專利名稱：抗害蟲的織物保護(hù)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抗害蟲的織物保護(hù)劑，更特別地涉及含有作為活性成分的3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯的織物保護(hù)劑。此外，本發(fā)明涉及保護(hù)織物材料不受與織物材料相關(guān)的害蟲的侵害的方法。
已經(jīng)開發(fā)過控制與織物材料相關(guān)的害蟲的織物保護(hù)劑。盡管如此，還需要通常能有效地控制這類害蟲，使得害蟲一般不損壞織物材料的織物保護(hù)劑。對與織物材料相關(guān)的害蟲的一種有效控制是快速作用，其在所述織物保護(hù)劑被活化以使用之后會很快地控制所述害蟲。另外，織物保護(hù)劑的特效作用也會通過對害蟲延長持續(xù)控制時間而對害蟲提供有效的控制。
為了有效控制上述與織物材料相關(guān)的害蟲，織物保護(hù)劑種類一般含有控制害蟲的化合物對二氯苯，萘或樟腦。但是，含有上述控制害蟲的化合物的織物保護(hù)劑已知不能有效地控制與織物材料相關(guān)的害蟲，因為從這樣的織物保護(hù)劑產(chǎn)生的氣味，一般需要轉(zhuǎn)移到所述織物保護(hù)劑所要去保護(hù)的被處理的織物材料上。
如烯炔菊酯的擬除蟲菊酯化合物也被用來制備織物保護(hù)劑。然而，在某些不典型條件下，含有烯炔菊酯的織物保護(hù)劑可能釋放令人不快的氣味或者引起一些帶有銅或銅合金(例如，織物材料的裝飾品或帶子)的織物材料的顏色的所不期望的改變。
本發(fā)明織物保護(hù)劑能夠有效地控制與織物材料相關(guān)的害蟲。就這一點來說，本發(fā)明織物保護(hù)劑中所存在的優(yōu)點之一是本發(fā)明織物保護(hù)劑一般能夠阻止氣味從提供的織物保護(hù)劑傳遞給被處理的織物材料。此外，本發(fā)明織物保護(hù)劑的另一個優(yōu)點是所述織物保護(hù)劑一般能夠在快速作用下控制與織物材料相關(guān)的害蟲。此外，本發(fā)明織物保護(hù)劑的另一個優(yōu)點是所述織物保護(hù)劑一般能夠?qū)ι鲜雠c織物材料相關(guān)的害蟲提供持效作用。此外，本發(fā)明織物保護(hù)劑的另一個優(yōu)點是當(dāng)與織物保護(hù)劑中所使用的其它公知的控制害蟲的活性成分相比時，所述織物保護(hù)劑中的活性成分一般對溫血動物有較小毒性。
因此，本發(fā)明的優(yōu)點在于提供含有作為活性成分的3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯的織物保護(hù)劑，和提供利用這樣的織物保護(hù)劑來保護(hù)織物材料的方法。一般情況下，本發(fā)明的織物保護(hù)劑另外含有載體，并且一般配制成液體組合物，固體組合物，氣溶膠組合物，揮發(fā)組合物等。
本發(fā)明織物保護(hù)劑通常被配制成合適的制劑，其一般含有3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯和合適的惰性載體。在這樣的情況下，本發(fā)明織物保護(hù)劑一般以大約0.01％至80％重量的量，更優(yōu)選0.1％至65％重量的量含有本發(fā)明化合物，該重量含量以提供的織物保護(hù)劑的總重量為基礎(chǔ)。另外，本發(fā)明織物保護(hù)劑可以使用有效控制與織物材料相關(guān)的害蟲的本發(fā)明化合物的活性異構(gòu)體，這樣的本發(fā)明化合物的異構(gòu)體的例子包括(1R)-反-3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯，(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯等。制備本發(fā)明化合物的方法在加拿大專利公開2006835A中給出。
本發(fā)明織物保護(hù)劑可以一般以大約99.99％至15％重量的量，優(yōu)選大約99.9％至20％重量的量另外含有合適的惰性載體，該重量含量以提供的織物保護(hù)劑的總重量為基礎(chǔ)。本發(fā)明織物保護(hù)劑中通常所使用的載體一般是有助于本發(fā)明化合物進(jìn)行保護(hù)織物材料不受與織物材料相關(guān)的害蟲的侵害的過程或方法的物質(zhì)。盡管如此，本發(fā)明織物保護(hù)劑中所使用的載體優(yōu)選取決于本發(fā)明織物保護(hù)劑的制劑類型，但上述載體不限于本發(fā)明任一織物保護(hù)劑中使用的具體載體。
本發(fā)明織物保護(hù)劑的制劑通常是有效控制與織物材料相關(guān)的害蟲使之不破壞織物材料的組合物。合適的本發(fā)明織物保護(hù)劑的例子包括液體組合物，固體組合物，揮發(fā)組合物，氣霧劑組合物等。更具體地說，上述本發(fā)明織物保護(hù)劑的液體組合物的例子包括乳油，流動劑，濃懸浮劑，霧化劑，油制劑等等；這樣的本發(fā)明織物保護(hù)劑的固體組合物的例子包括可濕性粉劑，細(xì)粉劑，顆粒劑，片劑，棒式組合物，板式組合物，片式組合物等等；上述本發(fā)明織物保護(hù)劑的揮發(fā)組合物的例子包括揮發(fā)樹脂組合物，揮發(fā)紙組合物等等。
