專利名稱：化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有復(fù)合粒子的化妝品組合物。
背景技術(shù)：
應(yīng)各種化妝需求已經(jīng)發(fā)展了許多化妝品組合物。化妝品粉末的表面處理和復(fù)合是其中之一。例如，通過硅氧烷或有機(jī)化合物涂覆這種粉末使得它們防水和防油而制備的化妝品粉末已經(jīng)被廣泛用作化妝品。
然而，僅僅通過以有機(jī)化合物涂覆一種粉末而制備的化妝品粉末在摻合入化妝品時被認(rèn)為不具有充分的化妝作用。還研究了多種制備包括至少兩種粉末和聚合物化合物的復(fù)合粉末的方法。
JP-A 64-63035提出一種粉末，它包括在球形顆粒的圓周表面上的顏料等，化妝品粉末被聚合物層包膜，以便預(yù)防顏料光澤和色飽和度的降低。
JP-A 03-181411公開了一種化妝品粉末，其中顏料用粘合劑附著在無機(jī)粒子的表面上，并且描述含有這種粉末的化妝品組合物對于化妝起皺現(xiàn)象很有效。
進(jìn)一步地，JP-A 2000-72622描述了一種粒子，其中采用有機(jī)聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯作為涂覆介質(zhì)，用平均粒徑小于或等于第一粒子1/10的第二無機(jī)粒子涂覆第一無機(jī)粒子。摻入這種粉末的化妝品組合物具有優(yōu)良的UV屏蔽效應(yīng)。
這些用本領(lǐng)域已知的普通方法制備的復(fù)合粒子在粒子中易于凝結(jié)，摻合這些常規(guī)復(fù)合粒子的化妝品具有不充分的感覺。此外，這些化妝品摻合其它粉末，例如摻合球形粒子時，具有差的粘附性和可擴(kuò)展性，并且由于很少的皮膚粗糙度(即毛孔等)屏蔽作用，遮蓋力是不充分的。
發(fā)明概述本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過采用含有復(fù)合粒子的化妝品組合物能夠解決上述的問題，復(fù)合粒子是通過允許至少兩種彼此之間具有不同形狀和粒徑的粒子在存在超臨界二氧化碳的情形下與指定的聚合物化合物接觸而制備的。
還發(fā)現(xiàn)這種復(fù)合粒子和指定化妝品組分混合的用途，例如，球形粉末、具有珍珠光澤的粉末、揮發(fā)油、水溶性增稠劑、氧化鋅和具有多涂層的薄片狀粉末，賦予化妝品令孔難以察覺、改善光澤、產(chǎn)生清新感、保留化妝效果同時抑制由時間相關(guān)變化引起的油性外觀、產(chǎn)生濕潤感及改善的粘附性且不易剝落感、有良好的可擴(kuò)展性、保留遮蓋力和透明度，并且產(chǎn)生平滑的修飾。
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，它的使用感覺良好，在保持遮蓋力的同時具有透明度(透明感)。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它通過用球形粉末摻合復(fù)合粒子使得皮膚粗糙度，即毛孔難以察覺。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它通過用具有珍珠光澤的粉末摻合復(fù)合粒子改善光澤感。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它具有清新感，不會有由時間相關(guān)變化引起的任何油性外觀，并且通過用揮發(fā)油摻合復(fù)合粒子來保留化妝。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它通過采用復(fù)合粒子加水溶性增稠劑，涂敷時具有濕潤感和良好的可擴(kuò)展性，沒有易剝落感。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它通過采用復(fù)合粒子加氧化鋅，在皮膚上具有遮蓋力和透明度及良好的可擴(kuò)展性，同時保留化妝以及很少褪色。
本發(fā)明還涉及一種化妝品組合物，它通過采用復(fù)合粒子加具有多涂層的片狀粉末，給予均勻化妝及良好質(zhì)地的修飾。
本發(fā)明提供一種包括(a)復(fù)合粒子和(b)化妝品組分的化妝品組合物，該復(fù)合粒子是通過使至少兩種彼此具有不同形狀和粒徑的粒子與至少一種聚合物化合物在存在超臨界二氧化碳的條件下接觸得到，聚合物化合物選自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物及其混合物。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括至少一種平均粒徑為0.001至30μm的球形粉末。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括一種具有珍珠光澤的粉末。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括至少一種揮發(fā)油。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括至少一種水溶性增稠劑。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括比表面積為10至100m2/g的氧化鋅。
優(yōu)選地，這種化妝品組合物包括一種具有片狀多涂層的粉末，它通過在片狀基料物質(zhì)上順序涂覆至少兩種金屬氧化物制備。
本發(fā)明優(yōu)選也提供復(fù)合粒子作為化妝品組合物、化妝品組分或化妝品添加劑的用途。
發(fā)明詳述[復(fù)合粒子]具有不同形狀和粒徑的粒子指形狀和大小上具有不同外觀的粒子，形狀包括通常的形狀，例如球形、片狀、針狀、橢圓體、錐形、柱狀和六面體以及特殊形狀，例如多面體、花瓣狀和蝴蝶狀，以及無定形形狀。
至少兩種彼此具有不同形狀和粒徑、優(yōu)選用于本發(fā)明的粒子的組合(例如，第一粒子和其它粒子)包括不同形狀粒子的組合，例如片狀粒子和球形粒子的組合，以及相同或不同形狀和不同粒徑的組合。具有不同粒徑的粒子的組合是優(yōu)選的，并且這種組合方式包括第一粒子和平均粒徑等于或小于第一粒子平均粒徑的1/5，更優(yōu)選等于或小于1/10的其它粒子的組合。另一優(yōu)選的實施方案中，三種或多種類型的粒子組合使用時，兩種粒子類型可以是相同形狀和粒徑，只要第一粒子具有不同的形狀或粒徑。本文使用的粒徑指通過常規(guī)的激光衍射/散射法測量的粒徑分布計算出的平均粒徑。
在復(fù)合粒子結(jié)構(gòu)的特別優(yōu)選的例子中，平均粒徑為第一粒子(下文稱為粒子A)平均粒徑1/5的細(xì)粒(其它粒子；下文稱為粒子B)分散在粒子A的表面上，粒子A是基料粒子，并且粒子A和粒子B用至少一種選自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物和其混合物的聚合物化合物(本文簡指聚合物化合物)涂覆。在更具體的優(yōu)選例子中，粒子A和粒子B均用聚合物化合物獨(dú)立地涂覆，且粒子B可以位于粒子A表面上。聚合物化合物可以位于粒子A和粒子B的表面上。
這種優(yōu)選用于本發(fā)明的粒子優(yōu)選粗略地分為無機(jī)和有機(jī)粒子。無機(jī)粒子非限制性的例子包括天然礦物，例如云母、滑石、絹云母和高嶺土；金屬氧化物，例如二氧化硅、玻璃珠、氧化鈣、二氧化鈦、氧化鋅和氧化鋯；金屬鹽，例如硫酸鋇；金屬氫氧化物，例如氫氧化鋁；陶瓷，例如羥磷灰石和氮化硼；金屬粉末，例如金粉和銀粉；無機(jī)顏料，例如黃氧化鐵、黑氧化鐵和紅氧化鐵；和它們燒結(jié)產(chǎn)物。
