專利名稱：：止汗劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有足夠的剛性以支承其自身形狀的止汗劑組合物。這類組合物的通常形式為棒狀。已通過各種不同類型的組合物制備止汗劑棒。懸浮體棒含有懸浮在結(jié)構(gòu)載體物質(zhì)中的顆粒狀止汗劑活性物質(zhì)，所述載體物質(zhì)也可為無水的。溶液棒具有溶解在結(jié)構(gòu)載體中的止汗劑活性物質(zhì)，所述載體為極性并可為含水或可基于非水極性溶劑(如乙醇)。棒的第三種形式為兩相的乳液，其中連續(xù)相被結(jié)構(gòu)化，這樣所述組合物能夠保持其自身的形狀，止汗劑活性物質(zhì)溶解在兩相中更大極性的一相中。在一些乳液棒中，止汗劑活性物質(zhì)溶解在含水分散相中，這樣可將所述組合物歸類為油包水乳液。分成懸浮液、乳液和溶液的分類可應用于堅固的和柔軟的固體組合物兩者。關(guān)于止汗劑組合物的結(jié)構(gòu)化或稠化有大量的文獻，所述組合物通常使用某種形式的增稠劑作為組合物的一部分來構(gòu)成。在通常的實踐中，通過摻入脂肪醇和/或蠟到所述組合物中來使棒結(jié)構(gòu)化。采用脂肪醇或蠟結(jié)構(gòu)化的棒在施用到人體皮膚上易于余留可見的白色沉積物。當衣服接觸到皮膚上時，這些沉積物也可轉(zhuǎn)移到所述衣服上，穿用者可在如無袖衣服的袖孔上發(fā)現(xiàn)白色的痕跡。還有一些關(guān)于結(jié)構(gòu)化止汗劑棒組合物，使其成為保持外形的棒的公開，其中沒有使用脂肪醇或蠟來完成結(jié)構(gòu)化。在這些公開中，認為有一些避免了白色沉積物。在許多文獻中，包括US5500209、US5783657和WO99/06473公開了通過摻入增稠聚合物使棒結(jié)構(gòu)化。用于這個方面的一類聚合物為聚酰胺。這方面的組合物在使用時容易使使用者具有不良的感覺，特別是黏性或橡膠性的感覺。在一些情況下，通過摻入結(jié)構(gòu)劑(也稱為膠凝劑)，使液體從較高溫度冷卻成為凝膠而實現(xiàn)結(jié)構(gòu)化。在稱為膠凝點的溫度范圍內(nèi)放熱形成凝膠；再加熱時，在一溫度范圍吸熱出現(xiàn)膠凝的熔融。這種凝膠可通過剪切瓦解，并且除非再次將其熔融，否則長時間內(nèi)不再恢復其結(jié)構(gòu)，雖然也可能觀察到小部分恢復。一些先有的公開涉及懸浮體的含有固體形式的止汗劑活性物質(zhì)的止汗劑棒。由此，US-A-5480637公開了止汗劑棒的制備，其中分散在硅油中的固體、包封的水合氯化鋁懸浮體采用12-羥基硬脂酸與少量的烷基甲基硅氧烷聚合物結(jié)合使用進行凝膠化。US-A-5492691、US-A-5455026和EP-A-616842有些相似，但不要求硅氧烷聚合物。US-A-5429816公開了一種止汗劑棒，其中固體止汗劑活性物質(zhì)分散在硅酮和其他油的載體混合物中，采用12-羥基硬脂酸與N-?；?氨基酸酰胺結(jié)合使用進行凝膠化。據(jù)說在皮膚上的沉積物為難于看出的殘余物，而非不透明的白色沉積物。大量的其他文獻提供了采用這些物質(zhì)使懸浮體棒結(jié)構(gòu)化的相似公開。US-A-4948578公開了形成的乳液形式的透明止汗劑棒，其中所述水相含有較大比例的非離子表面活性劑以及水和溶解的止汗劑活性物質(zhì)。在US4673570和US5587153中還公開了具有高粘度但沒有膠凝劑或結(jié)構(gòu)劑的組合物。相信這些組合物為霜劑或柔軟凝膠的形式，由使用者從適合的包裝中擠出。一些先有文獻公開了一類其中兩相以乳液形式存在的組合物，或指出其中兩相分別制備，然后再混合在一起的方法。由此，US4722835公開了通過混合兩相將二芐基單山梨糖醇縮醛摻入到棒中，所述兩相中的一相含有極大極性的溶劑碳酸異丙烯酯以及DBMSA膠凝劑而另一相含有較大比例的無水乙醇，在乙醇中溶解有止汗劑活性物質(zhì)。US4265878、US4725431、US4719103和US4704271公開了止汗劑棒組合物，其中將在水溶液中的止汗劑活性物的溶液分散在烴或硅油的疏水連續(xù)相中。這種疏水連續(xù)相通過摻入大量蠟狀物質(zhì)如硬脂醇或鯨蠟來產(chǎn)生結(jié)構(gòu)化以提供剛性棒。US4822602示例了一種采用硬脂酸鈉來結(jié)構(gòu)化的組合物，硬脂酸鈉限制了止汗劑活性物質(zhì)的選擇，使得其只能選擇在與硬脂酸鹽接觸時不會作為不溶性鹽沉淀的特殊活性物質(zhì)，但這類活性物質(zhì)的效能較差。硬脂酸鈉引起水可溶混成分的相轉(zhuǎn)移。發(fā)現(xiàn)根據(jù)該實例制備的棒具有粘性，在處理過程中有拖拉的感覺。US4719102、US4725430、US5200174和US5346694均公開了通過混合均含有大量極性溶劑的兩相形成的棒，所述兩相中的一相含有DBMSA或相似的化合物作為結(jié)構(gòu)劑，而另一相含有溶解在幾乎不含水的醇溶液中的止汗劑。醇相主要含有乙醇或乙醇和丙二醇的混合物。US-A-5455026(Bahr)公開并舉例了含有12-羥基硬脂酸(經(jīng)常是相當少量)的硅油和顆粒狀止汗劑活性物質(zhì)的凝膠。該專利還提出(但沒有舉例)所述止汗劑活性物質(zhì)可存在于有機溶劑的溶液中。該專利提出可使用乙醇和丙二醇。該文獻表明通過使止汗劑與所述硅油的折射率匹配，就可得到透明的凝膠。配制含有大量的極性溶劑的棒具有附加的缺點。如果所述極性溶劑為揮發(fā)性的溶劑(如乙醇)，所述棒在使用時會產(chǎn)生涼的感覺。一些涼的感覺是需要的，但太涼則消費者不能接受。極性但較不揮發(fā)的溶劑如水不可溶混的二醇在接觸時易于產(chǎn)生粘的感覺并因此在施用在皮膚上時產(chǎn)生發(fā)粘和拖拉的感覺。雖然一些上述文獻公開了乳液棒，但它們在市場上并不受歡迎?，F(xiàn)在市場上的止汗劑棒產(chǎn)品為懸浮體棒(其中止汗劑活性物質(zhì)以顆粒形式分散)或溶液棒(其中止汗劑活性物質(zhì)溶解在結(jié)構(gòu)化的單相中，這種產(chǎn)品可為透明的但當施用在皮膚上時易于感覺發(fā)粘或拖拉)。脂肪?；被狨０?、12-羥基硬脂酸和二亞芐基山梨糖醇均為能夠凝膠化和因此使一些疏水、水不溶混的有機液體結(jié)構(gòu)化的化合物的例子，雖然如果存在酸性含水相時，由于二亞芐基山梨糖醇將很快地水解而不能使有機液體結(jié)構(gòu)化?，F(xiàn)在我們認為它們是通過形成纖維網(wǎng)來發(fā)揮功能，所述纖維網(wǎng)似乎是分支或互相連接的，并延伸至整個液體區(qū)域，由此賦予其剛性。當凝膠熔融時，這些纖維溶解在所述液體中。我們已發(fā)現(xiàn)這類組合物可采用一種或多種在所述疏水連續(xù)相中形成纖維網(wǎng)絡的物質(zhì)來結(jié)構(gòu)化。這類組合物的優(yōu)點在于在皮膚或衣服(所述組合物會偶然施用在其上)上的沉積物不顯眼，這與一些已知的組合物的非常顯眼的不透明沉積物形成對比。通過適當選擇物質(zhì)和比例，可以獲得它們的其他優(yōu)點，特別是·令人滿意的組合物的硬度，·當施用在使用者的皮膚上時，產(chǎn)生令人滿意的感覺。本發(fā)明的第一方面提供了結(jié)構(gòu)化乳液的止汗劑組合物，所述組合物包含i)15至75％重量的連續(xù)相，所述連續(xù)相含有水不溶混的液體載體和其中的至少一種形成凝膠的結(jié)構(gòu)劑，ii)25至85％重量的分散相，所述分散相為止汗劑活性物在任選包括水溶性溶劑的水中的溶液，其中所述至少一種結(jié)構(gòu)劑具有小于10000的分子量，在所述液體載體中提供了纖維網(wǎng)絡并且其存在量為所述止汗劑組合物重量的1％至20％、優(yōu)選1％至15％。結(jié)構(gòu)劑用于膠凝所述連續(xù)相，提高其粘度或甚至剛性。當使用足夠量(不超過組合物總量的15％)時，可以使所述組合物結(jié)構(gòu)化而具有足夠的剛性以維持其自身的外形，至少可維持一段有限的時間。認為結(jié)構(gòu)劑的纖維或纖維束以貫穿整個水不溶混的連續(xù)相的網(wǎng)絡的形式存在。這些纖維或纖維束似乎是支化或相互連接的。當加熱所述凝膠至凝膠熔融溫度時，所述結(jié)構(gòu)劑束溶解在液相中。