在本發(fā)明織物保護(hù)劑配制成液體組合物的情況下，液體組合物中通?；蛘咭话愦嬖谝后w載體，但是這樣的液體載體不限于在其中使用的。可以在本發(fā)明織物保護(hù)劑的液體組合物中使用的液體載體的例子包括水，醇，例如甲醇和乙醇，酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯，鹵化烴，例如二氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷和四氯化碳，酮，例如丙酮和甲基乙基酮，醚，例如四氫呋喃和二噁烷，芳香烴，例如苯，甲苯，二甲苯和乙基苯，脂肪烴，例如己烷，煤油，石蠟，石油醚，環(huán)己烷和汽油，腈，例如乙腈和異丁基腈，醚，例如二異丙基醚和二噁烷，酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亞砜，和植物油，例如大豆油和棉花籽油，但是不局限于此。上述液體載體還可以另外用來配制本發(fā)明織物保護(hù)劑的固體組合物。
在本發(fā)明織物保護(hù)劑配制成固體組合物的情況下，固體組合物中通?；蛘咭话愦嬖诠腆w載體，但是這樣的固體載體不限于在這其中使用的。可以在本發(fā)明織物保護(hù)劑的固體組合物中含有的上述的固體載體的例子包括無機(jī)材料，例如二氧化硅，高嶺土，活性炭，膨潤土，硅藻土，滑石，粘土，例如酸性粘土，碳酸鈣，合成的氧化硅水合物，陶瓷，云母，石英，硫和水合的硅石；礦物材料的粉末，例如陶土細(xì)粉，和包合物，例如環(huán)糊精；但是不局限于此。
本發(fā)明固體組合物(例如樹脂組合物)，可以通過將本發(fā)明活性成分化合物捏合到載體中，然后將其成型成需要的形式，或者容易為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知或理解的相似方法來制備。例如，本發(fā)明織物保護(hù)劑可以通過將活性化合物摻合到合適的固體載體中來配制成片狀固體組合物。更具體地說，本發(fā)明片狀組合物可以通過將本發(fā)明化合物施用，浸漬，浸入，霧化，滴加或者捏合到固體載體中來配制，所述固體載體例如膠卷，紙，衣物，例如無紡紡織原料，皮革等等，或者它們的混合物。本發(fā)明這樣的片狀組合物也可以通過將本發(fā)明活性化合物摻入到可以用來形成本發(fā)明片狀組合物的一種或多種片狀成分中然后由所述成分形成板狀組合物來配制。就這一點來說，可以用來制備本發(fā)明片狀組合物織物保護(hù)劑的片狀成分的例子包括合成樹脂，動物纖維，無機(jī)纖維等等。此外，可以用兩種或多種片狀成分來制備本發(fā)明片狀組合物，從中產(chǎn)生的這樣的片狀組合物的例子包括混合的紡絲組合物，多成分織物組合物等等。此外，片狀組合物可以通過加第二層或多層片狀組合物例如無紡織物而與本發(fā)明另外的片狀組合物結(jié)合使用。
在本發(fā)明織物保護(hù)劑被配制成揮發(fā)組合物的情況下，本發(fā)明織物保護(hù)劑的揮發(fā)組合物中通?；蛞话愦嬖谏A載體，但是這樣的升華載體不局限于在其中使用?？梢栽诒景l(fā)明織物保護(hù)劑中使用的這樣的升華載體的例子包括2,4,6-三異丙基-1,3,5-三噁烷，三環(huán)[5.5.1.0]癸烷，丙酮肟，氨基甲酸戊酯，氨基甲酸丁酯，仲丁醛，氯代乙酰苯胺，4-氯-3-甲基苯，環(huán)己酮肟，二乙?；?，二羥基己烷，草酸二甲酯，二甲基苯醌，糠醛肟，但是不局限于此。
在本發(fā)明織物保護(hù)劑被配制成氣霧劑組合物的情況下，所述氣霧劑組合物中通?；蛞话愦嬖跉怏w載體，即噴氣霧推進(jìn)劑，以及上述液體載體，但是這樣的載體不局限于在其中使用。可以在本發(fā)明織物保護(hù)劑中使用的這樣的噴氣霧推進(jìn)劑的例子包括液化石油氣(LPGs)，二甲基醚，氯氟烴，丁烷氣體，碳酸氣和其它在通過其它密封系統(tǒng)的開口運輸后使液體組合物自身分散的試劑。
另外，如果需要，本發(fā)明織物保護(hù)劑可以任選地含有配制助劑。當(dāng)本發(fā)明織物保護(hù)劑之一被配制成液體組合物時，制備的織物保護(hù)劑中可以使用各種各樣的配制助劑，這樣的配制助劑的例子包括表面活性劑，分散劑，乳化劑，濕潤劑，穩(wěn)定劑，成膜劑等等，或者其混合物。當(dāng)選擇表面活性劑在所述液體組合物中使用時，可以在本發(fā)明織物保護(hù)劑中使用的表面活性劑的例子包括洗滌劑，聚氧乙烯烷基醚，例如聚氧乙烯油基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，例如聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，例如聚單硬脂酸乙二醇酯，聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，硫酸高級醇酯，烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽和烷基芳基醚磷酸鹽等等，或者其混合物。當(dāng)織物保護(hù)劑被配制成液體組合物時，可以選擇在本發(fā)明織物保護(hù)劑中使用的成膜劑的例子包括纖維素衍生物，例如硝基纖維素，乙?；w維素，甲基纖維素和乙?；』w維素，可以在織物保護(hù)劑中使用的分散劑和/或粘著劑的例子包括多糖，例如酪蛋白，明膠，藻酸，淀粉，阿拉伯膠和纖維素衍生物，合成的親水性聚合物，例如羧甲基纖維素(CMC)，木質(zhì)素衍生物，膨潤土，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸等等，或其混合物。但是，上述助劑不局限于在本發(fā)明液體組合物中使用，因而如果需要也可以加入到本發(fā)明固體組合物中。