有機(jī)粒子非限制性的例子包括聚酯樹脂；苯乙烯樹脂；聚氨酯樹脂；尼龍樹脂；纖維素樹脂；聚酰胺樹脂；環(huán)氧樹脂；酚醛樹脂；硅氧烷樹酯，例如聚甲基倍半硅環(huán)氧乙烷(polymethylsilsesquioxane)、dimethycon交聯(lián)聚合物、(月桂基dimethycon/PEG)交聯(lián)聚合物、(dimethycon/乙烯基dimethycon/methycon)交聯(lián)聚合物和交聯(lián)的烷基聚醚改性硅氧烷；丙烯酸樹脂，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸烷基脂、丙烯酸和烷基聚合物的共聚物、丙烯酸烷基酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯/dimethycon共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10至C30)共聚物、丙烯酸烷基酯/苯乙烯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸烷基酯/丙烯酸DMAPA/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、(甲基)丙烯酸月桂酯/乙二醇二(甲基)丙烯酸酯共聚物和甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷共聚物；聚烯烴樹脂，例如聚乙烯和聚丙烯；氟化樹脂；和氨基酸，例如月桂酰賴氨酸和月桂酰?；撬帷?br> 多層粒子，例如涂覆了二氧化鈦的云母、涂覆了紅氧化鐵和二氧化鈦的云母，和多層樹脂；和包藏粒子的金屬粉末，例如包藏二氧化鈦的二氧化硅和包藏二氧化鈦的玻璃片也是可利用的和優(yōu)選的。這些粒子的表面可接受疏水處理或親水處理。
本文用于粒子A的優(yōu)選粒子包括無機(jī)粒子，例如滑石、云母、絹云母、高嶺土、沸石、涂覆了二氧化鈦的云母、硫酸鋇、氧化鋯、玻璃珠和二氧化硅；和有機(jī)粒子，例如聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、尼龍樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、硅氧烷樹脂、丙烯酸樹脂、聚烯烴樹脂、氟化樹脂和氨基酸粉末。
不特別限制粒子A的平均粒徑時，它優(yōu)選為0.1至500μm，更優(yōu)選0.5至200μm，粒子B和聚合物分散在粒子A的表面上。
在本文中有用的粒子B包括無機(jī)粒子，例如二氧化硅、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鋯、硫酸鋇、黃氧化鐵、黑氧化鐵、紅氧化鐵和包藏二氧化鈦的二氧化硅；樹脂粒子，例如苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚烯烴樹脂、尼龍樹脂、硅樹脂、氟化樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂；有機(jī)顏料，例如紅顏料2、104、201、202和226，橙顏料201和204，黃顏料4、5、205和401，藍(lán)顏料1和404，綠顏料3，和紫顏料201，和它們的螯合顏料。
在優(yōu)選的實施方案中，考慮到聚合物B分散在聚合物A的表面上，粒子B的平均粒徑優(yōu)選等于或小于粒子A平均粒徑的1/5，更優(yōu)選等于或小于1/10，特別優(yōu)選等于或小于1/20。換言之，考慮到聚合物B分散在聚合物A的表面上同時改善復(fù)合粒子的感覺，粒子B的平均粒徑優(yōu)選為0.001至100μm，更優(yōu)選0.01至40μm，進(jìn)一步優(yōu)選0.01至10μm。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明復(fù)合粒子的聚合物化合物具有小的分子間力，并且在存在超臨界二氧化碳的條件下有使聚合物易于溶解或分散的性能。
氟化聚合物化合物是任何具有氟原子的聚合物化合物，考慮到在存在超臨界二氧化碳的條件下聚合物易于分散或溶解，氟化聚合物化合物中的氟原子含量以質(zhì)量計優(yōu)選是9至80％，以質(zhì)量計更優(yōu)選20至70％，以質(zhì)量計特別是40至65％。
考慮到在存在超臨界二氧化碳的條件下聚合物易于分散或溶解，特別優(yōu)選的氟化聚合物是具有氟代烷基或全氟化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物，和具有氟代烷基或全氟化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯-長鏈烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物?？紤]到在存在超臨界二氧化碳的條件下聚合物易于分散或溶解，具有全氟化烷基基團(tuán)、多全氟化烷基基團(tuán)或有4個或更多碳原子的全氟化聚醚基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯均聚物，和這些化合物與具有8至22個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物甚至是更優(yōu)選的。
考慮到在存在超臨界二氧化碳的條件下聚合物易于分散或溶解，氟化聚合物化合物的重均分子量優(yōu)選為3000至500000，更優(yōu)選5000至300000，并且在25℃是固體。
硅氧烷聚合物化合物不受特別限制，只要聚合物在存在超臨界二氧化碳的條件下或者在超臨界二氧化碳和助溶劑的混合溶劑中能夠溶解或分散。
考慮到在存在超臨界二氧化碳的條件下聚合物易于分散或溶解，并且易于吸附在粒子表面上，在硅氧烷聚合物化合物中，二甲基聚硅氧烷、環(huán)二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷(methyl hydrogenpolysilixane)、環(huán)甲基氫聚硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷、甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物、聚醚改性硅氧烷、甲基苯乙烯基改性硅氧烷、烷基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、高級脂肪酸酯改性硅氧烷、高級醇改性硅氧烷和硅氧烷改性丙烯酸樹脂是優(yōu)選的。
考慮到在超臨界二氧化碳中聚合物易于分或散溶解，特別優(yōu)選的硅氧烷聚合物化合物包括聚(N-?；┗瘉啺?分子鏈，它具有化學(xué)式(III)表示的重復(fù)單元 (化學(xué)式中，R3表示氫原子、1至22個碳原子的烷基、3至8個碳原子的環(huán)烷基、7至10個碳原子的芳烷基或6至10個碳原子的芳基，n表示2或3)，經(jīng)化學(xué)式(I)表示的基團(tuán)鍵合末端和/或側(cè)鏈 (化學(xué)式中，R1和R2獨(dú)立地表示氫原子、1至18個碳原子的烷基基團(tuán)，或6至10個碳原子的芳基基團(tuán)，且X-表示季銨離子的反荷離子，例如如Cl-和Br-的鹵離子，或如CH3SO4-和CH3CH2SO4-的磺酸酯離子)，或者經(jīng)化學(xué)式(II)表示的基團(tuán) (化學(xué)式中，如上所述，R1、R2和X-表示相同含意)，其中聚(N-?；┗瘉啺?分子鏈與有機(jī)聚硅氧烷分子鏈的質(zhì)量比是1/50至50/1，重均分子量是500至500000。它們中的一個例子是聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物，其中化學(xué)式(I)中，R1和R2是氫原子，X-表示CH3CH2SO4-，化學(xué)式(III)中R3表示CH2CH3，n是2，如日本專利公開No.7-133352描述的。