在該發(fā)明中優(yōu)選的是具有足夠剛性的組合物，它們可視為堅硬的固體。這類組合物的硬度可采用針入度計，以下面將詳細描述的方式進行測量。為了促進在使用時的良好的感覺，優(yōu)選在水不溶混的載體液體中包括有硅油。硅油的量可至少為所述組合物重量的10％和/或至少為所述水不溶混載體液體重量的40％。施用于皮膚時，乙醇賦予涼爽感覺，但其揮發(fā)性太強。優(yōu)選乙醇或任何蒸汽壓高于1.3kPa(10mmHg)的單羥基醇的濃度不超過所述組合物重量的15％，更好不超過8％。在室溫時為固體的脂肪醇(如硬脂醇)導致產(chǎn)生具有不透明白色外觀的沉積物，因此優(yōu)選保持在低的濃度或不含這類物質(zhì)。本發(fā)明的顯著改進之處為可將棒配制成透明或半透明的外觀，這具有兩個優(yōu)點。這種改進有助于避免在皮膚上的可見的沉積物并還可以使使用者由棒本身認識到這種情況。我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的作為一種新的透明或半透明乳液的組合物可通過配制所述組合物滿足兩個準則來獲得。第一個準則為必須配制分散相和連續(xù)相(由水不溶混載體液體和在所述液體中所含的結(jié)構(gòu)劑組成)使其折射率相配。連續(xù)相的折射率應接近其中所含的水不溶混載體液體的折射率。為了獲得良好的通過組合物的光透射作用，所述水不溶混的連續(xù)相的折射率和分散相的折射率應匹配在0.003單位內(nèi)，優(yōu)選在0.002單位內(nèi)。第二個準則為這兩相匹配的折射率應與結(jié)構(gòu)劑的折射率大致匹配。所要求匹配的接近程度取決于所用的結(jié)構(gòu)劑。結(jié)構(gòu)劑的折射率可通過制備試驗組合物來測定(如下將作更詳細的解釋)。這種測試也表明所述液體的折射率必須與結(jié)構(gòu)劑匹配的接近程度。本發(fā)明的組合物通常放在容器中進行銷售，通過這種方式其可在使用時施用。這種容器可為常規(guī)類型的容器。因此本發(fā)明的第二個方面提供一種止汗劑產(chǎn)品，所述產(chǎn)品包括具有至少一個用于輸送容器內(nèi)物質(zhì)的小孔的配料容器、用于將容器內(nèi)的物質(zhì)向所述小孔或多個小孔推動的裝置以及容器內(nèi)的本發(fā)明第一個方面的組合物。優(yōu)選本發(fā)明的組合物具有足夠硬度適合作為在配料容器中的棒狀產(chǎn)品，所述配料容器具有一開口端，在此將所述組合物棒的端部暴露以便施用。本發(fā)明的組合物可通過如下方法來生產(chǎn)在高溫下生產(chǎn)乳液并使其冷卻以在連續(xù)相中形成凝膠。因此，本發(fā)明第三個方面提供一種生產(chǎn)本發(fā)明第一方面的止汗劑組合物的方法，所述方法包含下述步驟(不必按任何順序)·向水不溶混的液體載體中摻入結(jié)構(gòu)劑，·混合所述液體載體與分散的液體相其中所述液體相為止汗劑活性物質(zhì)在任選與水溶性溶劑混合的水中的溶液，·將所述液體載體或含所述液體載體的混合物加熱至高溫，在該溫度下所述結(jié)構(gòu)劑溶解于所述水不溶混的液體載體中，接著進行·將所述混合物引入模中，優(yōu)選該模為配料容器，并隨后·將混合物冷卻或?qū)⒒旌衔锓胖美鋮s至某個溫度，在該溫度下所述混合物變稠或凝固。本發(fā)明第四個方面提供一種防止或減少人體皮膚排汗的方法，所述方法包括將本發(fā)明第一方面的組合物局部施用到皮膚上，所述組合物含止汗劑活性物質(zhì)、水不溶混的液體載體和所用的結(jié)構(gòu)劑。詳細描述和優(yōu)選的實施方案如上所述，所述組合物含有在含結(jié)構(gòu)劑的載體油中乳化的止汗劑活性物質(zhì)的水性溶液。將依次對可用于形成這些組合物的不同部分的物質(zhì)，及其可能性和優(yōu)選性進行討論。結(jié)構(gòu)劑已知許多有機化合物具有膠凝疏水有機液體如水不溶混烴和/或硅油的能力，這種有機化合物通過形成貫穿整個液體的纖維或纖維束網(wǎng)絡來膠凝液體。這些物質(zhì)通常為非聚合的，分子量低于10,000的單體或二聚物，而不是重復單元大于8或分子量高于10,000的聚合物。具有這種性質(zhì)的材料由Terech和Weiss在“有機液體的低分子量膠凝劑和它們的凝膠的性質(zhì)”Chem.Rev97，3133-3159以及由IDRobb編輯BlackieAcademicProfessional1997年出版的書“SpecialistSurfactants”中Terech編寫的第8章“低分子量有機膠凝劑”中綜述?？捎迷诒景l(fā)明中的結(jié)構(gòu)劑的特征在于·它們能在沒有任何分散相的情況下膠凝有機液體·可通過將液體中的結(jié)構(gòu)劑溶液(這種溶液是可流動和倒出的)的高溫冷卻來獲得結(jié)構(gòu)化液體·如果受到剪切或應力，所述結(jié)構(gòu)化液體變得更易流動·如果將經(jīng)過剪切的液體置于實驗室的環(huán)境溫度下，所述結(jié)構(gòu)在24小時內(nèi)不能自發(fā)恢復，雖然可能觀察到小部分的恢復·通過重新加熱到結(jié)構(gòu)劑以溶液形式存在于液體中的溫度并讓其冷卻回實驗室的環(huán)境溫度可恢復所述結(jié)構(gòu)?？磥硭坪踹@種結(jié)構(gòu)劑通過相互反應起作用，這種作用是恒定的除非受剪切或加熱的破壞。這種結(jié)構(gòu)劑通過形成延伸貫穿整個膠凝液體的纖維或纖維束網(wǎng)絡起作用。一些情況下，這些纖維可通過電子顯微鏡觀察到，而在另一些情況下對所述相信存在的纖維的觀察受到制備適合樣品的實際困難的限制。觀察時，凝膠中的纖維通常細薄(直徑小于0.5微米，通常小于0.2微米)并且顯得具有許多分支或相互連接。如果這些纖維是結(jié)晶的，則它們可以是與如通過從溶劑中常規(guī)結(jié)晶獲得的宏觀晶體相同的多晶型物，但也可以不是。眾所周知的一種形成這種凝膠的物質(zhì)是12-羥基硬脂酸，在Terech等人的“外消旋和手性12-羥基十八酸的有機凝膠和氣溶膠”，Langmuir第10卷，3406-3418，1994中對這種物質(zhì)有詳細討論。這種物質(zhì)可購自Ajinomoto，也可購自Caschem。US-A-5750096是指出可使用12-羥基硬脂酸的酯或酰胺進行膠凝的幾個文獻之一。用于形成這種酯的醇或用于形成這種酰胺的胺可含有具有最高可達22個碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳族基團。如果所述基團為脂族基團，則優(yōu)選其包含至少3個碳原子。優(yōu)選脂環(huán)族基團包含至少5個碳原子并且可以是固定環(huán)系統(tǒng)，如金剛烷基。也已知N-?；被狨０泛王タ捎糜谑挂后w結(jié)構(gòu)化。我們已確定它們是通過形成纖維網(wǎng)絡來結(jié)構(gòu)化的。美國專利3969087對它們進行了描述。N-月桂酰基-L-谷氨酸二正丁基酰胺可購自Ajinomoto的名為GP-1的商品。已公開的其他作為膠凝劑的物質(zhì)為在WO98/27954中闡述的二元和三元羧酸的酰胺衍生物，特別是烷基N，N’二烷基丁二酰胺。要求結(jié)構(gòu)劑物質(zhì)應不包括可與通常的止汗劑鹽溶液反應而形成不溶的鋁鹽或鋯鹽的沉淀的羧酸基團。還要求結(jié)構(gòu)劑物質(zhì)應不包括任何在酸性水性條件下易于水解的官能基。由于這些原因，N-?；被狨０?、12-羥基硬脂酸酰胺和上述丁二酰胺是有益的。一種新的止汗劑為甾醇和甾醇酯的結(jié)合，該止汗劑為同時待審的申請的主題。所述甾醇的優(yōu)選形式滿足以下兩式中一個式中R代表脂族、脂環(huán)族或芳族基團，優(yōu)選線形或支化脂族飽和或不飽和烴基。R最好含有1至20個碳并優(yōu)選4至14個碳。特別適合采用β谷甾醇、菜油甾醇或膽甾醇，或其氫化衍生物，如二氫膽甾醇、或它們的兩種或多種的混合物。特別優(yōu)選的甾醇為β谷甾醇。優(yōu)選的甾醇酯為米糠醇(oryzanol)，有時是指含有滿足下式的物質(zhì)的γ-米糠醇甾醇和甾醇酯使用的摩爾比的通常范圍為10∶1至1∶10，特別是6∶1至1∶4并優(yōu)選3∶1至1∶2。