專(zhuān)利名稱(chēng)：：超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，屬于白酒發(fā)酵副產(chǎn)物的回收領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：超臨界C02作為一種新型萃取溶劑，其具有溶解能力好、萃取時(shí)間短、無(wú)毒、無(wú)污染、無(wú)溶劑殘留、萃取溫度較低(接近室溫)、使用安全、成本低等多種優(yōu)點(diǎn)，因此，近年來(lái)超臨界C02萃取技術(shù)在基礎(chǔ)研究和實(shí)際應(yīng)用的深度和廣度方面都取得了很大的進(jìn)展。白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物富含酸、酉l醇、醛等特殊的呈香味物質(zhì)，長(zhǎng)期以來(lái)，各酒廠一般對(duì)液體副產(chǎn)物如黃水等用蒸餾法回收利用，但其利用率較低，而固體副產(chǎn)物如酒糟等則作為飼料使用，其中的呈香味物質(zhì)得不到有效利用。近年來(lái)，隨著超臨界C02萃取技術(shù)的發(fā)展，有采用超臨界C02萃取技術(shù)對(duì)白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物中的呈香味物質(zhì)進(jìn)行提取、分離的相關(guān)報(bào)道。如CN1970722的專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了一種固態(tài)白酒釀造物中香味物質(zhì)的超臨界C02萃取方法，該方法主要步驟包括萃取、一級(jí)分離、二級(jí)分離、三級(jí)分離，即將固態(tài)白酒釀造物裝入萃取釜中，泵入超臨界C02流體并加入食用酒精夾帶劑，升高萃取釜的壓力進(jìn)行萃取，然后分別調(diào)節(jié)不同的壓力和溫度進(jìn)行一、二、三級(jí)分離得到分離物。但該方法不能實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，生產(chǎn)效率低；該方法分離效果較差，一級(jí)分離所得酯類(lèi)物質(zhì)的純度較低，二、三級(jí)分離所得酸類(lèi)物質(zhì)含量偏低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種分離效果較好的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法。超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，包括如下步驟a、萃取加熱、加壓C02，使C02達(dá)到超臨界狀態(tài)，原料白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物進(jìn)入萃取柱中和超臨界C02進(jìn)行逆流萃取，得到萃取產(chǎn)物和原料廢液，其中，逆流萃取時(shí)，超臨界C02的流量為67t/h，壓力為1824Mpa，壓力優(yōu)選20Mpa;b、一級(jí)分離萃取產(chǎn)物進(jìn)入解析柱，控制解析柱的壓力為6.57.0Mpa，解析柱頂部溫度為405(TC，下部溫度為253(TC，并加熱解析柱底部，得到解析產(chǎn)品1和C02流體；解析產(chǎn)品l主要為酯類(lèi)物質(zhì)及其它香味成分；c、二級(jí)分離C02流體加熱至5055'C，并控制壓力和C02儲(chǔ)罐保持平衡，一般情況下為4.04.5Mpa，然后進(jìn)入分離釜解析，得到解析產(chǎn)品2和C02氣體。解析產(chǎn)品2主要為酸類(lèi)物質(zhì)。C02流體經(jīng)過(guò)加熱和減壓后，C02流體中殘留的有機(jī)物由于C02溶解度降低而全部在分離釜中分離出來(lái)。其中，上述的白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物為黃水、酒尾、底鍋水中至少一種。進(jìn)一步的，為了節(jié)約成本，上述超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，還包括下述步驟d、C02氣體的回收C02氣體經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝為液態(tài)后，進(jìn)行回收利用。其中，上述a步驟中的萃取柱為常規(guī)萃取柱即可，萃取柱中的填充料需符合耐高溫、高壓和耐酸要求。