一種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，屬于農(nóng)藥組合物技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明有效成分為啶菌噁唑和氟菌唑，啶菌噁唑和氟菌唑的比例為1~40:40~1。本發(fā)明以啶菌噁唑和氟菌唑?yàn)橛行С煞值膹?fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延長了持效期，擴(kuò)大了產(chǎn)品的適用范圍，并減少了藥劑的使用次數(shù)，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，提高了防治效果，降低了農(nóng)民的用藥成本。
【專利說明】
一種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥組合物技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種有效成分為啶菌噁唑和氟菌唑殺 菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，施用化學(xué)藥劑是防治農(nóng)業(yè)病害最為有效的手段，但是長期連續(xù)大量的施用 單一殺菌劑，容易誘導(dǎo)病菌產(chǎn)生抗藥性，合理的化學(xué)殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，減 少用藥量、提高防治效果、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等 積極特點(diǎn)，因此殺菌劑復(fù)配是解決上述問題最有效的方法之一。
[0003] 辣椒炭疽病的病原是辣椒刺盤孢和果腐刺盤孢，屬半知菌亞門，該病因蔓延快、難 防治等特點(diǎn)，成為辣椒生產(chǎn)中防治的重點(diǎn)和難點(diǎn)，而現(xiàn)有的農(nóng)藥殺菌劑對辣椒炭疽病的防 治效果不佳，施藥量大、施藥次數(shù)多，增加了成本同時對環(huán)境造成嚴(yán)重影響，因此生產(chǎn)上急 需開發(fā)高效藥劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了彌補(bǔ)以上不足，解決現(xiàn)有防治辣椒炭疽病的殺菌劑防治效果不佳、施藥量大、 施藥次數(shù)多的問題，本發(fā)明提供了一種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，該組合物可用 于防治禾谷類、瓜類、果樹、蔬菜類等多種病害，對辣椒炭疽病防治效果尤為突出。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0006] -種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，有效成分為啶菌噁唑和氟菌唑，啶菌噁 挫和氟菌唑的比例為1~40:40~1。
[0007] 作為優(yōu)選方案，啶菌噁唑和氟菌唑的比例為1~10:10~1。在該比例范圍內(nèi)啶菌噁 唑和氟菌唑復(fù)配后，防治辣椒炭疽病的增效效果較明顯。
[0008] 作為優(yōu)選方案，啶菌噁唑和氟菌唑的比例為1~2:1~6。在該比例該范圍內(nèi)啶菌噁 唑和氟菌唑復(fù)配后，防治辣椒炭疽病的增效效果更明顯。
[0009] 進(jìn)一步地，啶菌噁唑和氟菌唑的比例為1:4。該比例時，啶菌噁唑和氟菌唑復(fù)配后， 防治辣椒炭疽病的增效效果最明顯。
[0010] 作為優(yōu)選方案，其劑型為乳油、水乳劑、微乳劑、微膠囊劑和微膠囊懸浮乳劑。經(jīng)驗(yàn) 證，本發(fā)明含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物為乳油、水乳劑、微乳劑、微膠囊劑和微膠囊 懸浮乳劑劑型時，防治辣椒炭疽病的藥效較佳。
[0011] 進(jìn)一步地，其劑型為微膠囊懸浮乳劑。經(jīng)驗(yàn)證，本發(fā)明殺菌組合物劑型為微膠囊懸 浮乳劑時，防治辣椒炭疽病的藥效最佳。
[0012] 作為優(yōu)選方案，啶菌噁唑和氟菌唑在所述殺菌組合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%-80%。
[0013] 作為優(yōu)選方案，所述微膠囊懸浮乳劑由啶菌噁唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的 氟菌唑微膠囊劑均勻混合而得;或由氟菌唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的啶菌噁唑微膠 囊劑均勻混合而得。該兩種微膠囊懸浮乳劑，防治辣椒炭疽病的防效均較好。
[0014] 進(jìn)一步地，所述微膠囊懸浮乳劑由啶菌噁唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的氟菌 唑微膠囊劑均勻混合而得。該種微膠囊懸浮乳劑防治辣椒炭疽病的防效最好。
[0015] 所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物在防治辣椒炭疽病中應(yīng)用。
[0016] 本發(fā)明含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物的有效成分中：
[0017] 啶菌噁唑由沈陽化工研究院創(chuàng)制，屬于甾醇合成抑制劑類殺菌劑，化學(xué)名稱:N- 甲基-3-(4-氯)苯基-5 -甲基一 5-吡啶-3-甲基一噁唑啉，具有廣譜的殺菌活性，同時具有 保護(hù)和治療作用以及良好的內(nèi)吸性，可用于防治多種病害。
[0018] 氟菌唑?qū)儆谶溥蝾悮⒕鷦?，化學(xué)名稱：（E)-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亞乙基）-4-氯-2-三氟甲基苯胺，其具有內(nèi)吸、保護(hù)、治療、鏟除的作用，主要用于禾谷類、蔬菜、果樹等 作物的多種病害。