另外，如果需要，本發(fā)明織物保護(hù)劑還可以任選地含有增效劑，穩(wěn)定劑，殺細(xì)菌劑，殺真菌劑，其它織物保護(hù)劑的活性成分，和/或另一種織物保護(hù)劑組合物，鋪展劑，UV光吸收劑，合成香料，著色劑，抗氧化劑等等，及其混合物。
在本發(fā)明織物保護(hù)劑中選擇使用增效劑或穩(wěn)定劑的情況下，織物保護(hù)劑將含有達(dá)到有效增效或穩(wěn)定量的增效劑或穩(wěn)定劑。因此，當(dāng)存在時，本發(fā)明織物保護(hù)劑中的穩(wěn)定劑或增效劑的有效量一般是本發(fā)明織物保護(hù)劑中活性化合物的重量的大約1/100至10倍的量。本發(fā)明織物保護(hù)劑中可以含有的增效劑的例子包括增效醚(化學(xué)名稱α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4,5-亞甲基二氧基-2-丙基甲苯)，增效胺(化學(xué)名稱N-(2-乙基己基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亞胺)，八氯二丙醚(化學(xué)名稱雙(2,3,3,3-四氯丙基)醚)，其它增效劑，它們與擬除蟲菊酯配伍，且該增效劑被加入后增效劑和活性化合物的混合效果大于含有兩者任一的織物保護(hù)劑的效果。本發(fā)明織物保護(hù)劑中可以含有的穩(wěn)定劑的例子包括有機(jī)酸，苯酚抗氧化劑，例如稻豐散(化學(xué)名稱酸式磷酸異丙酯)，BHT(化學(xué)名稱2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(化學(xué)名稱2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)，植物油，礦物油，表面活性劑，脂肪酸或它們的酯，和其它有助于織物保護(hù)劑保持有效形式的化合物。
一般地，本發(fā)明織物保護(hù)劑中可以任選使用的合適的殺細(xì)菌劑和殺真菌劑包括Paraben(化學(xué)名稱對羥基苯甲酸酯)，PCMX(化學(xué)名稱4-氯-3,5-二甲基苯酚)，thymol(化學(xué)名稱6-異丙基-間-clarizol)和天然提取的殺真菌劑，例如4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮和類似物，或其混合物。
一般地，本發(fā)明織物保護(hù)劑中可以任選使用的抗氧化劑的例子包括丁基羥基茴香醚，二丁基羥基甲苯，生育酚，γ-orizanole和類似物，或其混合物。
可以使用各種各樣的方法來保護(hù)織物材料不受與織物材料相關(guān)的害蟲的侵害，但是本發(fā)明方法一般包括在期望控制所述害蟲的地點使用本發(fā)明織物保護(hù)劑。
關(guān)于這一點，本發(fā)明方法通常通過分散，霧化，施用或接觸本發(fā)明織物保護(hù)劑來使用本發(fā)明織物保護(hù)劑，其中提供的織物保護(hù)劑的制劑或者是稀釋的或者是沒有稀釋的。另外，本發(fā)明方法一般在存在織物材料或者易受織物害蟲侵襲的地點使用本發(fā)明織物保護(hù)劑。通常在所述方法中使用的上述場所的例子包括一般與織物材料相關(guān)的箱，房間或衣廚，所述織物材料的例子包括拉毛的，縐絲，紡織或?qū)雍系南蠹埖牟牧?，無紡織物或類似物。優(yōu)選地，用于貯存織物材料或衣物目的各種貯存應(yīng)用，例如日式柜子，西式柜子，組合柜，衣廚和盛衣物的器具是本發(fā)明方法中用本發(fā)明織物保護(hù)劑控制所述害蟲的場所。
盡管如此，為了有效保護(hù)織物材料，一般使用本發(fā)明織物保護(hù)劑的本發(fā)明方法是，向每平方米織物保護(hù)劑想要保護(hù)的場所施用大約10mg至100g量的所述織物保護(hù)劑中的活性化合物。
所述本發(fā)明方法的一個實施例通常是在織物材料易受侵襲的場所應(yīng)用本發(fā)明織物保護(hù)劑的固體組合物。更具體地說，上述本發(fā)明方法可以在所述場所應(yīng)用本發(fā)明片狀組合物來控制與織物材料相關(guān)的害蟲。任選地，當(dāng)使用本發(fā)明方法時，本發(fā)明織物保護(hù)劑的片狀組合物或制備所述片狀組合物的所述片狀成分可以另外含有無機(jī)顆粒，其可以含有或不含有本發(fā)明織物保護(hù)劑活性化合物。用于本發(fā)明片狀組合物的載體包括合成樹脂，例如聚乙烯，聚丙烯，尼龍，聚氯乙烯，聚二氯乙烯和聚酯；膠片，紙，衣物，無紡紡織品，皮革，動物纖維和無機(jī)纖維等等，或者其混合物。
本發(fā)明方法另一個實施例一般包括直接對織物保護(hù)劑要保護(hù)的目的織物材料例如紡織品施用本發(fā)明織物保護(hù)劑來保護(hù)織物材料不受所述害蟲破壞。就這一點來說，在這樣的方法中本發(fā)明織物保護(hù)劑是有高度價值的，因為其中所含有的活性化合物不具有明顯的氣味。