進(jìn)一步的，為了實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，a步驟中的萃取柱中還設(shè)置有液位計(jì)以自動(dòng)控制萃取柱中液面高度，并使原料廢液勻速排放。原料廢液排放速度過(guò)快，則會(huì)浪費(fèi)C02且增加成本，原料廢液排放速度過(guò)慢則會(huì)降低生產(chǎn)效率，當(dāng)液位計(jì)控制液面高度為1150mm時(shí)，廢液排放速度優(yōu)選為360kg/h。進(jìn)一步的，為了使解析柱受熱更均勻，b步驟優(yōu)選用10012(TC的蒸汽加熱解析柱底部進(jìn)一步的，為了一級(jí)分離效果更好，b步驟中解析柱的壓力優(yōu)選為6.8Mpa，解析柱頂部溫度優(yōu)選為45'C，解析柱下部溫度優(yōu)選為27'C。本發(fā)明方法的有益效果為本發(fā)明方法可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，提高了生產(chǎn)效率；本發(fā)明方法分離效果較好，酉l酸等香味物質(zhì)提取率高，一級(jí)分離所得酯類(lèi)物質(zhì)的純度較高(為90%左右)，二級(jí)分離所得酸類(lèi)物質(zhì)含量高；本發(fā)明方法分離所得的解析產(chǎn)品1和解析產(chǎn)品2加入成品酒中可大幅提高成品酒的整體風(fēng)味，使其香氣濃郁，后味更綿甜。圖l是本發(fā)明方法的工藝流程圖。圖中1為原料，2為原料儲(chǔ)罐，3為給料泵，4為萃取柱，5為廢液儲(chǔ)罐，6為廢液排除裝置，7為主加熱器，8為解析柱，9為解析產(chǎn)品1儲(chǔ)罐，10為解析產(chǎn)品1排除裝置，ll為加熱器，12為分離釜，13為解析產(chǎn)品2儲(chǔ)罐，14為解析產(chǎn)品2排除裝置，15為主冷凝器，16為C02儲(chǔ)罐，17為主高壓泵。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式做進(jìn)一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。實(shí)施例l采用本發(fā)明方法萃取黃水中的呈香味物質(zhì)本實(shí)施例所用萃取柱高12.2m，萃取柱中的填充料為不銹鋼環(huán)，萃取柱的設(shè)計(jì)壓力為25Mpa。工藝流程圖如圖l所示，C02由C02儲(chǔ)罐下部流量計(jì)進(jìn)入主高壓泵升壓至20Mpa，經(jīng)過(guò)主加熱器加熱至55'C，使C02達(dá)到超臨界狀態(tài)。原料黃水經(jīng)過(guò)原料儲(chǔ)罐加熱攪拌，由給料泵從萃取柱上部進(jìn)入萃取柱內(nèi)，同時(shí)，超臨界C02從萃取柱下部進(jìn)入，進(jìn)行逆流萃取。超臨界C02流量控制為67t/h，壓力為20Mpa。萃取柱頂部設(shè)置的液位計(jì)控制液面高度為1150mm，原料廢液從萃取柱底部閥門(mén)放至廢液儲(chǔ)罐中，再由廢液排除裝置排除，并控制廢液排放流量為360kg/h。萃取產(chǎn)物由超臨界C02溶解后從頂部帶出，通過(guò)調(diào)節(jié)閥節(jié)流減壓，從中部進(jìn)入解析柱。解析柱控制壓力6.8Mpa，解析柱頂部溫度為45i:，解析柱下部溫度為27i:，此時(shí)，控制蒸汽溫度為10012(TC，加熱解析柱底部，析出解析產(chǎn)品l并由閥門(mén)放至解析產(chǎn)品l儲(chǔ)罐，然后經(jīng)解析產(chǎn)品l排除裝置排除。C02流體從解析柱頂部經(jīng)自動(dòng)調(diào)節(jié)閥節(jié)流減壓進(jìn)入加熱器換加熱至52'C左右，然后進(jìn)入分離釜。分離釜溫度控制在52'C左右，壓力和C02儲(chǔ)罐保持平衡，為4.2Mpa。加熱后的C02流體從分離釜上部進(jìn)入，使C02流體中殘留的有機(jī)物經(jīng)過(guò)減壓加熱后，由于C02溶解度降低而全部在分離釜中進(jìn)行二級(jí)解析分離，得到解析產(chǎn)品2并通過(guò)閥門(mén)放至解析產(chǎn)品2儲(chǔ)罐，然后經(jīng)解析產(chǎn)品2排除裝置排除。