[0019] 將不同農(nóng)藥的有效成分組合成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥的一種有效和快捷 的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)為三種類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但 具體為何種作用無法預(yù)測，只有通過大量的試驗(yàn)才能了解。復(fù)配增效是綜合防治的重要手 段。
[0020] 本發(fā)明的含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物以啶菌噁唑和氟菌唑?yàn)橛行С煞?，?者按照一定配比組合，對辣椒炭疽病等有明顯的增效作用。而不是兩種藥物的簡單加和，具 體采用聯(lián)合毒力進(jìn)行室內(nèi)生物測定。
[0021 ]啶菌噁唑和氟菌唑不同配比對辣椒炭疽病菌室內(nèi)毒力測定 [0022]供試藥劑
[0023] 95%啶菌噁唑原藥，由沈陽化工研究院提供，95%氟菌唑原藥，由上海生農(nóng)生化制 品有限公司提供。
[0024]試驗(yàn)方法
[0025] 藥劑配置
[0026] 先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩種原藥配成不同配比，再用 丙酮將各處理分別稀釋成若干濃度梯度待用。
[0027] 室內(nèi)生測試驗(yàn)
[0028] 參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測 定不同配比對菌株的毒力，6d后用十字交叉法測定菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生 長抑制率。
[0029] 凈生長量(mm)=測量菌落直徑-8
[0030]
[0031] 將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(ug/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(X)，以最小 二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5Q值。同時根據(jù)Wadley法 計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5彡SRS1.5為相加作用， SR> 1.5為增效作用。計算公式如下：
[0032]
[0033]
[0034] 其中：a、b分別為活性成分啶菌噁唑和氟菌唑在組合中所占的比例；
[0035] A為啶菌噁唑;B為氟菌唑 [0036]室內(nèi)毒力測定結(jié)果及分析 [0037]室內(nèi)毒力測定結(jié)果如表1所示；
[0038]表1室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0039]
[0040] 由表1可知，啶菌噁唑和氟菌唑?qū)苯诽烤也【腅C5Q分別為0.1127mg/L和 0.6749mg/L。啶菌噁唑和氟菌唑配比在1:10~10:1時，增效比值SR均大于1.5,說明啶菌噁 唑和氟菌唑兩者在1:10~10:1范圍內(nèi)混比均表現(xiàn)明顯的增效作用，尤其是當(dāng)兩者配比在1: 2~1:6時，增效作用更為明顯突出，其中當(dāng)兩者比例為1:4時聯(lián)合毒力最高。
[0041] 本發(fā)明的有益效果為：
[0042] 本發(fā)明以啶菌噁唑和氟菌唑?yàn)橛行С煞值膹?fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延長 了持效期，擴(kuò)大了產(chǎn)品的適用范圍，并減少了藥劑的使用次數(shù)，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，提 高了防治效果，降低了農(nóng)民的用藥成本。
【具體實(shí)施方式】
[0043] 制劑實(shí)施例
[0044] 實(shí)施例1 15%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0045] 5.26g 95%啶菌噁唑原藥、10.53g 95%氟菌唑原藥、6g十二烷基苯磺酸鈣、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶劑油補(bǔ)至l〇〇g。
[0046] 實(shí)施例2 15%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0047] 3.16g 95%啶菌噁唑原藥、12.63g 95%氟菌唑原藥、6g十二烷基苯磺酸鈣、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶劑油補(bǔ)至l〇〇g。
[0048] 實(shí)施例3 14%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0049] 2. llg 95%啶菌噁唑原藥、12.63g 95%氟菌唑原藥、6g十二烷基苯磺酸鈣、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶劑油補(bǔ)至l〇〇g。
[0050] 實(shí)施例4 15%啶菌噁唑·氟菌唑水乳劑
[0051 ] 3.16g 95%啶菌噁唑原藥、12.63g 95%氟菌唑原藥、20g溶劑油150#、6g苯乙基苯 酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、2g脂肪醇聚氧乙烯醚、lg蓖麻油聚氧乙烯醚、O.lg正丁醇、2g乙二 醇、水補(bǔ)至l〇〇g。
[0052] 實(shí)施例5 15%啶菌噁唑·氟菌唑微乳劑
[0053] 3.16g 95%啶菌噁唑原藥、12.63g 95%氟菌唑原藥、10g溶劑油150#、5g N，N-二 甲基甲酰胺，9g苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、6g十二烷基苯磺酸鈣、O.lg正丁醇、水補(bǔ) 至 100g〇