所述兩個系統(tǒng)的成分在這樣的摩爾比范圍內(nèi)使用，特別是在優(yōu)選的范圍內(nèi)使用有利于所述成分的共同堆積并因此有利于形成易于將制劑結(jié)構(gòu)化的網(wǎng)絡。另一種作為同時待審的申請的主題并可用于本發(fā)明的新結(jié)構(gòu)劑是纖維素二糖和優(yōu)選具有6-13個碳原子、特別是8-10或11個碳原子的脂肪酸的酯。優(yōu)選所述纖維素二糖被完全酯化或接近完全酯化并且是α-端基異構(gòu)形式。這種化合物的α-端基異構(gòu)形式的結(jié)構(gòu)為式中R為5-12個碳原子的烷基或鏈烯基鏈，這樣所述酰基基團含有6-13個碳原子。特別優(yōu)選的?；鶕饺胗?-10個碳原子的直鏈烷基鏈，即是為辛?；?、壬?；?、癸?；蚴货；Ｋ鲺；删哂胁煌滈L的組合，但是優(yōu)選它們在尺寸和結(jié)構(gòu)上相似。因此優(yōu)選所有的?；侵艴；⑶抑辽?0％的?；哂虚L鏈和短鏈的長度差異不超過2個碳原子的鏈長，即長度在m-1到m+1個碳原子的范圍內(nèi)，而平均?；滈Lm具有7至10或11的值。這些酰基的商品原料可能包括小部分與大部分不同的?；⑶铱赡芫哂兄ф湺侵辨?。因此可能90％以上但小于100％的?；軡M足所要求的m-1到m+1個碳原子范圍的鏈長的標準。直鏈脂族?；傻米蕴烊粊碓?，在這種情況下?；械奶荚訑?shù)目可能是偶數(shù)；或者可由石油原料合成而來，在這種情況下?；湹奶荚訑?shù)可能是奇數(shù)或偶數(shù)。用于糖酯化的合成方法是眾所周知的。Takada等人在LiquidCrystals，(1995)，第19卷，441-448頁中報告了纖維素二糖的酯化。該文提供了使用鏈烷酸和三氟乙酸酐一起酯化β-纖維素二糖來制備纖維素二糖八鏈烷酸酯的α-端基異構(gòu)體的方法?？捎米鹘Y(jié)構(gòu)劑的另外的物質(zhì)(其也為同時待審的申請的主題)具有以下通式(T1)式中Y和Y1獨立為-CH2-或＞CO；Q和Q1各自為至少6個碳原子的烴基并且m為2至4，優(yōu)選2。優(yōu)選m為2，這樣結(jié)構(gòu)劑的化合物符合通式(T2)式中基團Y和Y1通常相同，即均為亞甲基或均為羰基；基團Q和Q1可不相同但常常彼此相同。在上式T2中，如果Y和Y1為亞甲基，則所述化合物為蘇糖醇(即1，2，3，4-四氫丁烷)的衍生物，而如果m為2和Y和Y1為羰基，則所述化合物為酒石酸(即2，3-二羥基丁烷-1，4-二酸)的二酯。優(yōu)選Q和Q1各個基團含有芳核，所述芳核為苯基，或較不優(yōu)選一些其他的芳基。由此Q和Q1可為下式的基團Ar-(CH2)n-式中Ar表示芳核，特別是苯基或取代的苯基和n為0至10。優(yōu)選芳核(Ar)為未取代或被一個或多個選自烷基、烷氧基、羥基、鹵素或硝基取代。一種取代基可為具有長烷基鏈的烷基或烷氧基。由此這些結(jié)構(gòu)劑的優(yōu)選的形式的式可為式中n＝0至10，優(yōu)選0至3，更優(yōu)選1、2或3；Y＝-CH2-或＞C＝OX1＝H、Cl、Br、F、OH、NO2、O-R或R，其中R為具有1至18個碳原子的脂族烴鏈，X2至X5各自獨立為H、Cl、Br、F、OH、NO2、OCH3或CH3。在上述這些式中，帶有羥基的中心碳原子為手性中心。由此如果m＝2、Y和Y1相同并且Q和Q1相同，所述化合物將以R，R和S，S的光學活性形式，以及非光學活性的R，S形式存在。我們可優(yōu)選使用光學活性的R，R或S，S形式或這兩種形式的混合物(外消旋混合物)。在通式T1和T2中的化合物為商業(yè)可得的。還有，這些化合物的合成在科學文獻中已有報導，在這些文獻中是將所述化合物用作與本發(fā)明無關(guān)的中間體。由此，蘇糖醇衍生物的合成可參見Kataky等人，J.ChemSocPerkinTrans，第2卷，第321頁；Tamoto等人，Tetrahedron，第40卷，第4617頁和Curtis等人，J.C.S.PerkinI，第15卷，第1756頁。酒石酸酯的制備參見Hu等人，J.Am.Chem.Soc.，第118卷，第4550頁和Bishop等人，J.OrgChem，第156卷，第5079頁。本發(fā)明的乳液組合物的結(jié)構(gòu)劑的量至高可為所述連續(xù)相重量的25％或30％，更優(yōu)選為該相的1％或2％，至高可為16％。在以下的實施例中，通常使用等于和大于4.8％，不超過16％的量。以全部組合物來計算百分數(shù)，其量為1％至最高可達20％、可以為1至12％或15％。如果結(jié)構(gòu)劑為兩種物質(zhì)的組合，或如果一起使用兩種結(jié)構(gòu)劑，則上述百分數(shù)是指結(jié)構(gòu)劑的總量的百分數(shù)。載體液體在連續(xù)相中的水不溶混液體載體含一種較疏水因而在水中不溶混的物質(zhì)或多種這類物質(zhì)的混合物。這些載體中也可以包括一些親水液體，條件是整個載體液體混合物與水不溶混。通常希望在15℃和更高的溫度下該載體為液體(在不存在結(jié)構(gòu)劑的情況下)。所述載體可以有一些揮發(fā)性，但在25℃時的蒸汽壓通常小于4kPa(30mmHg)，這樣這些物質(zhì)可稱為一種油或油的混合物。更具體地說，最好至少80％重量的疏水載體液體應當由在25℃下的蒸汽壓不超過4kPa的物質(zhì)組成。優(yōu)選所述疏水載體物質(zhì)包括揮發(fā)性液體硅氧烷，即液體聚有機硅氧烷。為了歸類為“揮發(fā)性”，這些物質(zhì)在20℃或25℃下應當具有可測量的蒸汽壓。通常揮發(fā)性硅氧烷在25℃的蒸汽壓為1或10Pa至最高可達2kPa。最好包括揮發(fā)性硅氧烷，這是由于在所述組合物被施用到皮膚上之后，能給施用的薄膜一種“干燥”的感覺。揮發(fā)性聚有機硅氧烷可以是線形或環(huán)狀或它們的混合物。優(yōu)選的環(huán)狀硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，特別優(yōu)選那些含3-9個硅原子，更優(yōu)選不超過7個硅原子，最優(yōu)選4-6個硅原子的聚二甲基硅氧烷，其它通常稱為環(huán)二甲基硅酮。優(yōu)選的線形硅氧烷包括含3-9個硅原子的聚二甲基硅氧烷。通常所述揮發(fā)性硅氧烷自身表現(xiàn)出低于10-5m2/s(10厘沲)，特別是高于10-7m2/s(0.1厘沲)的粘度，線形硅氧烷通常表現(xiàn)出低于5×10-6m2/s(5厘沲)的粘度。所述揮發(fā)性硅氧烷也可含支化的線形或環(huán)狀硅氧烷，如上述被一個或多個-O-Si(CH3)3-側(cè)基取代的線形或環(huán)狀硅氧烷。商品硅油的例子包括來自DoWCorningCorporation的級別為344、345、244、245和246的油，來自UnionCarbideCorporation的Silicone7207和Silicone7158以及來自GeneralElectric的SF1202。在本發(fā)明組合物中使用的疏水載體可以選擇性地含有或另外含有非揮發(fā)性硅油，包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。這些可適當?shù)剡x自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇。商品非揮發(fā)性硅油包括DowCorning556和DowCorning200系列。所述水不溶混液體載體可以含0-100％重量的一種或多種液體硅氧烷。優(yōu)選液體硅氧烷足以提供總組合物重量的至少10％，更優(yōu)選至少15％，若使用硅油，優(yōu)選揮發(fā)性硅氧烷占水不溶混載體液體重量的20％，可能30％或40％至最高可達100％。在許多情況下，當存在非揮發(fā)性硅油時，選擇其與揮發(fā)性硅油的重量比為1∶3-1∶40?？梢允褂貌缓璧氖杷后w代替液體硅氧烷，或者更優(yōu)選使用不含硅的疏水液體。可以被結(jié)合的不含硅的疏水有機液體包括液體脂肪烴如礦物油或氫化聚異丁烯，經(jīng)常選擇它們以具有較低的粘度。液態(tài)烴的其它例子為聚癸烯和具有至少10個碳原子的鏈烷烴和異鏈烷烴。其它疏水載體為液態(tài)脂族或芳族酯。