考慮到在存在超臨界二氧化碳的條件下，聚合物易于分散或溶解，硅氧烷聚合物化合物的重均分子量優(yōu)選500至500000，更優(yōu)選1000至300000。
本發(fā)明的復(fù)合粒子通過使如上所述的粒子A、粒子B和聚合物化合物在存在超臨界二氧化碳的條件下彼此接觸得到。本文使用的超臨界二氧化碳指在超臨界壓力(7.37MPa)或更高的壓力下或者超臨界溫度(304.2K)或更高溫度下的二氧化碳，并且它的密度在臨界點(diǎn)附近隨微壓變化迅速變化。因此，由于汽相密度在略高于臨界壓力的壓力和臨界溫度迅速升高，溶質(zhì)的溶解度在臨界壓力之上的壓力下迅速增加。
為了生產(chǎn)這種復(fù)合粒子，至少兩種彼此具有不同形狀和粒徑的粒子(例如，粒子A和粒子B)允許在容器內(nèi)有超臨界二氧化碳的情形下與聚合物化合物接觸。根據(jù)聚合物化合物的種類，可以使用小量的助溶劑。作為助溶劑的極性溶劑是優(yōu)選的。在極性溶劑中，被認(rèn)為幾乎對人體無毒的醇和水是優(yōu)選的。在醇中優(yōu)選的是甲醇、乙醇和1-丙醇，在它們之間乙醇是更優(yōu)選的。
考慮到在接觸之后超臨界二氧化碳的清除和有效率地減壓，只要二氧化碳變成超臨界狀態(tài)，溫度和壓力的任何組合是可行的，溫度范圍優(yōu)選是308至373K，更優(yōu)選313至353K?？紤]到有效率地減少超臨界二氧化碳的壓力，適于開始降壓的超臨界二氧化碳的初始壓力優(yōu)選是7.2至50MPa，更優(yōu)選10至40MPa。
通過控制例如溫度和壓力的條件獲得聚合物化合物和超臨界二氧化碳的透明混合物。這種透明混合物對于減少粒子B凝結(jié)(在粒子A表面上)的程度和形成聚合物化合物的均勻涂層是優(yōu)選的。
在允許聚合物化合物與至少兩種具有不同形狀粒子在超臨界二氧化碳存在的條件下接觸之后，在表面上涂覆了聚合物化合物的本發(fā)明的復(fù)合粒子優(yōu)選在容器中，通過打開在容器上配備的排氣閥以減小容器內(nèi)的壓力(例如，在容器內(nèi)獲得這種復(fù)合粒子的方法)獲得，或者混合物在接觸之后和二氧化碳一起排出容器，以優(yōu)選獲得本發(fā)明的復(fù)合粒子(例如，在容器外獲得這種復(fù)合粒子的方法)。這里，減小容器壓力指減小超臨界二氧化碳的壓力。
在容器內(nèi)獲得復(fù)合粒子的優(yōu)選方法中，當(dāng)超臨界二氧化碳的壓力由臨界壓以上的壓力減小時，并且當(dāng)容器內(nèi)的溫度由于二氧化碳絕熱膨脹減小至二氧化碳臨界溫度以下時，形成液體二氧化碳以易于凝結(jié)粒子。因此，為了超臨界二氧化碳轉(zhuǎn)化成氣體二氧化碳，優(yōu)選地減小容器內(nèi)二氧化碳壓力同時保持容器內(nèi)溫度在二氧化碳超臨界溫度之上。為此，容器內(nèi)二氧化碳壓力由超臨界溫度上的壓力緩慢減小至大氣壓，以便通過等溫膨脹減小壓力。
考慮到控制獲得的復(fù)合粒子的粒徑和聚合物化合物涂覆膜的厚度，以及控制副產(chǎn)物粒子的形成，容器內(nèi)壓力減小至大氣壓所需的時間優(yōu)選是2秒至240分鐘，更優(yōu)選5秒至120分鐘。
另一容器外獲得復(fù)合粒子的優(yōu)選方法中，混合物經(jīng)噴嘴噴出且排出容器。不特別限制排出條件的同時，考慮到適于保持超臨界流動性的條件，噴嘴入口的溫度優(yōu)選在304.2K臨界溫度之上，壓力優(yōu)選在7.37MPa超臨界壓力之上。
提供一種排氣機(jī)械裝置例如閥，以便在除去二氧化碳之后獲得復(fù)合粒子。容器內(nèi)優(yōu)選配備有攪拌機(jī)械裝置以便在存在超臨界二氧化碳的情況下溶解或分散至少兩種彼此之間具有不同形狀和粒徑的粒子，以及聚合物化合物。代表性例子的容器是高壓釜和耐壓室。
考慮到粒子的手感和聚合物特征的展示，復(fù)合粒子中至少兩種彼此之間不同形狀和粒徑的粒子的總量以質(zhì)量計優(yōu)選是20至99.5％，以質(zhì)量計更優(yōu)選70至99.6％，。
在優(yōu)選的實施方案中，考慮到其作為化妝品粒子的手感，獲得的復(fù)合粒子的平均粒徑優(yōu)選是0.1至1000μm，更優(yōu)選0.5至500μm，進(jìn)一步優(yōu)選5至50μm。
本發(fā)明的化妝品組合物以質(zhì)量計包含0.01至95％比例的復(fù)合粒子，以質(zhì)量計優(yōu)選0.1至70％。當(dāng)化妝品組合物是粉末或固體化妝品時該比例以質(zhì)量計優(yōu)選20至70％，當(dāng)化妝品組合物是液體組合物時以質(zhì)量計優(yōu)選0.01至30％。
化妝品組分本發(fā)明的化妝品組合物包含復(fù)合粒子以及通常摻入到常規(guī)化妝品中的化妝品組分?；瘖y品組分可以包括，例如，平均粒徑0.001至30μm的球形粉末，具有揮發(fā)油、水溶性增稠劑、氧化鋅且10至100m2/g比表面積的粉末，和在片狀基料物質(zhì)上順序涂覆了至少兩種金屬氧化物的多層涂覆的片狀粉末。
球形粉末使用時，本發(fā)明的球形粉末優(yōu)選具有0.001至30μm的平均粒徑，并且特別具有0.1至20μm的球形粒子。本發(fā)明使用的優(yōu)選球形粒子包括除了桿狀和板狀粒子之外的近似球形的粒子。進(jìn)一步地粒子不僅包括球形原始粒子，而且包括球形凝結(jié)物和復(fù)合物。一種球形粉末只要它們是球形便是可利用的，它們包括無機(jī)粒子，例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋅、沸石和硫酸鋇；和有機(jī)粒子，例如聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、尼龍樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂、氟化樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、硅氧烷樹脂和丙烯酸樹脂、聚烯烴樹脂如聚乙烯和聚丙烯樹脂，纖維素粉末和絲素粉。硅氧烷樹脂的例子包括聚甲基倍半環(huán)氧乙烷(polymethyl sesquioxane)、dimethycon交聯(lián)聚合物、(月桂基dimethycon/PEG)交聯(lián)聚合物、(dimethycon/乙烯基dimethycon)交聯(lián)聚合物和交聯(lián)的烷基聚醚改性硅氧烷。丙烯酸樹脂的例子包括聚丙烯酰胺、聚丙烯酸烷基脂、丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯/dimethycon共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10至C30)共聚物、丙烯酸烷基酯/苯乙烯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸烷基酯/丙烯酸DMAPA/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、(甲基)丙烯酸月桂酯/乙二醇酯/(甲基)丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷共聚物。
