專利名稱：洗凈劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及洗凈劑組合物，涉及對皮膚等的刺激性小、低溫穩(wěn)定性和起泡性都優(yōu)異的、且使用感良好的洗凈劑組合物。
可是，磷酸酯系表面活性劑一般是作為單酯或者二酯的混合物而得到的，而烷基磷酸酯是與水溶性不佳而且起泡能力也差的二烷基磷酸混合存在的。而且，在將磷酸酯系表面活性劑作為洗凈劑的主要成分單獨使用時，一般在起泡能力和低溫穩(wěn)定性等方面存在問題，因此就提出了另外配合作為助劑的表面活性劑的方法。
在特開昭62-138594號公報中，公開了使用磷酸酯系表面活性劑和作為助劑的具有特定結構的羥基磺基甜菜堿的方法，此方法在起泡能力強和改善低溫穩(wěn)定性方面是比較優(yōu)異的方法，但得到的洗凈劑組合物不能同時滿足起泡能力和使用感兩方面。
在特開平1-287198中，公開了使用磷酸酯系表面活性劑和作為助劑的烷基糖系表面活性劑的方法，得到的洗凈劑組合物在洗凈力、起泡能力方面是優(yōu)異的，刺激性也低，但是不能同時滿足低溫穩(wěn)定性和使用感兩個方面。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種對皮膚等刺激性小、低溫穩(wěn)定性和起泡能力都優(yōu)異、而且有良好的使用感的洗凈劑組合物。
即，本發(fā)明提供一種含有下述成分(A)、(B)和(C)的洗凈劑組合物。
(A)磷酸酯系表面活性劑，其為(a1)用通式(1)表示的磷酸單酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯；的混合物，其含有比率為重量比(a1)/(a2)＝100/0～50/50 (式中，R1、R2和R3分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈的烷基或烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或者銨，平均附加摩爾數(shù)k、m和n分別表示0～10的數(shù)字)。
(B)用通式(3)表示的磺基甜菜堿 (式中，R4表示碳原子數(shù)8～18的飽和或不飽和的烴基，R5表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，R6和R7分別表示碳原子數(shù)1～4的烷基，p表示0～1的數(shù)字，q表示0～6的數(shù)字，Z表示氫原子或羥基)。
(C)用通式(4)表示的烷基糖系表面活性劑 (式中，R8表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或者支鏈的烷基、烯基或者烷基苯基，R9表示碳原子數(shù)2～4的亞烷基，G表示碳原子數(shù)5～6的還原糖，平均附加摩爾數(shù)s表示0～10的數(shù)字，平均糖聚合度t表示1～10的數(shù)字)。
具體實施例方式
在作為本發(fā)明中所使用的低刺激性基劑的成分(A)的由通式(1)和(2)表示的磷酸酯中，作為R1、R2以及R3來說，優(yōu)選為碳原子數(shù)10～16、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)12～14的烷基，X1、X2和Y優(yōu)選是鉀或鈉等堿金屬原子或三乙醇胺，從對水的溶解性這點來看，特別優(yōu)選為鉀。環(huán)氧乙烷的平均附加摩爾數(shù)k、m和n，從起泡力的觀點來看，分別為0～4摩爾，特別優(yōu)選0～2摩爾。
成分(A)中的烷基磷酸單酯(a1)和烷基磷酸二酯(a2)的含有比例，從制造時粘度不升高、容易配合的觀點出發(fā)，優(yōu)選重量比(a1)/(a2)＝90/10～50/50，更優(yōu)選為90/10～60/40，特別優(yōu)選為85/15～65/35。烷基磷酸單酯(a1)的含有率低時，起泡性差。
成分(A)的磷酸酯系表面活性劑的配合量，從起泡、洗凈力和容易配合的觀點出發(fā)，優(yōu)選為本發(fā)明洗凈劑組合物的5～40重量％，更優(yōu)選為8～30重量％，特別優(yōu)選為10～30重量％。
在成分(B)的由通式(3)表示的磺基甜菜堿中，R4優(yōu)選是碳原子數(shù)8～18的烷基，R5優(yōu)選是氫原子或乙基，R6和R7優(yōu)選是甲基或乙基，p優(yōu)選是0～1的數(shù)字，q優(yōu)選是0～4的數(shù)字，Z優(yōu)選是羥基。