本發(fā)明方法的另一個實施例一般將本發(fā)明織物保護(hù)劑擴(kuò)散，浸泡，霧化，浸入或捏合到家用箱或小室例如柜子的組成部分之中或之上，使織物保護(hù)劑保留或包含在所述組成部分中，然后用含有所述織物保護(hù)劑的所述組成部分來生產(chǎn)含有織物保護(hù)劑的目的家用箱或小室，然后通過將所述織物材料放置在制作的產(chǎn)品中，或者使這樣的織物材料與這樣的產(chǎn)品接觸而用制備的產(chǎn)品來保護(hù)織物材料不受與織物材料相關(guān)的害蟲的破壞。更具體地，本發(fā)明織物保護(hù)劑一般在標(biāo)準(zhǔn)的，低壓或高壓下，與另外的在室溫下一般是膠體和固體但不結(jié)晶的化合物結(jié)合浸漬到家用箱或小室的組成部分中。此后，含有這樣的另外的化合物和織物保護(hù)劑的所述組成部分一般被制成所述家用箱或小室后在所述場所使用。為了通過使用本發(fā)明織物保護(hù)劑和所述另外的化合物來浸漬組成部分，所述另外的化合物可以在加熱下液化，并且可以或者與織物保護(hù)劑混合后摻入到組成部分中，或者所述另外的化合物可以與織物保護(hù)劑分開摻入到組成部分中。在室溫下可以固化和凝膠化但不結(jié)晶的化合物的例子包括乙酰苯胺，間苯二酸二甲酯，乙酸鎂，對苯二酸二甲酯，馬來酸酐，月桂酸，十八烷醇，固態(tài)石油石蠟，固態(tài)動物/植物蠟，四硼酸鈉(10水合物)，硫酸鋁鈉，硫酸鎂(6水合物)，2,4,6-三異丙基-1,3,5-三噁烷，三環(huán)癸烷，三亞甲基降冰片烯，磷酸氫二鈉(5水合物)等等?？梢栽谶@樣的方法中使用來制備家用箱或小室的組成部分的例子包括紙板，毛泡桐(Paul owniatomentosa)，鉛筆蕨(pencil fern)，樟樹(Cinnamomum camphora)，東北紅豆杉(Taxus cuspidata)，日本冷杉(Abies firma)，薩哈林冷杉(Abies sachalinensis),Tsuga sieboldii，莖野牡丹(Dactylocladus stenostachys)，小脈夾竹桃木(Dyeracostulata),Dyera lowii,Agathis alba，菲律賓貝殼杉(Agathisphilippinensis)，日本柳杉(Cryptomeria japonica)，胡桃(Juglanssieboldiana)，日本山毛櫸(Fagus crenata)，櫟樹(Quercuscrispula)和光葉櫸(Zelkova serrata)和塑料，例如氯乙烯樹脂，氯化聚乙烯，聚乙烯，聚丙烯和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。上述本發(fā)明方法的實施例中的所述組成部分還可以在目的場所使用，而不用制成家用箱或小室。
與織物材料相關(guān)的害蟲一般或典型地包括嗜好食織物材料并給織物材料帶來破壞例如嗜咬痕跡或洞的害蟲。這樣的織物害蟲的例子包括如下谷蛾(Tinea)，例如Tinea translucens，衣蛾(Tineola)，例如袋衣蛾(Tineola bisselliella)，皮蠹(Attagenus)，例如Attagenusunicolor和毛氈黑皮蠹(Attagenus piceus)，皮蠹(Anthrenus)，例如紅斑皮蠹(Anthrenus verbasci)(小圓皮蠹)，葉蛾(Hofmannophila)，例如褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella),Endrosis，例如Endrosis sarcitrella，皮蠹(Dermestes)(白腹皮蠹)，例如白腹皮蠹(D.maculatus)，火腿皮蠹(D.lardarius),D.haemorrhoidalis和D.peruvianus等等。
如果需要，本發(fā)明織物保護(hù)劑通過含有其它殺昆蟲劑，殺螨劑或害蟲驅(qū)避劑而可以用來控制其它害蟲，例如蟑螂，螞蟻等等。可以任選在本發(fā)明織物保護(hù)劑中使用的合適的殺昆蟲劑或殺螨劑的例子包括有機(jī)磷化合物，例如殺螟硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯]，二嗪磷[O,O-二乙基O-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯]，毒死蜱[O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯]，乙酰甲胺磷[O,S-二甲基乙?；虼柞０孵，殺撲磷[S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基O,O-二甲基硫代磷酸酯]，乙拌磷[O,O-二乙基S-2-乙基硫基乙基二硫代磷酸酯]，敵敵畏[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]，甲丙硫磷[O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯]，殺螟腈[O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二氧雜磷-2-硫化物]，樂果[O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲?；谆?