合物的百分比。
聚合物1在水中的30％銨鹽形式的苯乙烯/馬來(lái)酸酐(50/50)共聚物，由Atofina以SMA1000H_的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售。
聚合物1鈉鹽形式的苯乙烯/馬來(lái)酸酐(50/50)共聚物，由Atofina以SMA1000HNa_的參考名稱(chēng)進(jìn)行銷(xiāo)售。
分解度是用下面的比例來(lái)進(jìn)行測(cè)量的(C0-C2個(gè)月)/C0C0是抗壞血酸在上表所表示的條件下t＝0時(shí)的濃度，C2個(gè)月是在上表所表示的條件下抗壞血酸在t＝2個(gè)月時(shí)的濃度。
抗壞血酸的濃度是通過(guò)HPLC技術(shù)(LaChrom Merck系統(tǒng))來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。分析條件如下柱Lichrosphere100 RP18(250mm)洗脫劑0.1M磷酸鹽緩沖液，pH2.1流速1ml/min在257nm下進(jìn)行檢測(cè)。
對(duì)樣品進(jìn)行稀釋?zhuān)允沟每箟难岬臐舛仍?.05至1mg/ml之間。
所得結(jié)果被列于表II中表II

從表II中發(fā)現(xiàn)，與對(duì)照相比，在存在本發(fā)明的聚合物1和聚合物2的條件下，即使在存在大氣氧的條件下，5或15％濃度抗壞血酸的穩(wěn)定性也可以得到改善。
因?yàn)樗龅木酆衔锸怯H水的，所以可以向水性抗壞血酸溶液中加入足夠數(shù)量的該聚合物以穩(wěn)定抗壞血酸。
實(shí)施例2對(duì)抗自由基活性的證實(shí)I.原理本試驗(yàn)可以對(duì)分子對(duì)抗OH0的作用進(jìn)行評(píng)估。
它基于用氣相色譜法測(cè)定由羥基自由基氧化蛋氨酸所形成的乙烯。該羥基自由基通過(guò)由連續(xù)產(chǎn)生的過(guò)氧化物陰離子所維持的亞鐵催化的Fenton反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。陰離子O20-是通過(guò)核黃素(RBF)由氫供體在365nm下的光化學(xué)還原而產(chǎn)生的，如下圖所示
OH0自由基的中和通過(guò)抑制乙烯的產(chǎn)生來(lái)反映。
II.方法輻射裝置3個(gè)低壓的汞蒸汽管。
將試驗(yàn)產(chǎn)品溶解于磷酸鹽緩沖液中。根據(jù)它們的溶解度，將其于在反應(yīng)混合物中的最終濃度一般為0.1至3％范圍內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)。最終體積為2ml。
對(duì)暴露于一組UV燈下的間距進(jìn)行調(diào)節(jié)以使其在1焦耳/cm2的UV-A劑量具有約8分鐘的暴露時(shí)間并且在整個(gè)試驗(yàn)期間不對(duì)該設(shè)置進(jìn)行調(diào)整。
按照如下的次序?qū)⑾旅娴奈镔|(zhì)加入到燒瓶的頂部空間(a headspace flask) 1.4ml磷酸鹽緩沖液 100μl 200mM蛋氨酸溶液 100μl 4mM氯化鐵溶液 100μl磷酸鹽緩沖液，pH7.4，(對(duì)照)或100μl包含所試驗(yàn)活性成分的溶液 100μl 4mM EDTA溶液 100μl 400mM NADH溶液連續(xù)配制所有的樣品和空白，并且將其避光保存。
接通UV-A組燈，顯示出至少與樣品數(shù)相等的焦耳數(shù)。將這些樣品以0.5焦耳的間隔一個(gè)接一個(gè)的進(jìn)行照射。
每0.5焦耳 加入100μl核黃素 進(jìn)行混合
用1焦耳對(duì)樣品進(jìn)行照射 用0.5ml 1N NaOH使該反應(yīng)停止 將該樣品從光下移開(kāi)將該燒瓶插入到該色譜的樣品轉(zhuǎn)換器中。乙烯峰存在于約2.00分鐘的保留時(shí)間處。對(duì)每個(gè)樣品至少要測(cè)定3次。
III.結(jié)果將所得結(jié)果表示為相對(duì)于對(duì)照溶液而言對(duì)產(chǎn)生乙烯抑制作用的百分比。
其表明，對(duì)于包含抗壞血酸和在水中40％的鈉鹽形式的苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物組合體系的試驗(yàn)樣品而言，其對(duì)產(chǎn)生乙烯的抑制作用高于對(duì)照，從而證明了這種組合體系對(duì)抗自由基的活性。
實(shí)施例3O/W乳膏用本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的方法來(lái)制備如下的組合物A相甘油硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯2.5gPEG-50硬脂酸酯 2.5g鯨蠟醇 1g十八烷醇 1g氫化聚異丁烯 5gB相水 12.23g甘油 5gC相環(huán)戊硅氧烷(Cyclopentasiloxane) 15gCarbomer 0.6g苯氧基乙醇 1gD相水 42.87g抗壞血酸 5g氫氧化鉀(50％溶液) 3g苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物，在中
30％的銨鹽(SMA1000H_，Atofina) 3.3g得到一種柔軟的乳膏，該乳膏可以改善皮膚膚色的光澤并且能幫助平滑面部的條紋，在該乳膏中抗壞血酸具有良好的穩(wěn)定性。
實(shí)施例4W/O乳液用本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的方法來(lái)制備如下的組合物。
A相水 53.03g抗壞血酸 5g氫氧化鉀(50％溶液) 2.97g苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物，在水中40％鈉鹽(SMA1000HNa_，Atofina) 2.5g甘油 3g苯氧基乙醇 1gB相環(huán)戊硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚醇(Dow Corning_5225C)20g苯基三甲基硅氧烷 4g杏仁油 3.5gNylon-12 5g得到一種白色的油包水乳液，該乳液可改善皮膚膚色的光澤并且能幫助平滑面部的條紋，在該乳液中抗壞血酸具有良好的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.組合物用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚有害作用的美容應(yīng)用，所說(shuō)的組合物在包含水相的生理上可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物，所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
