專利名稱：：防治植物真菌病害的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在栽種前用5-酰替苯胺基-鹵代烷基噻唑殺真菌劑處理植物種子來(lái)防治某些植物葉面真菌病害的方法。本發(fā)明還提供了生長(zhǎng)出抗葉面真菌病害植物的種子?？梢允┯糜谥参锓N子的各種殺真菌劑是已知的，這類殺真菌劑提供抵御影響幼苗或種子的真菌病害的早期保護(hù)作用。一種已知的殺真菌劑——2-氨基-4-甲基-5-(酰替苯胺基)噻唑本身已用作種子處理劑。大多數(shù)用作種子處理的殺真菌劑的一個(gè)主要問題是，保護(hù)作用通常是短期的，典型的是只保護(hù)種子或只延長(zhǎng)到出芽后不久。為了繼續(xù)保護(hù)出芽的植物抵御隨后的病害形成，需將植物葉片用另外的殺真菌劑處理。因此，一直需要這樣的新的種子處理殺真菌劑，它提供在植物生長(zhǎng)周期(優(yōu)選在整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié))中長(zhǎng)期抵御真菌病害的保護(hù)，且提供這種保護(hù)時(shí)，它的用量比現(xiàn)有產(chǎn)品要低。USP5,054,554公開了一類取代的5-酰替苯胺基噻唑，它們用于防治植物真菌病害如擔(dān)子菌綱如絲核菌屬，小核菌屬和伏革菌屬以及鏈格孢屬和Spirothica，當(dāng)施用于生長(zhǎng)的植物時(shí)，優(yōu)選是作為葉面噴霧液。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)用USP5,045,554的化合物處理植物種子時(shí)，對(duì)上述病害獲得出人意外長(zhǎng)時(shí)期的防治，通常有整個(gè)生長(zhǎng)期長(zhǎng)。因?yàn)橄艘淮位蚨啻螌?duì)生長(zhǎng)中的植物的葉面殺真菌劑施用，因此這就為種植者提供了明顯的好處。本發(fā)明是一種包含向植物種子施用殺真菌有效量的組合物的方法，所述組合物包含一或多種選自式I化合物和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。隨后由此種子生長(zhǎng)出的植株對(duì)真菌病害有抵抗力。然而，這種抗性只限于由組合物的化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽防治的那些病害。被本發(fā)明組合物防治的真菌病害是已知的，或易于通過(guò)使用上述化合物，其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或組合物本身的葉面施用，評(píng)價(jià)在相同植物上的真菌病害防治而確定。本發(fā)明組合物的化合物是式I化合物其中R1是(C1-C2)鹵代烷基或(C1-C5)烷基，優(yōu)選(C1-C2)烷基，最優(yōu)選甲基；R2是(C1-C5)烷基或(C1-C2)鹵代烷基，優(yōu)選鹵代甲基，較優(yōu)選全鹵代甲基，最優(yōu)選三氟甲基；其條件是，至少R1和R2之一是(C1-C2)鹵代烷基；且n是1至5，其中在酰替苯胺基環(huán)上至少Rn之一是吸電子基團(tuán)，優(yōu)選有二至四個(gè)吸電子基團(tuán)，最優(yōu)選有三至四個(gè)吸電子基團(tuán)。優(yōu)選的是，吸電子基團(tuán)位于鄰位或?qū)ξ?，且最?yōu)選位于鄰位。優(yōu)選的是，如果有對(duì)位取代基，則它也具有親油特性。吸電子基團(tuán)優(yōu)選獨(dú)立地選自鹵素(優(yōu)選氯、溴或碘)、鹵代(C1-C5)烷基(優(yōu)選鹵代(C1-C2)烷基，更優(yōu)選全鹵代甲基或三氟甲基)，或鹵代(C1-C5)烷氧基(優(yōu)選鹵代(C1-C2)烷氧基，更優(yōu)選全鹵代甲氧基或三氟甲氧基)。其它適合的吸電子環(huán)取代基包括硝基、氰基，五鹵代硫基(優(yōu)選五氟硫基)、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C2)烷基亞磺?；?、(C1-C2)烷基磺?；望u代(C1-C2)烷基磺?；｛u代乙基、鹵代乙氧基、鹵代乙硫基、鹵代乙基亞磺?；望u代乙基磺酰基吸電子取代基優(yōu)選在1位碳原子上具有至少一個(gè)鹵素取代基且最優(yōu)選在1位碳原子上具有二個(gè)鹵素取代基。這些化合物的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽包括堿金屬、堿土金屬、酸加成、堿加成和烷基化的鹽，當(dāng)用來(lái)處理植物種子時(shí)，它們也提供真菌病害的葉面防治。本發(fā)明優(yōu)選化合物是2′，6′-二溴-2-甲基4′-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-酰替苯胺，其通用名為thifluzamide。這些化合物通過(guò)公開于USP5,045,554(特別是參見4-15欄)的方法制備，該方法是在適宜的溶劑中，在升高的溫度下，使適宜的具有5-?；鹊娜〈邕蚺c適宜的取代苯胺反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)“施用于植物種子”是指將化合物和種子放在一起，使得在種子的貯存、運(yùn)輸和種植期間提供化合物與種子間合理的持續(xù)接觸?；衔?、其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽(下文稱作“化合物”)可以是純化合物、工業(yè)級(jí)化合物形式，或是化合物的制劑。化合物制劑是通過(guò)將化合物與一或多種輔助劑(包括稀釋劑、填充劑、載體、表面活性劑和調(diào)節(jié)劑)混合而制備，以提供顆粒狀固體、溶液、分散液和乳液形式的組合物。這些組合物包括例如可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑、乳油和流動(dòng)劑。