二硫代磷酸酯]，稻豐散[2-二甲氧基硫膦基硫基(苯基)乙酸乙酯]，馬拉硫磷[(二甲氧基硫膦基硫基)琥珀酸二乙酯]，敵百蟲[2,2,2-三氯-1-羥基乙基膦酸二甲酯]，保棉磷[S-3,4-二氫-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯]，久效磷[{(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基}磷酸二甲酯]和乙硫磷[O,O,O’,O’-四乙基S,S’-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)]，氨基甲酸酯化合物，例如仲丁威[甲基氨基甲酸2-仲丁基苯酯]，丙硫克百威[N-{2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫基}-N-異丙基-β-丙氨酸乙酯]，殘殺威[N-甲基氨基甲酸2-異丙氧基苯酯]，丁硫百克威[N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃酯]，甲萘威[N-甲基氨基甲酸1-萘酯]，滅多威[S-甲基-N-(甲基氨基甲酰基氧基)硫代乙酰亞胺酸酯]，乙硫苯威[甲基氨基甲酸2-(乙基硫基甲基)苯酯]，涕滅威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基氨基甲?；縘，殺線威[N,N-二甲基-2-甲基氨基甲?；趸鶃啺被?2-(甲硫基)乙酰胺]和苯硫威[S-4-苯氧基丁基-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯]，擬除蟲菊酯化合物，例如1-乙炔基-2-氟-2-戊烯基-d-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，transfluthrin[(1R)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟芐酯]，環(huán)戊烯丙菊酯[2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基酯]，醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚]，氰戊菊酯[(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，高氰戊菊酯[(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，甲氰菊酯[2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷-羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，氯氰菊酯[(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，氯菊酯[(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸3-苯氧基芐酯]，cyhalothrin[(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，溴氰菊酯[(1R)-順-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，乙氰菊酯[(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，氟胺氰菊酯[N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)-D-纈氨酸α-氰基-3-苯氧基芐酯]，氟氯菊酯[(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸2-甲基聯(lián)苯-3-基甲酯],2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基芐基)醚，四溴菊酯[(1R)-順-3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，silafluofen[(4-乙氧基苯基)-{3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基甲硅烷]，d-苯醚菊酯[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸3-苯氧基芐酯]，苯醚氰菊酯[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，d-生物芐呋菊酯[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸5-芐基-3-呋喃基甲酯]，氟酯菊酯[(1R,3Z)-順-2,2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙基氧基)丙烯基}環(huán)丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐酯]，氟氯氰菊酯[3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐酯]，七氟菊酯[(1RS,3Z)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯]，胺菊酯[(1RS)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸3,4,5,6-四氫苯二酰亞氨