本文的球形粉末還包括復(fù)合至少兩種以上粒子的粒子，例如無機(jī)和有機(jī)粒子，或包藏UV吸收劑的粒子是可利用的。它們的例子包括包藏二氧化硅的二氧化鈦、包藏二氧化硅的氧化鋅、包藏二氧化硅的氧化鐵和鋁硅酸鹽燒結(jié)物；包藏二氧化鈦、氧化鋅或氧化鐵的球形粒子；其上粘附著二氧化硅細(xì)粒的球形粒子；環(huán)層壓多層聚合物的球形粒子。
這種球形粉末可接受例如疏水處理的表面處理。疏水處理的例子包括球形粒子用硅氧烷、高級脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、聚乙烯、金屬皂、氨基酸、烷基磷酸鹽或氟化化合物經(jīng)常規(guī)方法的表面處理。硅氧烷處理和氟化化合物處理是特別優(yōu)選的。
考慮到在皮膚上的粘附性和使用感覺，一種或至少兩種球形粉末可以組合使用，摻合比以質(zhì)量計優(yōu)選0.5至50％，以質(zhì)量計尤其是1至20％。
在組合使用球形粉末和復(fù)合粒子的優(yōu)選方法中，兩者可摻入到同樣的化妝品組合物中，或者它們在摻入到不同的化妝品組合物中之后可以組合使用。
例如，含有復(fù)合粒子的化妝品組合物用作上層化妝品組合物，同時采用含有球形粉末的化妝品組合物作為基料化妝品組合物，基料和上層化妝品組合物的組合可用作多層化妝系統(tǒng)。采用這種化妝品系統(tǒng)允許實現(xiàn)光滑和可靠的修飾，沒有厚妝的感覺，同時保持適當(dāng)?shù)姆啦痪鶆蚰w色和皮膚粗糙度的遮蓋力。本文使用的“上層”化妝品組合物指在整個臉上使用的化妝品組合物，本文使用的基料化妝品組合物指涂敷基料化妝品組合物(本文稱為“基料”)之后覆蓋的化妝品組合物。這種產(chǎn)品的例子包括香粉、粉底、修飾粉底和顏色控制粉，盡管它們的名稱在這里不成問題。
復(fù)合粒子優(yōu)選以按質(zhì)量計0.05至98％的比例包含在上層化妝品組合物內(nèi)，以質(zhì)量計更優(yōu)選0.1至50％。
盡管本文化妝品組合物的形式不重要，但它們包括固體香粉、松粉、油狀固體、水狀固體(凝膠)、乳劑和慮及可擴(kuò)展性的粉末分散體。固體粉末可通過裝入采用油或水的盤子中，接著蒸發(fā)揮發(fā)性組分制備。在優(yōu)選的實施方案中，復(fù)合粒子按質(zhì)量計以20至70％的比例包含于粉末或固體化妝品內(nèi)，并且按質(zhì)量計以0.01至30％的比例包含于液體化妝品內(nèi)。
基料的例子包括化妝粉底、化妝基料、基料粉底、對比色和其上覆蓋香粉的粉底，盡管它們的名稱不是重要的。
基料的配方優(yōu)選為乳劑、油狀固體、油狀分散體、水分散體和水狀固體(凝膠)。
考慮到匹配上層化妝品組合物，按質(zhì)量計球形粉末以0.1至40％的比例預(yù)期地?fù)饺氡景l(fā)明的基料中，按質(zhì)量計特別是1至20％。
上層化妝品組合物和基料組合的非限制性例子包括(1)修飾粉底和基料粉底，(2)香粉和基料粉底，(3)粉底和化妝基料，(4)粉底和調(diào)節(jié)色，(5)香粉和化妝基料，和(6)調(diào)節(jié)粉末和粉底。
在本發(fā)明多層化妝系統(tǒng)的優(yōu)選方法中，基料涂敷在皮膚上，繼之以覆蓋上層化妝品組合物。在使用至少兩種基料之后，可以涂敷上層化妝品組合物，或者至少兩種上層化妝品組合物可用于基料上。
盡管本發(fā)明的基料和上層化妝品組合物通過其共同使用顯示非常好的作用，根據(jù)用戶的偏愛可單獨(dú)使用上層化妝品組合物。盡管在這種情形下修飾的平滑度和可信賴感或許是不充分的，但仍然可以獲得化妝效果。
具有珍珠光澤的粉末云母優(yōu)選用作用于本發(fā)明具有珍珠光澤的粉末(本文稱為珠光顏料)的基料。以云母為基料的珠光顏料的非限制性例子包括表面用二氧化鈦涂覆的鈦涂覆的云母，表面用氧化鐵和二氧化鈦涂覆的氧化鐵和二氧化鈦涂覆的氧化鐵涂覆的云母，和云母和二氧化鈦層之間夾入二氧化硅層的粉末。使用除了云母之外的基料的珠光顏料包括片狀二氧化硅上有二氧化鈦層的珠光顏料，合成云母上有二氧化鈦層的珠光顏料，和空心二氧化鈦。以重量計具有10至75％二氧化鈦涂覆量的珠光顏料是特別優(yōu)選的。
珠光顏料的平均粒徑優(yōu)選1至100μm，更優(yōu)選1至20μm。
例如疏水處理的表面處理可應(yīng)用在珠光顏料上。疏水處理的非限制性例子包括用硅氧烷、高級脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、聚乙烯、金屬皂、氨基酸、烷基磺酸鹽和氟化化合物的表面處理。硅氧烷處理和氟化化合物處理是特別優(yōu)選的。無機(jī)粒子，例如二氧化硅和氧化鋁可以在不危及珍珠光澤的范圍內(nèi)被涂覆在珠光顏料的表面上。
商業(yè)上可得到的珠光顏料的例子包括Flamenco Super Pearl、Flamenco Orange、Flamenco Sparkle、Timiron Super、Timiron SuperSilk MP-1005、Timiron Super Scene MP-1001、Timiron Star LusterMP-115、Timica Extra Large Sparkle、Flamenco Ultra Sparkle 4500、Croisone Orange、Croisone Blue、Croisone Antique Blue、CroisoneSries Flanbe、Croisone Blue Flanbe、Croisone Sparkle(Gold，Copper，Blue，Rouge)、Colorona Siena、Colorona Red Gold、Colorona RedBrown、Colorona Bride Gold、Colorona Bordeaux、Colorona ImperialRed、Colorona Siena Sparkle、Timica Golden Bronze、Timicanueantique Copper、Timica Gold Sparkle、Timiron Gold Plus MP-25、Flamenco Satin Red、Flamenco Satin Violet、Flamenco Satin Blue、Flamenco Sparkle(Red，Gold，Green，Blue，Violet)、Duechrome BV、Timiron Splendid、Metashine 1080RC-(B1，G1，R1，S1，Y1)，和Prominence SF。
珠光顏料的含量以質(zhì)量計優(yōu)選是0.1至80％，更優(yōu)選是0.1至50％，特別是0.1至40％。
揮發(fā)油本發(fā)明優(yōu)選實施方案中揮發(fā)油指施用在一頁濾紙上后室溫下靜置之后顯示10％或更多重量損失的油。揮發(fā)油的例子包括10至13碳原子的低沸點(diǎn)異鏈烷烴，揮發(fā)性硅氧烷油和揮發(fā)性全氟聚醚。以下化學(xué)式(IV)或(V)表示的揮發(fā)性硅氧烷油也是優(yōu)選的 按質(zhì)量計揮發(fā)油的含量優(yōu)選1至50％，按質(zhì)量計更優(yōu)選1至40％，按質(zhì)量計特別是3至25％。本發(fā)明化妝品組合物中水與揮發(fā)油的比優(yōu)選是1/9至9/1。