適合的脂族酯含至少一個長鏈烷基，如衍生自采用C8-C22鏈烷酸或C6-C10鏈烷二酸酯化C1-C20鏈烷醇的酯。優(yōu)選鏈烷醇和酸部分或它們的混合物，這樣它們各自具有低于20℃的熔點。這些酯包括十四酸異丙酯、十四酸十二醇酯、十六酸異丙酯、癸二酸二異丙酯和己二酸二異丙酯。優(yōu)選具有低于20℃熔點的適合液體芳族酯包括苯甲酸脂肪烷基酯。這類酯的例子包括適合的苯甲酸C8-C18烷基酯或它們的混合物。適合的疏水載體的其它例子包括衍生自至少一種脂肪醇的液體脂族醚，例如十四烷基醚衍生物(如PPG-3十四烷基醚)或聚二元醇的低級烷基醚(如PPG-14丁醚)。優(yōu)選在20℃下為固體的脂族醇(如十八烷醇)不存在或以低濃度存在，例如小于總組合物重量的5％的量存在，這是由于當使用組合物時，它們將導致產(chǎn)生可見的白色沉積物。但是，也可以使用在20℃下為液體的脂族醇。這些脂族醇包括至少具有10個碳原子的支鏈醇，如異十八烷醇和辛基十二醇。優(yōu)選在水不溶混載體液體中不包括極性大的物質(zhì)或只有少量存在。因此優(yōu)選所述液體或液體混合物中任何水溶混化合物成分的量不超過10％重量，更優(yōu)選不超過5％重量。不含硅的液體可構(gòu)成所述水不溶混液體載體的0-100％，但優(yōu)選存在硅油，并且優(yōu)選不含硅的成分的量最高可達50或60％，在許多情況下為載體液體重量的10或15％至最高可達50或60％。如果疏水載體液體中包括任何含氧無硅有機液體，則所述有機液體的量可能不超過載體液體重量的70％?？赡艿母〉牧?，至高可達20、30或35％重量也是可能的。所述載體液體必須與結(jié)構(gòu)劑相容。如果結(jié)構(gòu)劑太易溶于載體液體中或反過來難溶于載體液體中，則就可能不會形成凝膠，應該改性所述載體液體以改變其極性。分散相溶劑分散相為止汗劑活性物質(zhì)在比其載體液體具有更大極性的溶劑中的溶液。所述分散相含有水作為溶劑并可除水外還含有一種或多種水溶性或水可溶混的液體。一類水溶性的或水可溶混的液體包括短鏈一元醇，如C1-C4，特別是乙醇或異丙醇，它們可以向制劑提供脫臭性能。另一類親水液體包括二醇或多元醇，優(yōu)選其熔點低于40℃，或者是水可溶混的。具有至少一個自由羥基的水溶性或水可溶混的液體的例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二甘醇、雙丙甘醇、2-乙氧基乙醇、二甘醇單甲醚、三甘醇單甲醚和山梨糖醇。特別優(yōu)選的是丙二醇和甘油。分散相構(gòu)成所述組合物重量的25-85％，優(yōu)選25-80％，更優(yōu)選25或35％至最高可達50％或65％，而其中含結(jié)構(gòu)劑的連續(xù)相提供了占組合物重量的15或35％至最高達75％的平衡量。具有高比例的分散相，即具有65-85％的分散相的組合物也是有利的，因為大比例的分散相可以提供良好的硬度。在本發(fā)明的乳液中水的比例通常選擇在占全部制劑的最高可達60％的范圍，特別10％至最高可達40％或50％的范圍。本發(fā)明組合物通常包括一種或多種乳化表面活性劑，這些表面活性劑可以是陰離子型、陽離子型、兩性離子和/或非離子型表面活性劑。通常選擇組合物中乳化劑的比例最高可達組合物重量的10％，在許多情況下為組合物重量的0.1或0.25至最高可達5％。最優(yōu)選為0.1或0.25至最高可達3％重量的量。通常用HLB值對非離子型乳化劑進行分類。最好使用總HLB值為2-10，更優(yōu)選為3-8的乳化劑或乳化劑的混合物。將兩種或多種具有高于和低于所需的HLB值的不同乳化劑結(jié)合使用會是比較方便的。通過以適當?shù)谋壤黄鹗褂眠@兩種乳化劑，很容易可以獲得促進乳液形成的重均HLB值。許多具有高HLB的適合的乳化劑為非離子酯或醚乳化劑，這些乳化劑含一個聚氧化烯部分，特別是聚氧乙烯部分，通常含有大約2至80，特別5至60氧化乙烯單元，和/或含多羥基化合物如甘油或山梨糖醇或其它糖醇作為親水部分。所述親水部分可含有聚氧丙烯。所述乳化劑還另外含有疏水烷基、鏈烯基或芳烷基部分，通常含約8-50個碳原子，特別是10-30個碳原子。所述疏水部分可以是線形或支化的，盡管可以是不飽和的，但通常是飽和的，并任選是氟化的。疏水部分可以含鏈長的混合物，例如那些衍生自牛脂、豬油、棕櫚油、葵花籽油或大豆油的物質(zhì)的混合物。這些非離子型表面活性劑也可以衍生自多羥基化合物如甘油或山梨糖醇或其它糖醇。乳化劑的例子包括ceteareth-10至-25、cetech-10-25、steareth-10-25(即被10-25個環(huán)氧乙烷殘基乙氧基化的C16-C18醇)和PEG-15-25硬脂酸酯或二硬脂酸酯。其它適合的例子包括C10-C20脂肪酸單-、二或三甘油酯。其它例子包括聚環(huán)氧乙烷(8-12個EO)的C18-C22脂肪醇醚。通常具有2-6的低HLB值的乳化劑的例子為多元醇如甘油或山梨糖醇、赤蘚醇或三羥甲基丙烷的脂肪酸單酯或可能的二酯。脂肪?；糠滞ǔ镃14-C22，并且在許多情況下為飽和的，包括十六烷基、十八烷基、二十烷基和二十二烷基。例子包括棕櫚酸或硬脂酸的單甘油酯，肉豆蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸的山梨糖醇單或二酯以及硬脂酸的三羥甲基丙烷單酯。特別理想的一類乳化劑包括聚二甲基硅氧烷共聚物，即聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷。聚氧化烯基團通常為聚氧化乙烯(POE)或聚氧化丙烯(POP)或POE和POP的共聚物。所述共聚物通常以C1-C12烷基封端。適合的乳化劑和助乳化劑可以得自各種各樣的商品，這些商品包括AbilTM、ArlacelTM、BriiTM、CremophorTM、DehydrolTM、DehymulsTM、EmerestTM、LameformTM、PluronicTM、PrisorineTM、QuestPGPRTM、SpanTM、TweenTM、SF1228、DC3225C和Q2-5200。止汗劑活性物質(zhì)優(yōu)選止汗劑活性物質(zhì)以占全部組合物重量的0.5-60％，尤其5-30％或40％，特別是5或10％-30或35％的量摻入所述組合物中。用在本發(fā)明中的止汗劑活性物質(zhì)通常選自收斂劑活性鹽，具體包括鋁鹽、鋯鹽和混合鋁/鋯鹽，包括無機鹽、具有有機陰離子和絡合物的鹽。優(yōu)選的收斂劑鹽包括鋁、鋯和鋁/鋯鹵化物以及水合鹵化物鹽，如水合氯化物。通常用通式Al2(OH)xQy·wH2O來表示水合鹵化鋁，式中Q表示氯、溴或碘，x為2-5，并且x+y＝6，而wH2O表示可變的水合量。特別有效的水合鹵化鋁鹽(即活化的水合氯化鋁)在EP-A-6739(UnileverNV等)中描述，將該專利說明書中的內(nèi)容結(jié)合到本文作為參考。一些活化的鹽在水的存在下不能保留它們增強的活性，但它們可用在基本上無水的制劑，即不合明顯的水相的制劑中。通?？梢杂媒?jīng)驗通式ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O來表示鋯活性物質(zhì)，式中z為0.9-2.0，這樣2n-nz的值為0或為正數(shù)，n表示B的化合價，B選自氯、其它鹵素負離子、氨基磺酸根、硫酸根和它們的混合物。用wH2O表示可能發(fā)生水合作用的程度。優(yōu)選B表示氯負離子，z可在1.5-1.87的范圍內(nèi)變化。在實踐中，這類鋯鹽通常不單獨使用，而以結(jié)合的鋁和鋯基止汗劑的成分使用。上述鋁鹽和鋯鹽可以具有不同數(shù)量的配位水和/或結(jié)合水和/或可以作為聚合物質(zhì)、混合物或絡合物存在。具體地講，鋯的氫氧化物鹽常表示具有不同羥基數(shù)目的鹽。特別優(yōu)選的可為水合氯化鋯鋁?？梢允褂没谏鲜鍪諗縿╀X鹽和/或鋯鹽的止汗劑絡合物。所述絡合物通常使用具有羧酸根的化合物，最好是氨基酸。適合的氨基酸的例子包括dl-色氨酸、dl-β-苯基丙氨酸、dl-纈氨酸、dl-蛋氨酸和β-丙氨酸，優(yōu)選具有式CH2(NH2)COOH的甘氨酸。最理想是使用水合鹵化鋁和水合氯化鋯與氨基酸如甘氨酸結(jié)合的絡合物，這在US-A-3792068(Luedders等)中有公開。