由分離釜頂部出來(lái)的高溫C02氣體經(jīng)過(guò)主冷凝器冷凝為液態(tài)后，返回到C02儲(chǔ)罐循環(huán)使用經(jīng)檢測(cè)，解析產(chǎn)品l的主要化學(xué)成分及含量見(jiàn)表l，解析產(chǎn)品2的主要化學(xué)成分及含量見(jiàn)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>檢測(cè)結(jié)果表明解析產(chǎn)品l中幾乎不含酸類(lèi)物質(zhì)。表2解析產(chǎn)品2的主要化學(xué)成分及含量化學(xué)成分含量(irs/ml〕提取率乙酸612.66丁酸5335.79己酸44006.4095.00%乳酸1430.4792.00%檢測(cè)結(jié)果表明解析產(chǎn)品2中幾乎不含酯類(lèi)物質(zhì)。總之，本發(fā)明方法分離效果較好，各組分提取率高，另外解析產(chǎn)品純度高，可直接加入成品酒中調(diào)整成品酒的風(fēng)味。權(quán)利要求權(quán)利要求1超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，包括如下步驟a、萃取加熱、加壓CO2，使CO2達(dá)到超臨界狀態(tài)，原料白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物進(jìn)入萃取柱中和超臨界CO2進(jìn)行逆流萃取，得到萃取產(chǎn)物和原料廢液，其中，逆流萃取時(shí)，超臨界CO2的流量為6～7t/h，壓力為18～24Mpa；b、一級(jí)分離萃取產(chǎn)物進(jìn)入解析柱，控制解析柱的壓力為6.5～7.0Mpa，解析柱頂部溫度為40～50℃，下部溫度為25～30℃，并加熱解析柱底部，得到解析產(chǎn)品1和CO2流體；c、二級(jí)分離CO2流體加熱至50～55℃，并控制壓力和CO2儲(chǔ)罐保持平衡，然后進(jìn)入分離釜解析，得到解析產(chǎn)品2和CO2氣體。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于還包括下述步驟d、e"氣體的回收氣體經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝為液態(tài)后，進(jìn)行回收利用。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于所述的白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物為黃水、酒尾、底鍋水中至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于a步驟中的萃取柱中還設(shè)置有液位計(jì)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于a步驟中所述的萃取柱的高度為1200mm，液位計(jì)控制液面高度為1150mm，廢液排放速度為360kg/h。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于a步驟中逆流萃取時(shí)壓力為20Mpa。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于b步驟所述的解析柱底部加熱是采用10012(TC的蒸汽加熱。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，其特征在于b步驟中解析柱的壓力為6.8Mpa，解析柱頂部溫度為45'C，解析柱下部溫度為27。C。全文摘要本發(fā)明涉及超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，屬于白酒發(fā)酵副產(chǎn)物的回收領(lǐng)域。本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種分離效果較好的超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法。本發(fā)明超臨界二氧化碳萃取白酒自然發(fā)酵副產(chǎn)物的方法，包括萃取、一級(jí)分離、二級(jí)分離等步驟。本發(fā)明方法分離效果較好，可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，提高了生產(chǎn)效率，具有廣闊的應(yīng)用前景。文檔編號(hào)C12F3/00GK101475889SQ20091030031公開(kāi)日2009年7月8日申請(qǐng)日期2009年1月22日優(yōu)先權(quán)日2009年1月22日發(fā)明者唐勝春,謝義貴申請(qǐng)人:四川綿竹劍南春酒廠有限公司