水溶性增稠劑當(dāng)本發(fā)明的化妝品組合物在水中分散/溶解時，本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的水溶性增稠劑增加了水的粘度或形成含水凝膠。如果需要，加熱和冷卻或中和水溶液，以便形成凝膠。當(dāng)增稠劑在水中分散/溶解時，它可分散/溶解于在水中可溶的含水溶劑，例如乙醇中。
水溶性增稠劑的例子包括水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土礦物和硅酐。水溶性天然聚合物的非限制性例子包括阿拉伯樹膠、黃蓍膠、刺梧桐樹膠、瓜爾膠、結(jié)冷膠(Gellan gum)、刺云實膠(Tara Gum)、刺槐豆膠、羅望子膠、海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯、角叉菜膠、farcelluran、瓊脂、高甲氧基果膠、低甲氧基果膠、黃嘌呤、殼聚糖、淀粉(例如，源自玉米、馬鈴薯、小麥、稻米、甘薯和木薯的淀粉，α-淀粉，可溶性淀粉)，發(fā)酵多糖(例如，黃原膠、pulluran、cardran、葡聚糖)，源自屬于Polyantes sp.的植物的愈傷組織的酸性雜多糖(例如，塊莖多糖)，蛋白質(zhì)(例如，酪蛋白鈉、明膠、白蛋白)，硫酸軟骨素，和透明質(zhì)酸。
水溶性合成聚合物的非限制性例子包括聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、聚丙烯酸甘油酯、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基砜、馬來酸共聚物、聚環(huán)氧乙烷、聚二烯丙基胺、聚乙烯亞胺、eater可溶的纖維素衍生物(例如，羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、纖維素硫酸酯鈉鹽)，和淀粉衍生物(例如，淀粉氧化物、雙醛淀粉、糊精、糊精(british gum)、乙酰基淀粉、磷酸淀粉、羧甲基淀粉、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉)。
它們之中角叉菜膠和源自屬于Polyantes sp.的植物的愈傷組織的酸性雜多糖是優(yōu)選的。
以質(zhì)量計水溶性增稠劑的含量優(yōu)選是0.01至20％，以質(zhì)量計更優(yōu)選0.05至15％，以質(zhì)量計特別是0.1至10％。
氧化鋅考慮到皮脂吸收的充足和防止化妝剝離，用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案的氧化鋅優(yōu)選具有10m2/g或更多的比表面積，優(yōu)選20m2/g或更多?？紤]到更好的修飾，80m2/g或更高的表面積，特別100m2/g或更高是優(yōu)選的。具有充分的皮脂吸收能力同時很難引起化妝剝離，或者隨時間過去顏色褪色的化妝品組合物，可通過摻合如上所述的氧化鋅獲得。
盡管通過使其接受防水和/或防油處理使用氧化鋅是優(yōu)選的，使氧化鋅接受氟化合物的表面處理不是優(yōu)選的，這是由于氧化鋅變得與皮脂不相容。在和其它的粒子，例如能夠改善感覺的球形粒子復(fù)合之后，可以摻合氧化鋅。
氧化鋅的含量按質(zhì)量計優(yōu)選是0.1至50％，按質(zhì)量計更優(yōu)選1至20％。
多涂層的片狀粉末具有多涂層的述及的片狀粉末通過在片狀基料物質(zhì)上順序涂覆至少兩種金屬氧化物制備。
優(yōu)選地，片狀基料物質(zhì)的平均粒徑是2至20μm，厚度是0.05至1μm。
盡管片狀基料物質(zhì)的例子包括滑石、云母、絹云母、高嶺土、絹云母粘土礦物、合成云母、合成絹云母、板狀二氧化鈦、板狀氧化鋁、氮化硼、硫酸鋇和二氧化鈦和二氧化硅的板狀復(fù)合氧化物，但在它們之中在使用感覺上滑石是特別優(yōu)選的。
涂覆片狀基料物質(zhì)的金屬氧化物的例子包括TiO2，F(xiàn)e2O3，ZnO，SiO2，MgO，Al2O3，CaO，和ZrO2和它們的混合物。它們之中，二氧化鈦(TiO2)、氧化鋁(Al2O3)和二氧化硅(SiO2)在它們的折光指數(shù)上是優(yōu)選的，并且更優(yōu)選地至少一種金屬氧化物是氧化鋁。為了涂覆，優(yōu)選地，選擇至少兩種，優(yōu)選地兩至三種金屬氧化物，以較高折光指數(shù)的氧化物至較低折光指數(shù)的氧化物的順序被涂覆在片狀基料物質(zhì)上。片狀基料物質(zhì)優(yōu)選用二氧化鈦和氧化鋁按此順序涂覆，或者特別用二氧化鈦、氧化鋁和二氧化硅按此順序涂覆。
基于多涂層片狀粉末所需的目的優(yōu)選選擇涂覆用的金屬氧化物。例如，當(dāng)設(shè)置較高的遮蓋力時，具有更高的折光指數(shù)的金屬氧化物，例如，二氧化鈦，優(yōu)選被涂覆在第一層上。另一方面，當(dāng)設(shè)置較低的遮蓋力時，具有中間的折光指數(shù)的金屬氧化物，例如氧化鋁，被涂覆在第一層上。具于低于第一層的折光指數(shù)的金屬氧化物被理想地涂覆在第二層上，其后，為了抑制光的反射以便保持透明性。為了獲得更高的透明性，涂覆的金屬氧化物的厚度優(yōu)選50nm或更低。
片狀基料物質(zhì)用金屬氧化物通過常規(guī)方法涂覆，例如水解規(guī)定量的作為金屬氧化物前體的金屬鹽，或者在含有乙醇的溶劑中水解規(guī)定量的有機(jī)金屬化合物，然后水解產(chǎn)物沉淀在片狀基料物質(zhì)或其上已經(jīng)形成涂層的材料上。在一個實施方案中，將規(guī)定量的金屬鹽如硫酸氧鈦加至片狀基料物質(zhì)的分散體中，并且通過在堿性環(huán)境水解之后，使水解產(chǎn)物沉淀在片狀基料物質(zhì)表面上形成具有規(guī)定厚度的二氧化鈦涂層。
為了涂覆作為最外層的二氧化硅，將規(guī)定量的堿金屬硅酸鹽或有機(jī)硅氧烷化合物的水溶液加入片狀基料物質(zhì)分散體中，片狀基料物質(zhì)分散體上已經(jīng)形成了折光指數(shù)高于二氧化硅的涂覆層，并且如果需要，通過加入酸或堿將聚合硅酸(水解濃縮產(chǎn)物)附著在已經(jīng)具有涂層的材料上。二氧化硅涂層可由本領(lǐng)域已知的任何方法形成。
金屬氧化物涂層的厚度可由片狀基料物質(zhì)或涂覆了金屬氧化物的材料的幾何表面積測定，或者由氮吸附法測量的比表面積和被涂覆的金屬氧化物的密度測定。當(dāng)片狀基料物質(zhì)用二氧化鈦和氧化鋁按此順序涂覆時，優(yōu)選地待涂覆的二氧化鈦和氧化鋁的比例以TiO2/Al2O3質(zhì)量比表示為0.42或更少，這是由于表面反射光能的差異在45℃光入射角和45°光接收角的情形，和45℃光入射角和0°光接收角的情形之間不會變得很大，并且減小了耀眼的感覺。而且優(yōu)選地，涂層的總量以質(zhì)量計是1至50％，以質(zhì)量計特別是5至40％，以便在給予良好的使用感覺和毛孔遮蔽效果的同時保持良好的透明性。
當(dāng)片狀基料物質(zhì)以二氧化鈦、氧化鋁和二氧化硅按此順序涂覆時，優(yōu)選地，二氧化鈦和氧化鋁的涂層比以TiO2/Al2O3質(zhì)量比表示是0.62或更少，特別是0.42或更少，并且涂層的總量以質(zhì)量計是1至50％，以質(zhì)量計特別是5至40％?？紤]到使用的感覺(例如，減小吱嘎感(creaky))，SiO2涂覆粉末的量以質(zhì)量計也優(yōu)選0.1至30％，以質(zhì)量計特別是0.2至20％。
優(yōu)選地，多涂層的片狀粉末的表面由日本專利公開No.11-49634描述的表面處理方法，采用賦予表面防水/防油性能的防水/防油劑，例如硅氧烷、氟化化合物、卵磷酯、氨基酸、聚乙烯和金屬皂處理。與粉末相關(guān)的防水/防油劑的優(yōu)選量以質(zhì)量計是0.05至20％，以質(zhì)量計特別是1至10％，以便獲得充分的防水/防油性能，和良好的使用感覺和耐光性。