基甲酯]，炔酮菊酯[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)-2-環(huán)戊-1-基酯]，imiprothrin[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸2,5-二氧代-3-(2-丙炔基)咪唑烷-1-基甲酯]和d-炔呋菊酯[(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸5-(2-丙炔基)糠基酯]；噻二嗪衍生物，例如噻嗪酮[2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮]；硝基咪唑烷衍生物；殺蠶毒素衍生物，例如殺螟丹[S,S’-(2-二甲基氨基三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯)]，殺蟲環(huán)[N,N-二甲基-1,2,3-三硫雜己-5-基胺]，殺蟲磺[S,S’-2-二甲基氨基三亞甲基二(苯磺酸酯)]；N-氰基脒衍生物，例如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒；氯代烴，例如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-甲撐-2,4,3-苯并二氧硫庚氧化物]，林丹[1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷]和三氯殺螨醇[1,1-雙(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇]；苯甲酰基苯基脲化合物，例如定蟲隆[1-{3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]，伏蟲隆[1-{3,5-二氯-2,4-二氟苯基}-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]和氟蟲脲[1-{4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟代苯基}-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]；甲脒衍生物，例如雙蟲脒[N,N’-{(甲基亞氨基)二甲川}雙-2,4-二甲代苯胺]和殺蟲脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒酰胺]；硫脲衍生物，例如殺螨隆[N-(2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亞胺]；N-苯基吡唑化合物，噁蟲酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮]，溴螨酯[4,4’-二溴二苯乙醇酸異丙酯]，三氯殺螨砜[4-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜]，滅螨猛[S,S-6-甲基喹喔啉-2,3-二基二硫代碳酸酯]，克螨特[亞硫酸2-(4-叔丁基苯氧基)環(huán)己基丙-2-基酯]，苯丁錫[雙{三(2-甲基-2-苯基丙基)錫}氧化物]，噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺]，四螨嗪[3,6-雙(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪]，噠螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基芐基硫基)-4-氯代噠嗪-3(2H)-酮]，唑螨酯[(E)-4-[(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧基甲基]苯甲酸叔丁酯]，tebufenpyrad[N-(4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺]，多萘菌素復(fù)合物(四抗菌素，二活菌素和三活菌素)，pyrimidifen[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]，milbemectin，齊墩螨素，ivermectin和azadirachtin[AZAD]，等等，或者其混合物。
本發(fā)明織物保護(hù)劑中可以任選使用的害蟲驅(qū)避劑的例子包括3,4-蒈烷二醇，N,N-二乙基-間-甲苯甲酰胺，2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯，對-metnthane-3,8-二醇，2,3,4,5-雙(Δ2-亞丁基)四氫糠醛，異辛可部酸二正丙酯，琥珀酸二-正-丁酯，2-羥基辛基硫化物，(N-碳-仲-丁基氧基)-2-(2’-羥基乙基)哌啶和植物基本油，例如海索草油，辣根油，月桂樹油，當(dāng)歸油，茴香油，羅勒油，八角茴香油，省藤油，oregeno油，檀香木油，小二仙草油，紫蘇油，拔地麻油，姜油，棕櫚油，桂皮油，夷蘭油和丁香芽油等等，或者其混合物。
實施例此后，根據(jù)實施例進(jìn)一步詳述本發(fā)明，但是本發(fā)明不局限于此。