[0054] 實(shí)施例6 15 %啶菌噁唑?氟菌唑微囊懸浮劑
[0055] 本實(shí)施例按照以下方法制備微囊懸浮劑，具體步驟如下：
[0056]在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值到8.5,升溫至70°C，低速攪拌 反應(yīng)1小時，得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。
[0057] 常溫下將3.16g 95%啶菌噁唑原藥、12.63g 95%氟菌唑原藥完全溶解在15g溶劑 油150#中，邊攪拌邊加入18g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液、14g 5 %聚丙烯酸鈉水溶液、10g 水，10000轉(zhuǎn)/分高速剪切形成穩(wěn)定的0/W乳液;降低轉(zhuǎn)速至400轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入 1M鹽酸調(diào)節(jié)體系pH值2.0，縮聚反應(yīng)1小時;其后升溫至60°C固化囊壁1小時后加入氫氧化鈉 調(diào)節(jié)pH值7.0，加入2.5g吐溫-80和1.5g木質(zhì)素磺酸鈉，再加入15 %質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %黃原膠水 溶液，2g乙二醇，0. lg有機(jī)硅消泡劑，加水補(bǔ)足到100g，即得到15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊 懸浮劑。
[0058]實(shí)施例7 15%啶菌噁唑·氟菌唑微囊懸浮乳劑
[0059] 本實(shí)施例按照以下方法制備18%氟菌唑微囊懸浮劑，具體步驟如下：
[0060] 在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值到8.5,升溫至70°C，低速攪拌 反應(yīng)1小時，得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。
[0061] 常溫下將18.95g 95%氟菌唑原藥完全溶解在15g溶劑油150#中，邊攪拌邊加入 18g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液、14g 5%聚丙烯酸鈉水溶液、10g水，10000轉(zhuǎn)/分高速剪切 形成穩(wěn)定的0/W乳液；降低轉(zhuǎn)速至400轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入1M鹽酸調(diào)節(jié)體系pH值 2.0，縮聚反應(yīng)1小時；其后升溫至60°C固化囊壁1小時后加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值7.0，加入 2.5g吐溫-80和1.5g木質(zhì)素磺酸鈉，再加入1 %黃原膠水溶液15g，2g乙二醇，0 . lg有機(jī)娃消 泡劑，加水補(bǔ)足到l〇〇g，即得到18 %氟菌唑微囊懸浮劑。
[0062] 按照水乳劑的制備方法制備9%啶菌噁唑水乳劑，配方如下:9.47g 95 %啶菌噁唑 原藥、20g溶劑油150#、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚 氧乙稀醚lg、正丁醇0. lg、乙二醇2g、黃原膠0. lg、水補(bǔ)至100g。
[0063] 將9%啶菌噁唑水乳劑和18%氟菌唑微囊懸浮劑按照1: 2混合后，10000轉(zhuǎn)/分鐘， 剪切10分鐘，制備成15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊懸浮乳劑。
[0064] 實(shí)施例8 15%啶菌噁唑·氟菌唑微囊懸浮乳劑
[0065]本實(shí)施例按照以下方法制備9%啶菌噁唑微囊懸浮劑，具體步驟如下：
[0066]在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值到8.5,升溫至70°C，低速攪拌 反應(yīng)1小時，得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。
[0067]常溫下將9.47g 95%啶菌噁唑原藥完全溶解在15g溶劑油150#中，邊攪拌邊加入 16g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液、14g 5%聚丙烯酸鈉水溶液、10g水，10000轉(zhuǎn)/分高速剪切 形成穩(wěn)定的0/W乳液；降低轉(zhuǎn)速至400轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入1M鹽酸調(diào)節(jié)體系pH值 2.0，縮聚反應(yīng)1小時；其后升溫至60°C固化囊壁1小時后加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值7.0，加入 2.5g吐溫-80和1.5g木質(zhì)素磺酸鈉，再加入1 %黃原膠水溶液15g，2g乙二醇，0 . lg有機(jī)娃消 泡劑，加水補(bǔ)足到l〇〇g，即得到9 %啶菌噁唑微囊懸浮劑。
[0068] 按照水乳劑的制備方法制備18%氟菌唑水乳劑，配方如下：18.95g氟菌唑、20g溶 劑油150#、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚 lg、正丁醇0. lg、乙二醇2g、水補(bǔ)至100g。
[0069] 將9%啶菌噁唑微囊懸浮劑和18%氟菌唑水乳劑按照1: 2混合后，10000轉(zhuǎn)/分鐘， 剪切10分鐘，制備成15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊懸浮乳劑。