在文獻中通常將某些這類Al/Zr絡合物稱為ZAG。ZAG活性物質(zhì)通常含鋁、鋯和氯負離子，其中Al/Zr的比例為2-10，特別是2-6，Al/Cl的比例為2.1-0.9以及各種量的甘氨酸。這類優(yōu)選的活性物質(zhì)可得自Westwood、Summit和Reheis。其它可以使用的活性物質(zhì)包括收斂劑鈦鹽，例如那些在GB2299506A中描述的鹽。在組合物中固體止汗劑鹽的比例通常包括水合作用中任何水和任何也可以存在于固體活性物質(zhì)中的絡合劑的重量。但是，當活性物鹽在溶液中時，它的重量不包括任何存在的水。止汗劑活性物質(zhì)常提供3-60％重量的含水分散相，特別是10％或20％至最高可達55％或60％的分散相。任選成分在本發(fā)明組合物中的任選成分可包括例如濃度最高可達約10％重量/重量的祛臭劑。適合的祛臭劑活性物質(zhì)可含有效祛臭濃度的止汗金屬鹽、祛臭香料(deoperfume)和/或殺菌劑，具體包括含有雙胍衍生物的殺細菌劑如氯代芳烴，具體可提及的這類物質(zhì)如IrgasanDP300TM(Triclosan)、TriclobanTM和Chlorhexidine。還有一類為含有雙胍鹽的祛臭劑，如商標為CosmosilTM的商品。其它任選成分包括洗脫劑(wash-offagent)，通常以最高可達10％重量/重量的量存在，以幫助從皮膚或衣服上除去所述制劑。這類洗脫劑通常為非離子表面活性劑，如含C8-C22烷基部分和親水部分的酯或醚，所述親水部分可以含聚氧化烯基團(POE或POP)和/或多元醇。所述制劑的另一種任選成分為聚合的輔助(secondary)結(jié)構(gòu)劑。這類可用的結(jié)構(gòu)劑包括聚合的蠟和有機聚硅氧烷彈性體，如乙烯基封端的聚硅氧烷和交聯(lián)劑的反應產(chǎn)物或烷基或烷基聚醚封端的聚甲基取代的硅氧烷或聚苯基取代的硅氧烷和交聯(lián)劑的反應產(chǎn)物。可用作輔助結(jié)構(gòu)劑的含硅氧烷和氫鍵基團的聚合物公開于WO97/36572和WO99/06473。還公開了許多用作疏水液體的結(jié)構(gòu)劑的聚酰胺。如果分散相含有水，則可使用聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯或聚醚來結(jié)構(gòu)化或稠化所述分散相。本發(fā)明的組合物可以結(jié)合一種或多種通常可考慮用于止汗劑固體或柔軟固體的化妝品添加劑。這類化妝品添加劑可以包括例如最高可達約10％的膚感改進劑(如滑石或細碎的聚乙烯)；例如最高可達約5％的益膚劑(skinbenefitagent)(如尿囊素或類脂)；色料；通常最高可達2％的不同于已提到的醇類的皮膚清涼劑(如薄荷醇和薄荷醇衍生物)；所有這些百分比均以組合物的重量計。通常使用的添加劑為香料，通常以0-4％的濃度存在，在大多數(shù)制劑中香料的濃度為組合物重量的0.25-2％。半透明/透明組合物可配制本發(fā)明的組合物，使得乳液成為透明或半透明的。為了實現(xiàn)上述目的，所述水不溶混的連續(xù)相和極性或含水的分散相的折射率必須互相匹配，并且匹配的折射率也必須與所述結(jié)構(gòu)劑的折射率大致匹配。通過使用結(jié)構(gòu)劑來膠凝折射率不同的大量油或油的混合物可以確定該結(jié)構(gòu)劑的纖維狀網(wǎng)絡的折射率。當產(chǎn)生的凝膠為透明時，油或油混合物的折射率(可以通過常規(guī)的方法來確定)與所述結(jié)構(gòu)劑的折射率非常接近。油或油的混合物應當選自這些能很好地被結(jié)構(gòu)劑膠凝的物質(zhì)，以避免發(fā)生干擾。當凝膠不透明而是半透明時，表明其折射率并不與所述結(jié)構(gòu)劑的折射率精確匹配，同時由此表明了在不損失半透明性下可容許的不匹配的量?？赡芩鲆合嗟钠ヅ涞恼凵渎什粫冉Y(jié)構(gòu)劑的折射率低于超過0.07個單位并且不會高于超過0.04個單位?？捎糜谥苽渚哂胁煌凵渎实幕旌衔锏挠偷囊恍├訛椤]發(fā)性硅油(折射率為大約1.40)·苯甲酸C12-15烷基酯(折射率為大約1.48)，得自FinsolvTN和/或·甲氧基肉桂酸辛酯(折射率為大約1.54)，得自ParsolMCX·聚苯基硅氧烷(DC70)(折射率為大約1.53)使用這種方法我們已測定一些結(jié)構(gòu)劑的折射率，即N-月桂酰L-谷氨酸二正丁基酰胺大約1.4812-羥基硬脂酸大約1.52α-纖維素二糖與C8至C12脂肪酸的酯大約1.48對于連續(xù)相來說，不含硅的水不溶混液態(tài)油在22℃下通常具有1.43-1.49的折射率，并且可單獨使用或混合使用以提供具有在該范圍內(nèi)的折射率的不含硅的載體液體。揮發(fā)性硅油在22℃下通常具有稍低于1.40的折射率，但是可通過將揮發(fā)性硅油與其它油混合來獲得具1.41-1.46的折射率的載體液體混合物。非揮發(fā)性硅油在22℃下通常具有1.45-1.48的折射率，因此在需要時可包括在內(nèi)。連續(xù)相的折射率非常接近作為其主成分的載體液體(通常為載體液體混合物)的折射率。對于分散相來說，單獨的止汗劑活性物鹽的水溶液通常具有低于1.425的折射率。所述折射率可通過向水溶液中摻入二醇或多元醇來提高。相信使極性分散相的折射率與連續(xù)相中結(jié)構(gòu)劑網(wǎng)絡的折射率相匹配是新的。此外，可不使用這么多的二醇或多元醇來達到這種匹配，摻入太多的醇類會使組合物過于粘稠。對于具最佳透明度的組合物的常規(guī)生產(chǎn)來說，可證明最好監(jiān)測原材料的折射率以檢測出批與批之間的差異。如果需要，可通過改變組分物質(zhì)的量來調(diào)節(jié)液相中的組成。機械性能和產(chǎn)品包裝本發(fā)明組合物為結(jié)構(gòu)化的液體并在外觀上可為堅硬或柔軟的。即使是柔軟固體也具有保持其自身形狀的能力，例如如果將其從模中取出并且不施加剪切，所述固體在大約20℃下會保持其形狀至少30秒鐘并通常更長。本發(fā)明組合物通常以包括裝有一定量本發(fā)明組合物的容器的產(chǎn)品的形式投放市場，其中所述容器具有至少一個用于釋出組合物的孔和促使組合物向容器釋出孔傳送的裝置。常規(guī)的容器為具有橢圓形橫截面的筒狀形式，釋出孔在筒的一端上。優(yōu)選本發(fā)明組合物具有足夠的剛性，在手壓下不會明顯變形，即使當表面層作為膜轉(zhuǎn)移到皮膚后也是如此，并且其適合以棒狀產(chǎn)品使用，其中一定量的棒狀形式的組合物容納于容器筒中，所述筒具有開口端，在該開口端將組合物棒的末端暴露以供施用。所述筒的另一端則封閉。通常所述容器包括用于其開口端的蓋和裝在筒內(nèi)并能沿筒的軸移動的有時稱為升降器或活塞的部件。組合物棒容納在筒的活塞和開口端間。所述活塞用于促使組合物棒沿筒移動。所述活塞和組合物棒可通過用手指或棍插入筒內(nèi)手壓活塞的下側(cè)以使其沿所述筒的軸移動。另一可能是將一根棍通過筒內(nèi)的一個槽或多個槽連接于活塞的凸起部分上用于移動活塞和棒。優(yōu)選所述容器也包括用于移動活塞的傳送機械(包括通過活塞上相應的螺紋孔軸向延伸到所述棒的螺紋棍)和安裝在筒上用于轉(zhuǎn)動所述棍的裝置。所述棍通過安裝在筒上封閉端(即釋出孔相反端)的操縱輪方便地轉(zhuǎn)動。如果本發(fā)明的組合物較軟但仍能保持其形狀，那么其更適合于由用密封蓋代替開口端的筒配料，在密封蓋上具有一個或多個供將組合物擠出所述筒的孔。這種孔的數(shù)量和設計可由這種包裝的設計者決定。這種容器的部件通常用熱塑性材料制備，例如用聚丙烯或聚乙烯制備。適合的容器(有的還包括其他的特征)的說明可參見美國專利4865231、5000356和5573341。性能測定i).針入度計堅固固體組合物的硬度和剛性可通過針入度計測量。如果組合物是更軟的固體，可觀察到基本沒有產(chǎn)生任何對針入度計探針的阻力。一種適合的方法是利用裝配有θ-蠟針(重2.5克，針尖處的錐角規(guī)定為9°10′+15′)的實驗室設備PNT針入度計。使用具有平的上表面的組合物樣品。如下測量穿刺硬度將針放到組合物的表面并隨后讓總重量(即針和針夾的組合重量)為50克的針及其針夾下降5秒鐘，然后記錄穿透的深度。最好是每個樣品進行多點測試，然后將結(jié)果平均。