考慮到使用的良好感覺(擴(kuò)展和粘附性)和良好的化妝修飾(透明性和遮蔽毛孔)，具有多涂層的片狀粉末的含量以質(zhì)量計優(yōu)選是0.1至80％。
其它組分可摻入到本發(fā)明中的其它組分的非限制性例子包括烴，例如聚乙烯蠟、微晶蠟、selecine蠟和凡士林；酯油，例如如蘋果酸二異硬脂醇酯和新戊二醇辛酸酯的油；非揮發(fā)性硅氧烷油，例如環(huán)甲基硅油(cyclomethicon)和二甲基硅油(dimethicon)；高級醇，例如鯨蠟醇和油醇；脂肪酸，例如硬脂酸和油酸；多元醇，例如甘油和1，3-丁二醇；表面活性劑，例如非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑；低級醇例如乙醇；無機(jī)粉末，例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、沸石和硫酸鋇；著色劑例如有機(jī)染料；防腐劑；UV吸收劑，例如甲氧基肉桂酸辛酯；抗氧化劑；顏料；保濕劑；增白劑；循環(huán)加速劑；抑汗劑；藥學(xué)上活性組分，例如殺菌劑和皮膚活化劑；和香料。
本發(fā)明的化妝品組合物可通過常規(guī)方法采用分散機(jī)、均勻混合器、組合混合器、絕熱混合器、亨氏混合器、后-混合器、盤旋混合器、行星式混合器、捏和機(jī)和擠出機(jī)來制備。
可利用的化妝品組合物形式包括松粉、壓粉、粉餅和乳液。這些化妝品組合物的例子包括各種化妝品，例如粉底、香粉、固體香粉、化妝基料、眼影、口紅、頰紅(cheek rouge)、眉毛、保濕霜、UV防護(hù)霜、增白霜、化妝水、乳液、洗臉劑和面膜。
本發(fā)明提供具有良好使用感覺和透明性同時具有良好遮蓋力的化妝品組合物。
附圖簡述

圖1是制備實施例中使用的復(fù)合粒子的優(yōu)選生產(chǎn)儀器的示意圖。如下對附圖中的參照數(shù)字進(jìn)行介紹1圓筒2過濾器3冷凝器4增壓泵5冷卻器6a壓力計6b壓力計7a安全閥7b安全閥8預(yù)熱器9攪拌器10高壓釜11溫度計12筒形加熱器13溫度調(diào)節(jié)器14加熱器15噴嘴16粒子回收容器
17復(fù)合粒子18排氣管19病菌過濾器(bug filter)20溫度計21加熱器V-1保壓閥V-2閥V-3閥V-4閥V-5排氣閥[實施例]在下列實施例中制備備用的復(fù)合粒子和化妝品組分。實施例中的術(shù)語“％”表示“質(zhì)量％”，除非另外聲明。
復(fù)合粒子的制備實施例1<溶解步驟>
在圖1所示儀器的高壓釜10(凈容積100mL，Taiatsu Glass Co.Ltd.制造)內(nèi)填充0.36g聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物(共聚比的質(zhì)量比為4/96；重均分子量150000，嵌段)，1.80g二氧化鈦(平均粒徑0.05μm，用硅氧烷處理表面，Teika Co.制造)，和6.00g滑石(Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造，平均粒徑10μm)。
在氣體由圓筒1通過濾器2除去二氧化碳?xì)怏w中的灰塵之后，二氧化碳在通過由冷卻器5控制在-5℃的致冷劑的流動冷卻的冷凝器3中凝結(jié)，冷凝氣體的壓力用已經(jīng)冷卻頂蓋的增壓泵4升高。壓力升高期間的壓力用壓力計6a測量。安全閥7a位于壓力計6a的下游以便安全可靠。壓力用保壓閥V-1控制。
接著二氧化碳通過打開閥V-2通過預(yù)熱器，氣體經(jīng)閥V-3被引入配備有安全閥7b的高壓釜10中。高壓釜10的溫度由筒形加熱器1 2和溫度調(diào)節(jié)器1 3調(diào)節(jié)。室內(nèi)的溫度和壓力分別采用溫度計11和壓力計6b，分別調(diào)節(jié)至333K和20MPa，以使氣體進(jìn)入超臨界二氧化碳狀態(tài)。攪拌器9在此情形下旋轉(zhuǎn)以便溶解/分散0.5小時，從而得到混合物。
<復(fù)合步驟>
排氣閥V-5被逐漸地打開，以由排氣管18(內(nèi)徑2.5mm)排出氣體。在10分鐘內(nèi)降低壓力，得到復(fù)合粒子。盡管容器內(nèi)的溫度由絕熱膨脹降低，降低壓力這樣以致于容器內(nèi)的溫度不會降至313K或更低。排氣管由加熱器21加熱以便防止排氣管凍結(jié)。由排氣管18漏出的少量復(fù)合粒子由病毒過濾器19捕集。
復(fù)合粒子制備實施例2制備實施例1的溶解步驟之后，實施代替制備實施例1的復(fù)合步驟的以下復(fù)合步驟。
<復(fù)合步驟>
經(jīng)旋轉(zhuǎn)攪拌器9溶解/分散混合物0.5小時之后，打開閥V-4。在粒子回收容器16中通過先前由加熱器14預(yù)熱的管由噴嘴15得到混合物，噴出混合物以獲得沒有凝結(jié)的作為復(fù)合粒子的噴出粒子。如溫度計20確認(rèn)的，噴嘴入口前的即時溫度是313K或更高。
復(fù)合粒子制備實施例3通過如制備實施例1一樣的方法制備復(fù)合粒子3，除了分別使用0.36g甲基丙烯酸硬脂醇酯/2-(全氟辛基)甲基丙烯酸乙酯(重均分子量180000且粒徑1至5mm的粒子)和二氧化鈦(平均粒徑0.2μm，表面硅氧烷處理，Ishihara Co.制造)代替制備實施例1中使用的聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物和二氧化鈦(平均粒徑0.05μm，表面硅氧烷處理，Teika Co.制造)之外。
比較制備實施例1(溶劑蒸發(fā)方法)在500mL燒瓶中放入0.25g制備實施例1使用的聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物之后，加入190g乙醇，在25℃攪拌混合物以溶解聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物。接著，加入7.5g滑石(平均粒徑10μm，Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造)和2.25g二氧化鈦(平均粒徑0.05μm，表面硅氧烷處理，Teika Co.制造)，在55℃和7kPa攪拌下蒸發(fā)乙醇。許多粒子附著在燒瓶的內(nèi)壁上，得到作為凝結(jié)粒子的復(fù)合粒子4。
比較制備實施例2通過用與制備實施例1一樣的方法制備復(fù)合粒子5，除了僅僅加入7.80g滑石(平均粒徑10μm，Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造)，不加入制備實施例1中使用的二氧化鈦。
具有珍珠光澤的粉末的制備實施例1在2000份離子交換水中溶解60份硫酸鐵(III)毫微水合物(nanohydrate)，溶液用0.1mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH2.8，向所得的水溶液中加入100份ENGELHARD公司制備的云母鈦(Flamenco SatinGold 260M，平均粒徑7.9μm，二氧化鈦的光學(xué)厚度190nm)。FlamencoSatin Gold 260M的粉末以徹底地攪拌均勻分散。隨后，分散體在攪拌下加熱至沸騰6小時。冷卻后，過濾分散體，濾出的粉末用水洗滌，從而獲得103份的涂覆了黃氧化鐵的黃色云母鈦。在得到的黃色云母鈦上黃氧化鐵的涂覆比是6.67％。平均粒徑是8.2μm。