配制實施例1為了制備包括三層的本發(fā)明織物保護(hù)劑片，將含有5∶1重量比(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯(下文稱之為化合物1)和丁基羥基苯甲醚的混合物在無紡織物表面涂布，其背面具有80μm厚聚乙烯層。將所述混合物以一定量涂布在無紡織物表面，使得每平方米無紡織物表面存在5g所述混合物的濃度。
配制實施例2將溶解于丙酮的化合物1的溶液涂布在0.9m2日本包裝紙上，使得對于每平方米所述包裝紙涂布大約2g所述溶液中的化合物1。然后使日本包裝紙干燥，得到用于日本柜子的隔底盤的織物保護(hù)劑板。
配制實施例3將溶解于丙酮的化合物1的溶液涂布在直徑100mm并且厚度3mm的紙漿板上，使得對于每平方厘米所述紙漿板涂布大約3mg所述溶液中的化合物1。然后使紙漿板干燥，得到本發(fā)明織物保護(hù)劑板。
配制實施例4將含有1份重量化合物1,1份重量二氧化硅和98份重量環(huán)十二烷的組合物充分磨細(xì)并混合。接著在300kg/cm2的壓力下使含有化合物1的混合物成型，得到10g片本發(fā)明織物保護(hù)劑組合物。
配制實施例5將含有10％(重量)化合物1的二氯甲烷溶液施用到卡紙板表面，其背面是含有亞乙烯基二氯的20μm厚層，用尼龍和聚乙烯涂膜。從卡紙板表面去除過量的所述溶液后，得到帶有蓋子的500×800×200mm害蟲控制衣物箱。
試驗實施例1在聚乙烯杯中放置2cm×2cm羊毛碎薄紗織物和10只中齡袋衣蛾幼蟲(袋衣蛾(Tineola bisselliella))，其中所述杯具有直徑大約10cm的封閉(或底部)面積，具有直徑大約12.5cm的開口(或頂部)面積，垂直高度是大約9.5cm，體積大約950cm3。然后將選自表1或2所列出的化合物放置在2cm×2cm過濾紙上，使用量是根據(jù)表1或2中提供的化合物的量。含有這樣的化合物的所述過濾紙從杯的頂部懸掛并且接著將杯密封。將杯在25℃溫度下溫育1星期后，將杯去除密封，使能夠檢測袋衣蛾幼蟲的死亡率和所述幼蟲侵食羊毛碎薄紗織物的程度。
此外以和上述一樣的方法試驗對照物，與上述不同的是沒有將任何化合物施用于2cm×2cm過濾紙。
表1或2所列各化合物試驗兩次。
死亡率的結(jié)果和侵食程度分?jǐn)?shù)在表1和2中給出。
檢測侵食程度的評分標(biāo)準(zhǔn)如下對有所述幼蟲特別侵食量的羊毛薄紗織物碎片給出“++++”分?jǐn)?shù)，對有所述幼蟲平均侵食量的羊毛薄紗織物碎片給出“+++”分?jǐn)?shù)，對有所述幼蟲少量侵食量的羊毛薄紗織物碎片給出“++”分?jǐn)?shù)，對有所述幼蟲最小侵食量的羊毛薄紗織物碎片給出“+”分?jǐn)?shù)，對沒有所述幼蟲侵食的羊毛薄紗織物碎片給出“-”分?jǐn)?shù)。
表1
表2
下面給出化合物A,B和C的通式化合物A
化合物B
化合物C
此外，對其相關(guān)濾紙施用化合物1和(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯之后1星期對濾紙檢查外觀的顏色變化和其發(fā)出的氣味。含有化合物1或者化合物2的所述濾紙顏色不變或者沒有明顯的氣味。
試驗實施例2通過將含有3.3mg化合物1或化合物2的丙酮溶液涂布在2cm×1.5cmm濾紙上得到兩個樣品，之后使濾紙干燥。
第二張濾紙直徑為5.5mm，所述第二張濾紙的表面沉積含有Cu和Zn的黃銅粉，將濾紙折疊，使得含有黃銅粉的表面向里。(所述第二種張紙含有黃銅粉的量是每平方厘米所述第二張濾紙含有0.03mg所述黃銅粉，并且使得Cu和Zn之間的重量比是大約78∶22至76∶24)。接著，所述樣品之一的2cm×1.5cm濾紙被插入在所述第二張濾紙的折疊的黃銅粉表面之間，并且通過使用鉗子在插入位置安牢固。然后將完成的濾紙裝置放在鋁袋中，并且將含有濾紙裝置的鋁袋熱密封。然后熱密封的鋁袋在60℃溫度下保溫48小時。將所述鋁袋解密封后對兩種濾紙樣品檢查顏色變化或氣味。含有化合物1或者化合物2的濾紙或者第二張濾紙都沒有顏色變化或者沒有氣味。
試驗實施例310只(10)成蟲袋衣蛾(Tineola bisselliella)放在聚乙烯杯中，杯子直徑大約9cm，垂直高度大約4.5cm。16目尼龍網(wǎng)安置在所述杯子高于放置的蛾子并且接近所述杯子的開口區(qū)的位置，這樣如果杯子處于倒置位置使所述杯子的開口向下時所述蛾不能位于杯子開口之下的位置。接著將所述杯子倒置，使得開口向下，并且放在以表3給出的相關(guān)量含有表3所列出的化合物的9cm直徑鋁板上。杯子在25℃溫度下保溫120分鐘后，從鋁板上取下杯子，并在24小時之后檢查死亡率。
此外，以上述相同方法試驗對照物，但是與上述不同之處在于使用的鋁板不含有任何特別化合物。
得到的死亡率結(jié)果在表3中給出。
表3
試驗實施例4通過將含有125mg化合物1的丙酮溶液涂布在10cm×15cm長方形濾紙上來制備樣品，之后使所述濾紙干燥。接著，將所述濾紙樣品和6套衣物掛于60cm×50cm×155cm乙烯柜中制備試驗裝置。
兩個盒子，其中除了2cm×2cm羊毛薄紗織物碎片外一個盒子含有10-15只袋衣蛾卵，另一個盒子含有8-10只中齡袋衣蛾幼蟲，然后置于所述衣物上。含有所述2個盒子的制備的試驗裝置然后在25℃溫度下和60％濕度下保溫1星期。保溫周后，檢查成活，不正?；蛩劳龅挠紫x數(shù)，這樣可以測定死亡率。另外，檢查所述幼蟲對薄紗織物羊毛的侵食，并且以實施例1給出的用于檢查侵食程度的標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)給出分?jǐn)?shù)。