利用這種性質(zhì)的測試，用于開口端配料容器的適合硬度為在測試中低于30mm如2-30mm的針入深度。優(yōu)選針入度為5mm至20mm。在一具體方案中，對棒進行的這種測試在棒筒內(nèi)進行。將棒從筒的開口端轉(zhuǎn)出，然后切割成平而均勻的表面。將針小心放到棒表面，然后進行穿刺硬度測量。該過程在棒表面的六個不同點進行。硬度讀數(shù)為6個測量值的平均值。ii).結(jié)構(gòu)分析儀(textureanalyser)較軟固體的硬度可通過使用結(jié)構(gòu)分析儀測量。這種測試裝置可以控制的速度移動鈍的探針進出樣品并同時測量施加的力。作為硬度測定的參數(shù)是最大力和凹陷處凸出面積的函數(shù)。具體測試方案使用StableMicrosystemsTA.XT2i結(jié)構(gòu)分析儀。將直徑9.5mm的金屬球連接到所述結(jié)構(gòu)分析儀的5kg負荷室的下側(cè)從而可將其用于將位于其下方而在儀器基板上的樣品壓陷。在放置好樣品后，調(diào)節(jié)球的位置直到剛好在樣品表面上。使用TextureExpertExceed軟件產(chǎn)生用于所述測試方法的隨后移動曲線(subsequentmotionprofile)。該曲線最初以0.05mm/s的壓凹速度將球壓入到樣品中直到達到指定的力，所選的指定的力使刺入樣品的距離低于所述球的半徑。到該負荷時，球移動的方向立即反轉(zhuǎn)以將球以0.05mm/s的相同速度從樣品中拉出。在該測試過程中，獲得的數(shù)據(jù)為時間(s)、距離(mm)和力(N)并且數(shù)據(jù)獲得速率為25Hz。適用于測量的樣品可裝于具有螺旋機械裝置的棒筒中或裝于15ml玻璃瓶中。對于筒樣品來說，將棒旋轉(zhuǎn)直到其凸出筒沿外，然后使用刀切掉筒的頂端從而留下平整均勻的表面。然后盡可能將棒推回筒中以最大程度減少任何來自包裝內(nèi)螺旋機械裝置嚙合的機械干擾。兩個壓印通常壓在螺旋的各側(cè)。在15ml瓶中的樣品不需要表面制備，但是只需具有足于進行一次壓印測試的表面積。使用標準spreadsheet軟件處理每次測試有關(guān)的數(shù)據(jù)并采用下面方程計算硬度HH[N/mm2]=Fmax[N]Ap[mm2]]]>式中Fmax是最大負荷，Ap為卸載后保留壓印的凸出面積。該面積可從塑性壓痕深度進行幾何計算得到。因為樣品的彈性變形，所述塑性壓痕深度稍低于負荷下測量的總穿透深度。塑性壓痕深度從卸載力對總穿透深度的圖計算。該卸載數(shù)據(jù)的最初斜率取決于樣品的最初彈性恢復率。從零力軸與卸載斜率最初部分的切線間的截距估計塑性壓印深度。也可使用配有10N負荷室的臺式英斯特朗萬能試驗機(5566型)進行類似的硬度測定，并以相同的方式進行數(shù)據(jù)分析。iii).沉積和沉積物的白度組合物性質(zhì)的另一種測試項目是當組合物涂抹過表面(代表棒產(chǎn)品施用于人體皮膚上)時傳送到表面的組合物的量。為了進行這種沉積測試，將具有標準形狀和尺寸的組合物樣品裝配到用于將樣品在標準條件下涂抹測試表面的裝置中。通過測定施用了樣品的基材的增量作為轉(zhuǎn)移到所述表面上的量。如果需要，隨后可測定沉積物的顏色、不透明度或透明度。這種測試的一個具體方法使用裝置在標準條件下從棒將沉積物施加到基材上并然后使用圖象分析測量白色沉積物的平均水平。所用的基材為a12×28cm灰色砂紙條(3MTMP800WetorDryTM砂紙)b12×28cm黑色精紡羊毛織物條將基材在使用前稱重。所用的棒先前未使用過并且具有未改變的圓頂表面。所述裝置包括在每端通過夾子連接有平面基材的平面基底。具有接受標準尺寸棒筒的柱安裝在可通過氣動活塞水平沿基材移動的臂上。在測試前將每支棒在保持在實驗室的環(huán)境溫度中過夜。將棒前推以從筒中凸出測定量的部分。然后將筒置于所述裝置中并置一彈簧使所述棒以標準力對基材產(chǎn)生偏壓。操縱所述裝置使以所述棒橫向通過基材八次。小心將基材從裝置取下并再次稱重。沉積物的白度在間隔大約24小時后評價先前試驗沉積物的白度。這通過具有Cosmicar16mm焦距透鏡的SonyXC77單色攝像機來完成，所述攝像機垂直置于黑色臺上，所述黑色臺使用熒光管由廣角照明以消除陰影。在打開熒光管足夠長時間以提供穩(wěn)定光輸出后，所述裝置使用參比灰板進行初始校正。將先前試驗中具有沉積物的布或砂紙置于臺上并使用攝像機拍攝圖象。選擇沉積物的圖象區(qū)并使用KontronIBAS圖象分析儀分析。其抽象地將圖象分成大的象素陣列，并在0(黑色)到255(白色)的范圍測量每個象素的灰度。計算灰度的平均水平。這是沉積物白度的測量，值越高表明沉積物越白。假定低數(shù)值表明透明沉積物，這就可見到基材的本色。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)最好按上述規(guī)定的方式進行標準棒組合物的沉積并測定沉積物的白度以作為對照。iv).光透射組合物的透明度可通過將標準化厚度的樣品置于分光光度計的光路中并測量透光率，作為沒有凝膠時透過光的百分比。我們采用雙光束分光光度計來進行該測定。將組合物樣品趁熱倒入4.5ml聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制備的比色杯中并讓其冷卻到20-25℃的環(huán)境溫度。這種比色杯提供了1cm厚度的組合物。當樣品在比色杯放置24小時后，采用相同但空的比色杯置于分光光度計的參比光束中，在580nm下進行測量。我們觀察到測試中透射率低至1％的組合物在肉眼觀察中是“半透明”的。如果所述棒由3％透射率的組合物組成，可以看到在樣品表面下由鉆孔構(gòu)成的空腔。相反，具硬脂醇的常規(guī)棒結(jié)構(gòu)由于不透明而不能看到其表面下方。在20-25℃范圍的任何溫度下測量的透光率通常具有足夠的準確性，但是如果需要更高的精確度則在22℃下進行測量。在許多優(yōu)選的實例中，我們獲得了20％或以上的透光率。制備可通過包括如下步驟的方法制備本發(fā)明的組合物，所述步驟為在一定溫度下形成所述組合物的經(jīng)加熱的混合物，這樣結(jié)構(gòu)劑在連續(xù)相的溶液中，將混合物倒入模具(該模具可為配料容器的形式)中，隨后冷卻所述混合物，由此結(jié)構(gòu)劑在水不溶混的液相中固化，并由此將該相，因而也將整個組合物膠凝。一種方便工藝順序包括首先形成結(jié)構(gòu)劑在水不溶混液體中的溶液。這通常通過在一足于將所有結(jié)構(gòu)劑溶解的溫度(溶解溫度)，如50至120℃下攪拌所述混合物進行。如果使用任何乳化劑，可將其方便地混入到這種液相中。水相或親水分散相分別通過將止汗劑活性物質(zhì)引入該相的液體部分來制備(如果需要這樣，有時可將止汗劑活性物質(zhì)以即可使用的水溶液形式供應)。優(yōu)選將這種將成為分散相的止汗劑活性物質(zhì)的溶液加熱到與含結(jié)構(gòu)劑的連續(xù)相相近的溫度，但是不超過溶液的沸點，并隨后與連續(xù)相混合?；蛘撸瑢⑷芤阂阅鼙３只旌衔餃囟鹊乃俾蕦?。如果需要可使用加壓裝置來達到更高的溫度。在兩相混合后，將得到的混合物引入到配料容器(如棒筒)中。這通常在高于組合物固化溫度5-30℃的溫度下實施。隨后將容器和內(nèi)容物冷卻至環(huán)境溫度。可通過將所述容器和內(nèi)容物靜置來進行冷卻，而不必采取其他措施?？赏ㄟ^向容器和其內(nèi)容物鼓吹常溫或甚至冷卻空氣來促進冷卻。1和2)揮發(fā)性環(huán)硅氧烷(環(huán)二甲基硅酮)；DC245和DC345(DowCorning)3和4)非揮發(fā)性硅氧烷流體DC556和DC710(DowComing)5)聚癸烯(購自Albemarle的Silkflo364NF)6)異硬脂醇(簡寫成ISA，購自Unichema的Prisorine3515)7)苯甲酸C12-15烷基酯(購自Fintex的FinsolvTN)8)礦物油(購自Dalton的SiriusM70)9)聚丙二醇14丁基醚(購自Amercol的FluidAP)10)肉豆蔻酸異丙酯(簡寫成IPM，購自Unichema)11)異十六碳烷(購自PresperseInc.的Permethyl101A)12)異二十烷(購自PresperseInc.