作為優(yōu)選的成分(B)的磺基甜菜堿，可以舉出烷基氨基丙基磺基甜菜堿、烷基羥基磺基甜菜堿、酰胺基磺基甜菜堿，特別可以舉出月桂基二甲基羥基磺基甜菜堿、肉豆蔻基二甲基羥基磺基甜菜堿、N，N-二甲基月桂酸胺基-2-羥基磺基甜菜堿、N，N-二甲基椰子油脂肪酸酰胺丙基-2-羥基磺基甜菜堿，其中R6和R7是甲基，R4是月桂基或肉豆蔻基的化合物，即月桂基二甲基羥基磺基甜菜堿和肉豆蔻基二甲基羥基磺基甜菜堿是最優(yōu)選的。
成分(B)具有保持低溫穩(wěn)定性，提高起泡力的效果。
從起泡性和低溫穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，成分(B)的含量優(yōu)選為本發(fā)明洗凈劑組合物的0.1～20重量％，更優(yōu)選為1～15重量％，特別優(yōu)選為2～10重量％。
在成分(C)的由通式(4)表示的烷基糖系表面活性劑中，R8優(yōu)選是碳原子數(shù)10～14的直鏈或支鏈的烷基或烯基，G作為還原糖，優(yōu)選是葡萄糖、乳糖、果糖，特別優(yōu)選是葡萄糖。
平均糖聚合度優(yōu)選為1～4。如此的平均糖聚合度t希望由R8的烷基或烯基所帶來的物理性能上的考慮進行選擇，比如，在R8是碳原子數(shù)為8～11的烷基情況下，t優(yōu)選為1～1.4。在R8是碳原子數(shù)為12～14的烷基情況下，t優(yōu)選為1.2～2.0。而在R8是碳原子數(shù)8～14的烷基的情況下，t優(yōu)選為1.2～1.4。
成分(C)具有提高在高硬度的硬水中的起泡性的效果。
成分(C)的含量優(yōu)選為本發(fā)明洗凈劑組合物的0.1～20重量％，特別優(yōu)選為2～15重量％。
從低溫穩(wěn)定性和提高起泡力的觀點出發(fā)，相對于成分(A)的含量，成分(B)和(C)的合計含量的重量比(A)/[(B)+(C)]＝99/1～40/60，特別優(yōu)選是95/5～70/30。從提高低溫穩(wěn)定性和使用感的觀點出發(fā)，(B)和(C)的配合量的重量比(B)/(C)＝99/1～40/60，特別優(yōu)選是95/5～50/50。
由于同時使用了成分(A)、(B)和(C)，在保持磷酸酯系表面活性劑固有的低刺激性的同時，改善了作為磷酸酯系表面活性劑缺點的起泡性。而且看到低溫穩(wěn)定性也更加提高，使用感也是良好的。
在本發(fā)明的洗凈劑組合物中，根據(jù)使用目的，還可以在無損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加色素、香料、殺菌劑、消炎劑、螯合劑、增泡劑、增粘劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粒度調(diào)整劑、防腐劑、潤濕劑、pH值調(diào)節(jié)劑、其他的表面活性劑等。
對本發(fā)明的洗凈劑組合物的劑型沒有特別的限制，可以是現(xiàn)有公知的各種劑型，比如液體香波、乳脂狀洗面乳、沐浴液等。
本發(fā)明洗凈劑組合物的制造方法包括以下工序。
1)調(diào)制含有成分(A)、(B)和(C)的混合物；2)然后把此混合物裝入容器。
在混合成分(A)、(B)和(C)時，它們的加入順序是無關的，也可以同時加入。由于看到在配合成分(A)時粘度會增加，優(yōu)選在40～80℃下進行加熱攪拌。
當成分(A)中的烷基磷酸單酯(a1)和烷基磷酸二酯(a2)的重量比(a1)/(a2)＝90/10～50/50，特別是90/10～60/40時，在混合時粘度不會急劇增加，可以在10000mPa·s以下進行制造，而且為85/15～65/35時，由于配合時的溶解時間短，能夠抑制由熱引起的原料氣味和顏色的劣化，所以是優(yōu)選的。
實施例實施例1～15和比較例1～7按照通常的方法，調(diào)制表1～3所示的組成的洗凈劑組合物，如下所述進行起泡性、使用感和低溫穩(wěn)定性的評價。其結果表示在表1～3中。另外，在制備表1和表2的組合物時，粘度沒有增加，容易進行配合。
(1)起泡力試驗在1％的洗凈劑組合物(4°硬水)水溶液中加入0.5％的人造污物羊毛脂，用平型葉片在40℃條件下以1000rpm的轉(zhuǎn)速、以每10秒使轉(zhuǎn)動方向逆轉(zhuǎn)的方式在轉(zhuǎn)鼓中攪拌5分鐘，攪拌結束后根據(jù)起泡的量進行評價。
(2)起泡性和使用感把1g根據(jù)通常方法調(diào)整的洗凈劑組合物涂布在手掌上，觀察洗凈手、腕時的起泡性和使用感，由10人組成的專門評價小組根據(jù)下面的評價標準進行評價。
(起泡性)A泡量非常多B泡量多C泡量稍少D泡量少(使用感)A使用感良好B使用感稍好C使用感差(3)低溫穩(wěn)定性試驗把洗凈劑組合物放入玻璃瓶中，在5℃下保存15天以后，由5℃取出，在室溫(25℃)下放置1小時，按照下面的標準由肉眼進行評價。