此外，在顯微鏡下檢查孵化，不正常和死亡袋衣蛾卵的數(shù)目來確定對所述卵的防治率，使用下面的等式(等式1)計算[等式1]控制率(％)=[(死亡卵的數(shù)目+不正常卵的數(shù)目)×100]/(孵化的卵的數(shù)目+不正常卵的數(shù)目)繼續(xù)保溫含有衣物和濾紙樣品的所述試驗裝置。保溫2,4,8,12和24周之后，在所述試驗裝置中懸掛兩個以上盒子，并且以與上述相同的方法試驗，使可以檢查本發(fā)明織物保護(hù)劑的持效的效果。
以上述相同方法也試驗對照物，但是與上述不同之處在于使用不含有任何特別化合物的濾紙樣品。
表4給出了中齡袋衣蛾幼蟲的死亡率，對薄紗織物羊毛的侵食，對袋衣蛾的控制率，以試驗裝置的保溫時間為基礎(chǔ)，試驗裝置事先插入含有袋衣蛾幼蟲或袋衣蛾卵的所述兩個盒子。
表4試驗前保溫的時間試驗化合物 0星期 2星期 4星期 8星期 12星期 24星期化合物1死亡率(％) 100 100 100 100 100 100侵食程度+++ - - ---對所述卵的控制率(％)100 100 100 100 100 100對照死亡率(％) 0 0 0 0 0 0侵食程度 ++++ ++++++++++++ ++++++++對所述卵的控制率(％) 0 0 0 0 0 0試驗實施例5通過將含有100mg化合物1的丙酮溶液涂布在34cm×58cm長方形濾紙上來制備樣品，之后干燥所述濾紙。接著，將所述濾紙樣品和8套衣物放置于427mm×725mm×158mm的衣柜中制備試驗裝置。
接著通過使用袋衣蛾幼蟲和卵，以和試驗實施例6相同的方法，對獲得的試驗裝置測試，來得出死亡率，侵食程度和卵的控制率，這些在下面的表5中列出。
表5試驗前保溫的時間試驗化合物 0星期 2星期 4星期 8星期 12星期 24星期化合物1死亡率(％) 100 100 100 100 100 100侵食程度+++ - - - - -對所述卵的控制率(％)100 100 100 100 100 100對照死亡率(％) 0 0 0 0 0 0侵食程度++++++++++++++++++++++++對所述卵的控制率(％) 0 0 0 0 0 0試驗實施例6將配制實施例4中得到的制劑裹在無紡織物中，并且在期望控制與織物材料相關(guān)的害蟲的場所使用，從而提供本發(fā)明方法的織物保護(hù)效果。
權(quán)利要求
1．抗害蟲的織物保護(hù)劑，其含有與惰性載體混合的作為活性成分的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
2．權(quán)利要求1的抗害蟲織物保護(hù)劑，其含有與惰性載體混合的作為活性成分的(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
3．權(quán)利要求1的抗害蟲織物保護(hù)劑，其含有與惰性載體混合的作為活性成分的(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
4．權(quán)利要求1的抗害蟲織物保護(hù)劑，其中織物保護(hù)劑是片狀組合物。
5．保護(hù)織物材料的方法，包括對織物材料或者存在織物材料的場所施用有效量的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
6．權(quán)利要求5的保護(hù)織物材料的方法，包括對織物材料或者存在織物材料的場所施用有效量的(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
7．權(quán)利要求5的保護(hù)織物材料的方法，包括對織物材料或者存在織物材料的場所施用有效量的(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
8．控制與織物材料相關(guān)的害蟲的方法，包括對織物材料或者存在織物材料的場所施用有效量的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯。
9．3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基芐酯用于抗害蟲織物保護(hù)劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供有效控制具有咬食織物材料嗜好的害蟲(例如某些蛾)的織物保護(hù)劑。通過提供3－(2－氯－2－氟乙烯基)－2，2－二甲基環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6－四氟－4－甲基芐酯，或者其異構(gòu)體，作為其中的活性成分，本發(fā)明織物保護(hù)劑一般阻止氣味從提供的織物保護(hù)劑傳遞給處理的織物材料，抑制提供的織物保護(hù)劑引起的織物材料的顏色的不期望的改變，以速效作用控制所述具有咬食上述織物材料嗜好的害蟲，并且提供對與織物材料相關(guān)的上述害蟲的持效的效果。
文檔編號A01N53/00GK1237339SQ9910704
公開日1999年12月8日 申請日期1999年5月26日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月28日
發(fā)明者菅野雅代 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社