的Permethyl102A)13)鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇(購自Th.Goldschmidt的AbilEM90乳化劑)14)C20-C40醇(購自Petrolite的Unilin425)15)水合五氯化Al/Zr的50％水溶液(購自Giulini的Zirkonal)16)Al/Zr四氯hydrex甘氨酸絡合物的30％的丙二醇溶液(購自Westwood的WA2Z8106)17)Al/Zr四氯hydrex甘氨酸絡合物(購自Summit的AZG375)18)甘油(購自Aldrich)19)丙二醇(購自Fisons)20)N-月桂基-L-谷氨酸二正丁酰胺(購自Ajinomoto的GP1)21)β-谷甾醇(購自Kaukas的Ultrasitosterol)22)β-谷甾醇(購自AcrosOrganics)23)γ-米糠醇(購自JanDekker(UK)Ltd)24)二氫膽甾醇(購自AcrosOrganics)25)(R，R)-1，4-二-O-芐基-D-蘇糖醇(SigmaAldrich)26)(R，R)-1，4-氯芐基-D-蘇糖醇(SigmaAldrich)27)雙-苯基丙基二甲基硅氧烷，一種非揮發(fā)性的硅氧烷流體(購自GESilicones的SF1555)28)聚甘油基聚蓖麻酸酯(Polyglycerylpolyricinolate)(QuestPGPR)29)1-辛基十二烷醇(購自Henkel/Cognis的Eutanol)30)氫化聚異丁烯(購自Amoco的Panalene-L-14E)31)氫化聚異丁烯(購自FanningCorporation的Fancol800)32)聚甘油基-3-二異硬脂酸酯(購自Henkel/Cognis的LameformTGI)33)聚甘油基-2-二聚羥基硬脂酸酯(購自Henkel/cognis的DehymulsPGPH)34)聚α-烯烴(購自MobilChemical的Puresyn4)35)Ceteareth20(購自Henkel的EumulginB2)為制備這些棒，將環(huán)二甲基硅酮與包括起乳化劑(硅氧烷表面活性劑)作用的鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇在內(nèi)的其它有機液體以及GP1結(jié)構(gòu)劑一起混合。在輕輕攪拌下將混合物加熱到120℃以溶解結(jié)構(gòu)劑。隨后將其冷卻至100℃。分散相(也稱為內(nèi)相)為溶解于多元醇和水的鋁鋯活性物。將這種分散相預熱到92℃并在一分鐘的時間內(nèi)在采用Silverson混合器混合下將其加入到所述有機液體中。添加完成后，高速混合所述制劑5分鐘。然后降低攪拌速度，再混合1分鐘，然后將混合物倒入棒筒中并讓其靜置冷卻到實驗室的環(huán)境溫度。通過前面所示的測試方法，采用針入度計，在一種情況下用結(jié)構(gòu)分析儀測試所述棒，并進行沉積物白度的測試。觀察到所述棒為半透明的。實施例2采用下表的配方制備棒。第一步，通過在Silverson混合器中將化妝油和溶劑結(jié)合，引入乳化劑并使其溶解在混合物中制備疏水相。引入米糠醇并通過加熱和在500rpm下的攪拌溶解。一旦將米糠醇完全溶解，加入甾醇并將所述混合物再次加熱和攪拌直至得到透明的溶液。隨后在稍微的攪拌下使溶液冷卻直至達到高于其膠凝點(在最初實驗中測定)大約5-10℃的溫度。第二步，通過結(jié)合止汗劑溶液與其他水相組分來制備水相。將所述混合物加熱至與連續(xù)相溶液相同的溫度。第三步，在采用Silverson混合器混合并保持在恒定溫度和恒定剪切條件下將水相緩慢引入到疏水相中。將所述混合物剪切至最長可達10分鐘，直至所述水相已經(jīng)均勻分散。將所得的乳液靜置并脫氣。隨后將其倒入棒筒中，冷卻至實驗室的環(huán)境溫度并固化。使棒在實驗室環(huán)境溫度中保持至少24小時后，采用上述方法對所得的棒進行刺透性、沉淀和白度的評估。在本實施例中的所有組合物均為稍微半透明或不透明的中等硬度到較硬的白色棒。定性分析表明所有組合物均比由15％的硬脂醇和3％的castor蠟結(jié)構(gòu)化的常規(guī)白色固體棒(cws)具有較少的白色沉積物(總結(jié)于上表的最后一欄中)。使用以下物質(zhì)β-D-纖維素二糖，20g，0.058摩爾壬酸，591.6g，3.74摩爾三氟乙酸酐，297.6g，1.42摩爾這些物質(zhì)得自AcrosOrganicsFisherScientific。往裝備有頂部攪拌器、水冷凝器和加料入口的2L的法蘭瓶中加入壬酸以及三氟乙酸酐。將所得的透明混合物攪拌并使用硅油浴和溫度探針加熱至100℃。在加熱過程中，注意到反應混合物的顏色變深并變?yōu)樯钭厣?。?jīng)過在100℃下將所述混合物攪拌1小時后，通過固體粉末漏斗將纖維素二糖緩慢加入到所述深色的已激活的溶液中，形成了深棕色的懸浮液，并在10-20分鐘內(nèi)再次溶解形成透明的黑色溶液。隨后保持所述反應燒瓶在100℃下總共6小時，隨后冷卻至實驗室的環(huán)境溫度。接著將燒瓶的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到在用冰冷卻的5L燒杯中的2L含有10％的去離子水的甲醇溶液中。在所述溶液立即出現(xiàn)黃白色的固體沉淀，過濾沉淀物并收集。采用四氫呋喃/甲醇溶液將粗固體重結(jié)晶總共4次，得到白色固體產(chǎn)物。所得的纖維素二糖八壬酸酯(也標記為酯化的纖維素二糖-C9)的產(chǎn)量為31.5g，產(chǎn)率37％，熔點110℃。紅外光譜表明酯羰基的吸收峰在1739cm-1。游離酸的量可由其在1705cm-1的吸收峰測定。核磁共振波譜表明已完全酯化的纖維素二糖的量為93.5％并表明α端基異構(gòu)體和β端基異構(gòu)體的比例為α端基異構(gòu)體占93.5％。也使用該方法方案制備相應的纖維素二糖和癸酸的酯。如下表所述，在配方中采用這些纖維素二糖酯作為結(jié)構(gòu)劑制備不透明的乳液棒。為制備這些棒，將環(huán)二甲基硅酮與包括起乳化劑作用的鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇(硅氧烷表面活性劑)在內(nèi)的其它有機液體(如果有的話)一起混合。在輕輕攪拌下將混合物加熱到高于結(jié)構(gòu)劑溶解溫度5至10℃的溫度。隨后加入酯化的纖維素二糖并使其溶解。分散相(也稱為內(nèi)相)為溶解于水或多元醇和水中的鋁鋯活性物。將這種分散相預熱到與含有所述酯化的纖維素二糖的有機油相同的溫度，并在一分鐘的時間內(nèi)在采用Silverson混合器混合下將其加入到所述有機油中。添加完成后，高速混合所述制劑5分鐘。然后降低攪拌速度，再混合1分鐘，然后將混合物倒入棒筒中并讓其靜置冷卻到實驗室的環(huán)境溫度。通過前面所示的測試方法，采用針入度計，采用結(jié)構(gòu)分析儀測試所述棒，并進行沉積物白度的測試。雖然所有的棒沒有如采用硬脂醇和castor蠟結(jié)構(gòu)化的商品白色棒的白灰色(chalkywhite)外觀，但它們都是不透明的。實施例4重復實施例3所用的方法以制備下表中所述配方的各種乳液棒。配制連續(xù)相和分散相使其具有表中所述值的良好匹配的折射率。如前面那樣測試這些棒并且其性質(zhì)也列于表中。實施例5采用下表的配方制備不透明的乳液棒。為制備這些棒，將環(huán)二甲基硅酮與包括起乳化劑作用的鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇(硅氧烷表面活性劑)在內(nèi)的載體液體一起混合，在輕輕攪拌下將混合物加熱直至所述結(jié)構(gòu)劑溶解。隨后將溫度調(diào)節(jié)至大約90℃。分散相(也稱為內(nèi)相)為溶解于水中的鋁鋯活性物并采用另外的水進行輕微稀釋。將這種分散相預熱至大約90℃，即與含有所述結(jié)構(gòu)劑的有機液體混合物相同的溫度，并在一分鐘的時間內(nèi)在采用Silverson混合器混合下將其加入到所述有機油中。添加完成后，高速混合所述制劑5分鐘。然后將混合物倒入棒筒中并讓其靜置冷卻到實驗室的環(huán)境溫度。