◎透明
○稍微渾濁△輕微渾濁×產(chǎn)生沉淀并分離表1

*1C12表示月桂基。G表示葡萄糖表2

*1C12表示月桂基。G表示葡萄糖表3

*1C12表示月桂基，G表示葡萄糖實施例16(沐浴液)按照如下的配方制造沐浴液(重量份)月桂基磷酸鉀鹽/二月桂基磷酸鉀鹽 20(單月桂基體/二月桂基體＝75/25)月桂基羥基磺基甜菜堿 3烷基糖[C12-O-(G)1.3]a)3丙二醇5丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物b)0.5二硬脂酸乙二醇酯 2對羥基苯甲酸甲酯 0.2對羥基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05精制水余量合計 100.00a)C12表示月桂基，G表示葡萄糖b)力一ボポ一ルETD2020；BFGoodrich社制實施例17(沐浴液)按照如下的配方制造沐浴液(重量份)月桂基磷酸鉀鹽/二月桂基磷酸鉀鹽 15(單月桂基體/二月桂基體＝75/25)月桂基羥基磺基甜菜堿 5烷基糖[C10-O-(G)1.3]c)3丙二醇2聚氧化乙烯烷基醚乙酸鉀鹽 2甘油 3陽離子纖維素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.3二硬脂酸乙二醇酯 2水楊酸0.2BHT 0.2香料 0.05精制水余量合計 100.00c)C10表示癸基，G表示葡萄糖實施例16和實施例17的沐浴液，起泡性優(yōu)異，而且在使用中、使用后的觸感良好。
實施例18(洗面劑)按照如下的配方制造洗面劑。
(重量份)月桂基磷酸鉀鹽/二月桂基磷酸鉀鹽19(單月桂基體/二月桂基體＝75/25)月桂基羥基磺基甜菜堿 5烷基糖[C12-O-(G)1.3]d)3二丙二醇 1.5丙二醇 5山梨醇 5聚氧化乙烯烷基醚乙酸鉀鹽 1.8(烷基C12/C14＝75/25，EO10)三異硬脂酸聚氧化乙烯縮水山梨糖醇酯(EO＝160)2陽離子纖維素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3丙烯酸-甲基丙烯酸烷基脂共聚物e)0.5二硬脂酸乙二醇酯 2對羥基苯甲酸甲酯 0.3BHT0.2香料 0.05精制水 余量合計 100.00d)C12表示月桂基，G表示葡萄糖e)力一ボポ一ル ETD2020；BFGoodrich社制實施例19(洗面劑)按照如下的配方制備洗面劑。
(重量份)月桂基磷酸三乙醇胺鹽/二月桂基磷酸三乙醇胺 19鹽(單月桂基體/二月桂基體＝73/27)烷基糖[C10-O-(G)1.3]f)3甘油 16三異硬脂酸聚氧化乙烯縮水山梨糖醇酯(EO＝160) 2陽離子纖維素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.5羥基纖維素g)1月桂基羥基磺基甜菜堿 5對羥基苯甲酸甲酯 0.2對羥基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2精制水余量合計 100.00d)C10表示月桂基，G表示葡萄糖e)HEC850K；ダイセル化學工業(yè)(株)制實施例18和實施例19的洗面劑，起泡性優(yōu)異，而且在使用中和使用后的觸感良好。
實施例20(沐浴液)按照如下的配方制備沐浴液。
(重量份)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸鉀鹽/聚氧化乙烯(2)二月 15桂基磷酸鉀鹽(單月桂基體/二月桂基體＝75/25)月桂基羥基磺基甜菜堿 5烷基糖[C12-O-(G)1.3]h)3二丙二醇 2聚氧化乙烯烷基醚乙酸鉀鹽 2甘油 3陽離子纖維素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.3二硬脂酸乙二醇酯 2水楊酸0.2BHT 0.2香料 0.05精制水余量合計 100.00
h)C12表示月桂基，G表示葡萄糖實施例20的沐浴液的起泡性優(yōu)異，而且在使用中和使用后的觸感良好。
實施例21(洗面劑)按照如下的配方制備洗面劑。