具有珍珠光澤的粉末的制備實施例2采用云母鈦(Flamenco Satin Gold 460M，平均粒徑6.8μm，二氧化鈦的光學(xué)厚度260nm)代替具有珍珠光澤的粉末的制備實施例1的云母鈦(Flamenco Satin Gold 260M)。分散體在沸點(diǎn)溫度加熱和攪拌6小時。冷卻之后，過濾分散體，濾出的粉末以水洗滌。粉末在800℃烘烤2小時，由此獲得102份涂覆了紅氧化鐵的紅色云母鈦。得到的紅色云母鈦上紅氧化鐵涂覆比是6.25％，其平均粒徑是7.3μm。
具有多涂層的片狀粉末的制備實施例1340g絹云母通過加入到3160g純水中完全分散，并且加入作為二氧化鈦的20％濃度200g含水硫酸氧鈦至分散體中。分散體攪拌時煮沸5小時。分散體冷卻至室溫，過濾，濾液以水洗滌，接著在110℃干燥，由此獲得水合二氧化鈦涂覆的絹云母。
320g粉末被完全分散在2680g純水中，以上水合二氧化鈦涂覆的絹云母，和作為氧化鋁的10％濃度的800g含水氯化鋁和500g尿素在1800g水中的水溶液在完全攪拌下加入到分散體中?；旌系姆稚Ⅲw在90℃加熱10小時，接著冷卻至室溫。過濾分散體，然后以水洗滌濾液，110℃干燥，600℃烘烤5小時，由此獲得順序涂覆了二氧化鈦和氧化鋁的絹云母。
100g的這種順序涂覆了二氧化鈦和氧化鋁的絹云母通過加入1L乙醇和水的混合溶劑(7∶3)被完全分散。作為二氧化硅的278g濃度4％的正硅酸乙酯的乙醇溶液加入到此分散體中，分散體通過攪拌下加熱在50℃保持約10小時。冷卻后過濾分散體，濾液以乙醇和純水充分洗滌，從而獲得順序涂覆了二氧化鈦、氧化鋁和二氧化硅的絹云母。
具有多涂層的片狀粉末的制備實施例2將368g滑石通過加入到3132g純水中完全分散，將作為二氧化鈦的濃度20％的158g含水硫酸氧鈦加至此分散體中。分散體攪拌時煮沸5小時。分散體冷卻至室溫，過濾，濾液以水洗滌并在110℃干燥，由此獲得涂覆了水合二氧化鈦的滑石。
將314g上述粉末(水合二氧化鈦涂覆的滑石)完全分散在2686g純水中，并且完全攪拌下將作為氧化鋁的10％濃度的860g含水氯化鋁和640g尿素在2000g水中的水溶液加入至分散體中?；旌系姆稚Ⅲw在90℃加熱10小時，接著冷卻至室溫。過濾分散體，然后以水洗滌濾液，110℃干燥，600℃烘烤5小時，由此獲得順序涂覆了二氧化鈦和氧化鋁的滑石。
本發(fā)明的化妝品組合物的例子如下所述。
<評價方法1>
用在臉上的感覺(皮膚上的粘附性和擴(kuò)展，敷用感覺，遮蓋力，透明性，掩蔽臉上瑕疵和雀斑，掩蔽毛孔和皺紋，隨時間逝去化妝的保留)通過十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好
△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好實施例1至3，比較實施例1至3(粉底)具有表1所示的組成的粉底由以下制備方法生產(chǎn)，并且由評價方法1評價。結(jié)果如表1所示。
<制備方法>
混合組分(1)至(13)且通過粉碎機(jī)粉碎。產(chǎn)品傳送至高速摻合器，混合后于80℃加入組分(14)至(19)以形成均勻混合物。產(chǎn)品再次粉碎、過濾和由模具內(nèi)壓縮塑模。
表1


實施例4至7，比較實施例4(粉底)具有表2所示組成的粉底由以下制備方法生產(chǎn)，并且由評價方法1評價。結(jié)果如表1所示。
<制備方法>
混合組分(1)至(15)且通過粉碎機(jī)粉碎。產(chǎn)品傳送至高速摻合器，混合后于80℃加入組分(16)至(21)以形成均勻混合物。產(chǎn)品再次粉碎、過濾和由模具內(nèi)壓縮塑模。
表2


(備注)*1滑石Yamaguchi Mico Co.Ltd.制造，平均粒徑10μm*2球形硅氧烷樹脂Tos-pearl 145A，G.E.Toshiba silicone Co.制造
*3球形二氧化硅Sun-sphere H121，Dokai Chemical Co.制造實施例8(固體香粉)<組成>(1)制備實施例1的復(fù)合粒子 50.0％(2)聚甲基丙烯酸甲酯(粒徑0.5μm)8.0％(3)硬脂酸鋅4.0％(4)氟化樹脂處理的硫酸鋇10.0％(5)氟化樹脂處理的二氧化鈦細(xì)粒 4.0％(6)氟化樹脂處理的云母 5.0％(7)氟化樹脂處理的滑石 余量(8)氟化樹脂處理的二氧化鈦 0.5％(9)氟化樹脂處理的紅氧化鐵 0.1％(10) 氟化樹脂處理的黃氧化鐵 0.1％(11) 氟化樹脂處理的黑氧化鐵 0.01％(12) 液體石蠟6.0％(13) 小燭樹蠟0.5％(14) 防腐劑 適量(15) 香料微量實施例9(疏松型的香粉)<組成>(1)制備實施例1的復(fù)合粒子70.0％(2)聚甲基丙烯酸甲酯(粒徑20μm；Sekisui 8.0％Chemical Co.制造的MB20C)(3)硅氧烷處理的二氧化鈦 0.5％(4)硅氧烷處理的紅氧化鐵 0.1％(5)硅氧烷處理的黃氧化鐵 0.1％(6)氟化樹脂處理的滑石 余量(7)包藏二氧化鈦的二氧化硅片(Nihon Ita-Glass 10.0％Co.制造的TSG20)(8)二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 1.0％(9)防腐劑 適量(10) 香料 微量實施例10(眼影)<組成>(1)制備實施例2的復(fù)合粒子 45.0％(2)球形二氧化硅(Dokai Chemical Co.制造的 10.0％Sun-sphere NP-100)(3)硬脂酸鋅2.0％(4)氟化樹脂處理的硫酸鋇5.0％(5)氟化樹脂處理的二氧化鈦細(xì)粒 4.0％(6)硅氧烷處理的云母余量(7)硅氧烷處理的滑石10.0％(8)硅氧烷處理的二氧化鈦1.5％(9)硅氧烷處理的紅氧化鐵0.2％(10) 硅氧烷處理的黃氧化鐵0.8％(11) 硅氧烷處理的黑氧化鐵0.1％(12) Squarane5.0％(13) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 3.0％(14) 微晶蠟 0.5％(15) 防腐劑 適量(16) 香料微量實施例11(頰紅)<組成>(1)制備實施例3的復(fù)合粒子 35.0％(2)球形硅氧烷樹脂(Tospearl，粒徑0.5μm)15.0％(3)硬脂酸鎂2.0％(4)氟化樹脂處理的硫酸鋇5.0％(5)氟化樹脂處理的二氧化鈦細(xì)粒 4.0％(6)氟化樹脂處理的云母余量(7)氟化樹脂處理的滑石10.0％(8)氟化樹脂處理的二氧化鈦2.2％(9)紅226 0.5％(10) 氟化樹脂處理的黃氧化鐵0.3％(11) 氟化樹脂處理的黑氧化鐵0.1％(12) 液體石蠟 3.0％(13) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 3.0％(14) 微晶蠟0.9％(15) 防腐劑適量(16) 香料 微量實施例8至11得到的粉末化妝品組合物在皮膚上有良好的可擴(kuò)展性和粘附性，無吱嘎感、砂礫手感和粉末感，并且在掩蔽臉上的毛孔、雀斑和皺紋時是透明的。此外，皮膚看起來是明亮和光滑的，具有良好的修飾。
實施例12(液體粉底)<組成>(1)制備實施例1的復(fù)合粒子 5.0％(2)球形硅氧烷樹脂(粒徑5μm) 2.0％(3)水 余量(4)二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)10.0％(5)二甲基聚硅氧烷(5000mm2/s) 1.0％(6)硅氧烷處理的云母 10.0％(7)硅氧烷處理的二氧化鈦 6.0％(8)硅氧烷處理的黃氧化鐵 1.2％(9)硅氧烷處理的紅氧化鐵 0.5％(10) 硅氧烷處理的黑氧化鐵 0.1％(11) Squarane 15.0％(12) 甲氧基肉桂酸辛酯 2.0％(13) 聚醚改性硅氧烷 0.2％(14) 甘油 2.0％(15) 乙醇 5.0％(16) 防腐劑 適量(17) 香料 微量實施例13至16，比較實施例6和7采用表3的組分通過和實施例4一樣的方法制備化妝品組合物，并且通過以下的評價方法2評價。結(jié)果如表3所示。