[0070] 田間試驗(yàn)防治辣椒炭疽病 [0071 ]試驗(yàn)方法
[0072] 試驗(yàn)在山東省濟(jì)寧市辣椒種植地，試驗(yàn)中每個處理重復(fù)4次，隨機(jī)區(qū)組設(shè)計，小區(qū) 面積40m 2,每個小區(qū)調(diào)查5個點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查10個辣椒果實(shí)，用分級法記載發(fā)病程度，分級標(biāo)準(zhǔn) 如下：
[0073] 〇級:無病斑；
[0074] 1級:病斑面積占整個辣椒果實(shí)面積的2%以下；
[0075] 3級:病斑面積占整個辣椒果實(shí)面積的3 % -8 %以下；
[0076] 5級:病斑面積占整個辣椒果實(shí)面積的9 % -15 %以下；
[0077] 7級:病斑面積占整個辣椒果實(shí)面積的16 % -25 %以下；
[0078] 9級:病斑面積占整個辣椒果實(shí)面積的25%以上。
[0079] 調(diào)查時間和次數(shù)
[0080] 試驗(yàn)共調(diào)查4次，施藥前、第一次施藥后7d及第二次施藥后7d、14d，計算病指及防 治效果。
[0081]藥效計算方法
[0082] 病果率（％ )=病果數(shù)/調(diào)查總果數(shù)X 100
[0083] 病情指數(shù)=Σ (各級病果數(shù)X相對級數(shù)值)/(調(diào)查總果數(shù)X9)X100
[0084] 防治效果（％) = [(1-空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)X處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對 照區(qū)藥后病情指數(shù)X處理區(qū)藥前病情指數(shù))]X100
[0085] 同一劑型不同配比對辣椒炭疽病的田間防治效果如表2所示。
[0086] 表2同一劑型不同配比對辣椒炭疽病的田間防治效果
[0087]
[0089] 從表2中可以看出不同比例相同劑型的混配藥劑，按不同的用量進(jìn)行試驗(yàn)，啶菌噁 唑?氟菌唑以1:2~1:6的任一比例復(fù)配后，尤其在1:4的復(fù)配比例下，其防治效果均優(yōu)于單 劑和其它復(fù)配比例且防治效果隨著劑量的增加而遞增。
[0090] 同一配比不同劑型對辣椒炭疽病的田間防治效果如表3所示。
[0091] 表3同一配比不同劑型對辣椒炭疽病的田間防治效果
[0092]
[0093] 從表3中可以看出在兩種有效成份比例和用量相同時，不同劑型的防效存在差異， 并且實(shí)例7的防效優(yōu)于其它實(shí)例。
[0094] 綜上所述，本發(fā)明將啶菌噁唑和氟菌唑混配后，兩者在一定比例范圍內(nèi)對辣椒炭 疽病起到增效作用，且對其靶標(biāo)作物安全；當(dāng)劑型不同時，藥劑的防治效果存在差異，本發(fā) 明中當(dāng)劑型為實(shí)例7的微囊懸浮乳劑時對辣椒炭疽病的防治效果優(yōu)于其他幾種劑型。本復(fù) 配制劑的發(fā)明與推廣有助于辣椒炭疽病的防治工作，降低農(nóng)藥使用量，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有十 分重要的價值。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:有效成分為啶菌噁唑和氟菌 唑，啶菌噁唑和氟菌唑的比例為1~40:40~1。2. 如權(quán)利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:啶菌噁唑和氟菌 唑的比例為1~10:10~1。3. 如權(quán)利要求1或2所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于：啶菌噁唑和 氟菌唑的比例為1~2:1~6。4. 如權(quán)利要求3所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:啶菌噁唑和氟菌 唑的比例為1: 4。5. 如權(quán)利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:其劑型為乳油、 水乳劑、微乳劑、微膠囊劑和微膠囊懸浮乳劑。6. 如權(quán)利要求5所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:其劑型為微膠囊 懸浮乳劑。7. 如權(quán)利要求5或6所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于：啶菌噁唑和 氟菌唑在所述殺菌組合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%-80%。8. 如權(quán)利要求5或6所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述微膠囊 懸浮乳劑由啶菌噁唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的氟菌唑微膠囊劑均勻混合而得;或由 氟菌唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的啶菌噁唑微膠囊劑均勻混合而得。9. 如權(quán)利要求8所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述微膠囊懸浮 乳劑由啶菌噁唑水乳劑與以脲醛樹脂作為壁材的氟菌唑微膠囊劑均勻混合而得。10. 如權(quán)利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的殺菌組合物在防治辣椒炭疽病中應(yīng)用。
【文檔編號】A01P1/00GK106035348SQ201610495953
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月28日
【發(fā)明人】劉峰, 慕衛(wèi), 高楊楊, 張大俠
【申請人】山東農(nóng)業(yè)大學(xué)