(重量份)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸鉀鹽/聚氧化乙烯(2)二月 19桂基磷酸鉀鹽(單月桂基體/二月桂基體＝75/25)聚氧化乙烯(2)肉豆蔻基磷酸鉀鹽/聚氧化乙烯(2)二 6肉豆蔻基磷酸鉀鹽(單肉豆蔻基體/二肉豆蔻基體＝75/25)烷基糖[C12-O-(G)1.3]i)3甘油 16三異硬脂酸聚氧化乙烯縮水山梨糖醇酯(EO160) 2陽離子化纖維素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.5丙烯酸-甲基丙烯酸烷基脂共聚物j)1月桂基羥基磺基甜菜堿 5對羥基苯甲酸甲酯 0.2對羥基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2精制水余量合計 100.00i)C12表示月桂基，G表示葡萄糖j)力一ボポ一ルETD2020；BFGoodrich社制實施例21的洗面劑，起泡性優(yōu)異，而且在使用中和使用后的觸感良好。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的洗凈劑組合物對皮膚等的刺激性小，起泡性優(yōu)異，使用感良好，低溫穩(wěn)定性優(yōu)異。
權利要求
1.一種洗凈劑組合物，其特征在于含有下述的成分(A)、(B)和(C)，(A)磷酸酯系表面活性劑，其為(a1)用通式(1)表示的磷酸單酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯；的混合物，其含有比率為重量比(a1)/(a2)＝100/0～50/50 (式中，R1、R2和R3分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈的烷基或烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或者銨，平均附加摩爾數(shù)k、m和n分別表示0～10的數(shù)字)。(B)用通式(3)表示的磺基甜菜堿 (式中，R4表示碳原子數(shù)8～18的飽和或不飽和的烴基，R5表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，R6和R7分別表示碳原子數(shù)1～4的烷基，p表示0～1的數(shù)字，q表示0～6的數(shù)字，Z表示氫原子或羥基)。(C)用通式(4)表示的烷基糖系表面活性劑 (式中，R8表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或者支鏈的烷基、烯基或者烷基苯基，R9表示碳原子數(shù)2～4的亞烷基，G表示碳原子數(shù)5～6的還原糖，平均附加摩爾數(shù)s表示0～10的數(shù)字，平均糖聚合度t表示1～10的數(shù)字)。
2.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于在洗凈劑組合物中，成分(A)為5～40重量％。
3.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于在洗凈劑組合物中，成分(B)為0.5～20重量％。
4.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于在洗凈劑組合物中，成分(C)為0.5～20重量％。
5.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于；在洗凈劑組合物中，成分(A)為5～40重量％，成分(B)為0.5～20重量％，成分(C)為0.5～20重量％。
6.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于成分(A)與成分(B)和成分(C)的合計的重量比(A)/[(B)+(C)]＝99/1～40/60。
7.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于重量比(B)/(C)＝99/1～40/60。
8.如權利要求1所述的洗凈劑組合物，其特征在于成分(A)中的(a1)和(a2)的含量重量比率(a1)/(a2)＝90/10～60/40。
9.一種權利要求1～8中任一項所述的洗凈劑組合物的制造方法，其特征在于具有將成分(A)、(B)和(C)混合、然后在40～80℃條件下加熱攪拌的工序。
全文摘要
一種洗凈劑組合物，含有如下的成分(A)、(B)和(C)(A)磷酸酯系表面活性劑，其為(a1)用通式(1)表示的磷酸單酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯的混合物，其含有比率為重量比(a
文檔編號A61K8/46GK1451730SQ03119380
公開日2003年10月29日 申請日期2003年3月14日 優(yōu)先權日2002年4月12日
發(fā)明者井上雅喜, 田村辰仙 申請人:花王株式會社