<評價方法2>
用在臉上的感覺(皮膚上的粘附和擴(kuò)展，敷用感覺，遮蓋力，透明性，有光澤的修飾，無整平的清晰修飾，隨時間逝去化妝的保留)通過十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好表3


實施例17(粉底)<組成>(1)制備實施例1的復(fù)合粒子 45.0％(2)具有珍珠光澤的粉末(1) 10.0％(3)具有珍珠光澤的粉末(2) 2.0％(4)絹云母 5.0％(5)尼龍粉末(粒徑5μm)*14.0％(6)硬脂酸鋅3.0％(7)滑石余量(8)硅氧烷處理的二氧化鈦*29.5％(9)硅氧烷處理的紅氧化鐵0.2％(10) 硅氧烷處理的黃氧化鐵0.8％(11) 硅氧烷處理的黑氧化鐵0.1％(12) 液體石蠟5.0％(13) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 3.0％(14) 防腐劑 適量(15) 香料微量*1Torey SP-500*2用硅氧烷處理用二甲基聚硅氧烷實施例18至20，比較實施例8至10(粉底)具有表4所示組成的粉底通過以下方法制備，所得的粉底通過評價方法3評價。結(jié)果如表4所示。
<制備方法>
混合和粉碎組分(1)至(6)和組分(17)至(21)。粉碎的組分加入組分(7)至(13)的混合物，并且隨分散機(jī)攪拌分散。在不同容器混合和溶解的組分(14)至(16)、(22)和(23)通過分散機(jī)以小比例加入分散體中，從而得到化妝品組合物。
<評價方法3>
用在臉上的感覺(皮膚上的粘附和擴(kuò)展，清新感，遮蓋力，透明性，化妝保留，隨時間逝去的油性外觀)通過十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好表4


*1二甲基環(huán)聚硅氧烷SH245(Toray Dow Corning Co.)*2二甲基聚硅氧烷KF9(Shinetsu Chemical Co.)*3氟改性硅氧烷，全氟烷基(C4-14)乙氧基二甲基硅氧烷(平均分子量1439)*4聚醚改性硅氧烷，SH3775-M(Toray Dow Corning Co.)實施例21至23，比較實施例11至13(粉底)具有表5所示組成的粉底由以下方法生產(chǎn)，并且通過評價方法4評價。結(jié)果如表5所示。
<制備方法>
混合和粉碎組分(1)至(6)和組分(17)至(21)。粉碎的組分加入單獨(dú)制備的組分(9)至(13)的混合物中，以分散機(jī)攪拌下分散。在不同的容器內(nèi)混合和溶解的組分(7)，(8)，(14)至(16)，(22)和(23)由分散機(jī)以小比例加入分散體中，從而得到化妝品組合物。
<評價方法4>
通過在臉上涂敷樣品的使用感覺(皮膚上的可擴(kuò)展性，潤濕感，遮蓋力，透明性，化妝配合，隨時間逝去的油性外觀)由十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價。
◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好表5


*1聚醚改性的硅氧烷SH3775-M(Toray Dow Corning Co.)實施例24至26，比較實施例14至16(粉底)具有如表6所示組成的粉底由實施例4的方法制備。得到的粉底由評價方法5評價。結(jié)果如表6所示。
<評價方法5>
通過在臉上涂敷樣品的感覺(皮膚上的可擴(kuò)展性，無吱嘎感，遮蓋力，透明性，保留化妝，顏色時間相關(guān)褪色)由十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價。
◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好表6


*1滑石平均粒徑10μm，Yamaguchi Mica Co.制造實施例27至30，比較實施例17至19(粉底)具有如表7所示的組合物的粉底由實施例4的方法制備。得到的粉底由評價方法6評價。結(jié)果如表7所示。
<評價方法6>
通過在臉上涂敷樣品的感覺(皮膚上的粘附性和可擴(kuò)展性，敷用感覺，遮蓋力，透明性，均勻和良好化妝，依時保留化妝)由十個專門小組成員基于以下標(biāo)準(zhǔn)的感覺評價。
◎8名或更多專門小組成員評價良好○5至7名專門小組成員評價良好△2至4名專門小組成員評價良好×僅僅一名或無專門小組成員評價良好表7


*1滑石平均粒徑10μm，Yamaguchi Mica Co.制造
權(quán)利要求
1.一種包括(a)復(fù)合粒子和(b)化妝品組分的化妝品組合物，該復(fù)合粒子通過使至少兩種彼此具有不同形狀和粒徑的粒子與至少一種聚合物化合物在存在超臨界二氧化碳的條件下接觸得到，聚合物化合物選自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物和它們的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中所述復(fù)合粒子包括在作為基料物質(zhì)的第一顆粒的表面上的細(xì)粒，它的平均粒徑等于或小于第一粒子的1/5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分(b)包括至少一種平均粒徑0.001至30μm的球形粉末。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分(b)包括一種具有珍珠光澤的粉末。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分(b)包括至少一種揮發(fā)油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分包括至少一種水溶性增稠劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分(b)包括比表面積為10至100m2/g的氧化鋅。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中所述化妝品組分(b)包括片狀多涂層粉末，它在片狀基料物質(zhì)上順序涂覆至少兩種金屬氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的復(fù)合粒子作為化妝品組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供保持遮蓋力的同時具有良好使用感覺和透明性的化妝品組合物。這種化妝品組合物包括(a)復(fù)合粒子和(b)化妝品組分，該復(fù)合粒子通過使至少兩種彼此具有不同形狀和粒徑的粒子與至少一種聚合物化合物在存在超臨界二氧化碳的條件下接觸得到，聚合物化合物選自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物和它們的混合物。
文檔編號A61K8/04GK1449736SQ0312181
公開日2003年10月22日 申請日期2003年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月10日
發(fā)明者矢后祐子, 中尾啟輔, 長谷川隆二, 長谷昇, 福田啟一, 野尻尚材, 中村英武, 久保英明 申請人:花王株式會社