2.組合物用于預(yù)防或?qū)蛊つw堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的美容和/或皮膚學(xué)的應(yīng)用，所說(shuō)的組合物在包含水相的生理上可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物，所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
3.由至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物所組成的組合體系在包含水相的生理上可接受的介質(zhì)中作為對(duì)抗自由基的物質(zhì)的應(yīng)用，其中所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
4.由至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物所組成的組合體系在包含水相的美容組合物中作為曬傷緩和劑的應(yīng)用，其中所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
5.至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物用于制備包含水相的皮膚用組合物的應(yīng)用，其中所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體，所說(shuō)的皮膚用組合物旨在用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚的有害作用。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)的親水性活性成分選自抗壞血酸衍生物，如5，6-二-O-二甲基甲硅烷基抗壞血酸酯、磷酸dl-α-生育酚dl-抗壞血酸酯鉀鹽、磷酸抗壞血酸鎂、磷酸抗壞血酸鈉和抗壞血酸葡萄糖苷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)的易氧化的親水性活性成分是抗壞血酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)的共聚物的馬來(lái)酸酐單元是水解的形式和堿鹽的形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)的易氧化的活性成分和共聚物都在水相中。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物中馬來(lái)酸酐單元的摩爾份數(shù)在0.1至1之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物中馬來(lái)酸酐單元的摩爾份數(shù)在0.4至0.9之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物是苯乙烯和馬來(lái)酸酐按50/50的比例的共聚物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物是苯乙烯和馬來(lái)酸酐按50/50的比例以銨或鈉鹽的形式的共聚物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于馬來(lái)酸酐單元當(dāng)量與易氧化的親水性活性成分的摩爾比在0.005至10之間。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的應(yīng)用，其特征在于馬來(lái)酸酐單元當(dāng)量與易氧化的親水性活性成分的克分子比在0.01至1之間。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物是以所說(shuō)水相重量的0.1至40％重量的濃度存在的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)共聚物是以所說(shuō)水相重量的0.1至10％重量的濃度存在的。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于所說(shuō)的組合物還包含另外的選自臭氧清除劑、重金屬清除劑和對(duì)抗自由基的物質(zhì)的成分。
19.為了預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚或粘膜的有害作用的目的而進(jìn)行的美容護(hù)理方法，該方法包括向皮膚或粘膜上應(yīng)用一種包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的組合物，所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
20.為了預(yù)防或?qū)蛊つw或粘膜的堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的目的而進(jìn)行的美容護(hù)理方法，該方法包括向皮膚或粘膜上應(yīng)用一種包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的組合物，所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
全文摘要
本發(fā)明涉及組合物用于預(yù)防或?qū)筓V射線和/或污染對(duì)皮膚的有害作用的應(yīng)用，特別是預(yù)防或?qū)蛊つw的堅(jiān)實(shí)性和/或彈性降低的應(yīng)用，所說(shuō)組合物在包含水相的生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的易氧化的親水性活性成分和至少一種馬來(lái)酸酐共聚物的組合物，所說(shuō)的馬來(lái)酸酐共聚物包含一種或多種馬來(lái)酸酐共聚單體和一種或多種選自醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20個(gè)碳原子的烯烴、以及苯乙烯的共聚單體。
文檔編號(hào)A61P17/00GK1496733SQ03145148
公開(kāi)日2004年5月19日 申請(qǐng)日期2003年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月20日
發(fā)明者B·比亞特里, B 比亞特里 申請(qǐng)人:萊雅公司