通過前面所示的測試方法，采用針入度計，采用結(jié)構(gòu)分析儀測試所述棒，并進行沉積物白度的測試。所有的棒都是不透明的。發(fā)現(xiàn)當這些棒施用于皮膚上時，具有溫和、柔滑的感覺。得到的產(chǎn)物為12-羥基硬脂酰胺，產(chǎn)率60％。熔點98-99℃并且其結(jié)構(gòu)通過質(zhì)子NMR和紅外光譜確定。在1654cm-1和3209cm-1觀察到峰。用在所示配方的半透明棒中的結(jié)構(gòu)劑的物質(zhì)在下表中顯示，表中還包括前面描述的測試方法測定的棒的性質(zhì)。采用與實施例5中相同的方法制備棒。記錄的膠凝溫度為大約85℃。實施例7使用在實施例3中給出的方法制備棒。采用結(jié)構(gòu)分析儀和/或針入度計測試所述棒的硬度。觀察到它們具有低白度的沉積物，但沒有數(shù)字記錄。對于該實施例中的一些棒，水不溶混的連續(xù)相的折射率和極性止汗劑活性物溶液匹配而足以得到半透明的棒。一些透光率值如下實施例8重復實施例3的方法以制備下表中所示配方的乳液棒。與實施例4相同，配制連續(xù)相和分散相使其具有表中所述值的良好匹配的折射率。通過質(zhì)地分析儀和/或通過針入度計測試棒。觀察到它們提供了低白度的沉積物(與其良好的透明性一致)，但是沒有記錄數(shù)據(jù)。在制備所述棒前檢查水不溶混液體混合物和止汗劑活性物溶液樣品量的折射率。如果需要，非常輕微地改變其配方以使折射率最佳匹配。實施例9使用實施例3制備棒的方法制備下面配方的半透明乳液棒，其中結(jié)構(gòu)劑為α-纖維素二糖八-十一酸酯(“CB11”)。如同實施例4，配制連續(xù)相和分散相使其具有在所給值良好匹配的折射率。用結(jié)構(gòu)分析儀和/或針入度計測定所述棒的硬度。觀察到它們提供了低白度的沉積物。實施例10使用實施例3的方法制備下面配方的不透明乳液棒，其包括幫助洗脫的試劑。權(quán)利要求1.一種止汗劑組合物，所述組合物為結(jié)構(gòu)化乳液，包含i)15至75％重量的連續(xù)相，所述連續(xù)相含有水不溶混的液體載體和其中的至少一種形成凝膠的結(jié)構(gòu)劑，ii)25至85％重量的分散相，所述分散相為止汗劑活性物在任選包括水溶性溶劑的水中的溶液，其中所述至少一種結(jié)構(gòu)劑具有小于10000的分子量，在所述液體載體中提供了纖維網(wǎng)絡并且其存在量為所述止汗劑組合物重量的1％至20％。2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述結(jié)構(gòu)劑的存在量為所述組合物的1至15％。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中所述在其中具有結(jié)構(gòu)劑的連續(xù)相為在加熱時能夠熔融變?yōu)榭闪鲃拥哪z。4.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述連續(xù)相含有液體硅氧烷，所述硅氧烷的量為整個組合物的重量的至少10％。5.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述連續(xù)相含有烴類油，所述烴類油的量為液體載體的重量的至少10％。6.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述連續(xù)相含有不多于其本身重量的10％、更好不多于5％的任何水可溶混化合物成分。7.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述連續(xù)相占所述組合物重量的35％至75％并且所述分散相占所述組合物重量的25％至65％。8.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述連續(xù)相占所述組合物重量的15％至60％并且所述分散相占所述組合物重量的40％至85％。9.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述結(jié)構(gòu)劑的總量為所述連續(xù)相重量的0.5％至25％。10.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述結(jié)構(gòu)劑的總量為所述組合物總重量的1％至12％。11.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述分散相含有在22℃下在水中的溶解度為至少10％重量的二醇或多元醇。12.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述組合物含有占所述組合物重量的5至35％的止汗劑活性物質(zhì)，所述止汗劑活性物質(zhì)選自鋁、鋯及其混合物的止汗劑化合物。13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述止汗劑活性物質(zhì)包含水合鹵化鋁和/或鋯、活化的水合鹵化鋁和/或鋯、或鋁和/或鋯絡合物或活化的鋁和/或鋯絡合物。14.權(quán)利要求13的組合物，所述組合物為絡合物的水合鹵化物，其中同時存在鋁和鋯。15.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物含有0.1％至10％重量的非離子乳化劑。16.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物為堅固的凝膠，這樣采用具有9°10’錐角的針的針入度計，當在50g的總重量下使其下降進入所述凝膠5秒鐘后，下降深度不超過30mm。17.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物為半透明或透明。18.權(quán)利要求17的組合物，在22℃下采用580nm的光透射通過1cm厚的組合物，所述組合物具有至少1％、優(yōu)選至少3％的透射率。19.權(quán)利要求17的組合物，在22℃下采用580nm的光透射通過1cm厚的組合物，所述組合物具有至少20％的透射率。20.權(quán)利要求1至19中任一項的組合物，所述組合物容納在配料瓶中。21.一種止汗劑產(chǎn)品，所述止汗劑產(chǎn)品含有權(quán)利要求1至19中任一項的組合物和其中裝有所述組合物的配料容器，所述容器具有至少一個用于輸送其中的內(nèi)容物的孔和用于使其中的內(nèi)容物向所述一個孔或多個孔推動的設備。22.權(quán)利要求21的產(chǎn)品，其中所述組合物為棒的形式，所述容器具有一個開口端，在此將所述組合物棒的端部暴露以便施用。23.一種生產(chǎn)止汗劑組合物的方法，所述方法包含下述步驟，按以下順序或以任何順序?qū)嵤は蛩蝗芑斓囊后w載體中摻入結(jié)構(gòu)劑，·混合所述液體載體和分散的液體相，其中所述液體相為止汗劑活性物質(zhì)在任選包括水溶性溶劑的水中的溶液，·加熱至高溫，在該溫度下所述結(jié)構(gòu)劑溶解于所述水不溶混的液體載體中，接著進行·將所述混合物引入模中，優(yōu)選該模為配料容器，并隨后·將混合物冷卻或?qū)⒒旌衔锓胖美鋮s至某個溫度，在該溫度下所述混合物變稠或凝固。24.一種用于防止或減少人體皮膚排汗的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1至19中任一項的組合物局部施用到皮膚上。全文摘要一種止汗劑組合物,所述組合物為一種連續(xù)相和分散相的結(jié)構(gòu)化乳液,其中所述連續(xù)相含有水不溶混液體載體以及結(jié)構(gòu)劑,所述分散相為止汗劑活性物質(zhì)在水或水和水溶性溶劑中的溶液。所述結(jié)構(gòu)劑為完全或部分酯化的糖類。當將所述組合物施加在皮膚或衣服上時僅留下很少可見的殘余物。文檔編號A61K33/06GK1353598SQ0080849公開日2002年6月12日申請日期2000年3月31日優(yōu)先權(quán)日1999年4月12日發(fā)明者I·C·H·M·伊斯瑟,K·R·弗蘭克林,L·格蘭杰,A·J·科瓦爾斯基,K·E·羅申請人:尤尼利弗公司