出人意外的是，許多化合物的工業(yè)品適合于處理種子而無(wú)需進(jìn)一步加工。術(shù)語(yǔ)“殺真菌有效量”是指在由處理的種子生長(zhǎng)中的植物上提供所需水平的真菌病害防治的化合物量。由于在許多情況下，在作物上某種程度的葉面真菌病害是可以忍受而不會(huì)造成作物經(jīng)值價(jià)值的明顯降低，因此不總是需要達(dá)到100％防治率。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠確定在所遇到的具體條件下而忍受的病害程度，和確定必須施用于種子以獲得所需水平的防治的化合物量。除了本發(fā)明殺真菌化合物外，用于處理種子的組合物可以含有其它農(nóng)用化學(xué)品例如其它殺真菌劑、化肥、殺蟲劑、除草劑、其它農(nóng)藥和安全劑。本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供包含種子和組合物的種子，而所述的組合物包含一或多個(gè)選自式I化合物和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。這些種子生長(zhǎng)成對(duì)由上述組合物所防治的葉面真菌病害有抵抗力的植物。提供所需水平的真菌病害防治的化合物的準(zhǔn)確量將取決于下列因素生長(zhǎng)條件、植物對(duì)病害的敏感性、種子的類型、化合物的制劑、制劑對(duì)植物的藥害作用和所采用的特定化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定所需化合物的最佳量。典型的是，本發(fā)明化合物以0.1至2000克每100公斤種子，優(yōu)選1至100克每100公斤種子，且最優(yōu)選20至100克每100公斤種子的量施用。本發(fā)明化合物可以用任何一種已知的種子處理方法來(lái)施用于種子。例如，種子可以浸泡于化合物的無(wú)藥害液體溶液或懸浮液中幾分鐘至達(dá)24小時(shí)，浸泡時(shí)間取決于化合物在液體中的濃度，且之后將種子與液體分開并干燥。另一方法是，制備化合物于適合溶劑中的混合物，將混合物噴霧劑到于種子上，混合好，之后于燥。無(wú)需用化合物均勻地在種子上包衣。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地根據(jù)化合物的形式。種子的類型和化合物施于種子的所需量來(lái)確定采用什么樣的處理方法。將種子包衣的其它方法在下列實(shí)施例中提供。雖然本發(fā)明方法適合于品種繁多的植物種子，但它特別適合于小種子的農(nóng)作物(包括諸如小麥、大麥、燕麥和玉米等合物、稻和豆種類)。本發(fā)明方法在防治諸如小麥銹病、水稻紋枯病和花生白霉病(whitemold)、銹病和莖腐病(limbrot)等許多作物真菌病害上是有效的。實(shí)施例1——稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)防治評(píng)價(jià)。在此實(shí)施例中使用98％工業(yè)級(jí)thifluzamide(2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-酰替苯胺)樣品，該樣品為粘性的棕灰色粉末。由于thifluzamide的粘性性質(zhì)，它易于涂敷種子。種子只用工業(yè)級(jí)的thifluzamide處理，無(wú)需其它添加劑或水。將5公斤量的稻種放于5加侖塑料桶中，將該桶插入與皮帶和1/4馬力電機(jī)相連的架上。將一鋼漿葉插入桶中，確保在桶旋轉(zhuǎn)期間種子能恰當(dāng)混合。將桶以大約60度角以50rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。在旋轉(zhuǎn)期間，將thifluzamide粉末噴灑到不斷變化的稻種上層。所有的thifluzamide施用完后，將混合再繼續(xù)15分鐘。稻種用下列四種thifluzamide用量處理200克每100公斤種子等于10.00克每5公斤種子125克每100公斤種子等于6.25克每5公斤種子75克每100公斤種子等于3.75克每5公斤種子25克每100公斤種子等于1.25克每5公斤種子所有的稻種看上去被thifluzamide涂敷至某種程度，然而，低用量的thifluzamide對(duì)于飽和在稻種粗糙表面上的所有潛在粘著位點(diǎn)而言是不充分的。因?yàn)榈痉N提供更有利的粘附位點(diǎn)，因此在混合后，看上去只有痕量的thifluzamide留在塑料桶上。將稻種播種，在整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)(6月至8月)評(píng)價(jià)病害防治情況。表1概述了評(píng)價(jià)的結(jié)果。表1</tables></tables>*＝與未處理相比，每單位面積的相對(duì)植株數(shù)這些數(shù)據(jù)表明，thifluzamide對(duì)稻紋枯病有顯著的防治效果。此外，在所有用量下，植株數(shù)也比未處理種子有顯著的改善。實(shí)施例2——小麥葉銹病(Pucciniagraminis)防治評(píng)價(jià)每個(gè)處理稱量出大約25克小麥種子。將麥種置于有準(zhǔn)確量thifluzamide的4盎司玻璃缸中。使用三種不同劑型的thifluzamide1)如上所述的工業(yè)級(jí)樣品，2)按重量計(jì)50％的干顆粒劑(WDG)；和3)按重量計(jì)50％的可濕性粉劑(WP)。將玻璃缸輕輕旋轉(zhuǎn)，直到90％的工業(yè)級(jí)樣品、可濕性粉劑或可分散顆粒劑材料粘附到小麥種子上。通常需要2至3分鐘來(lái)用手旋轉(zhuǎn)玻璃缸。在用非常低用量的thifluzamide試驗(yàn)時(shí)，殺真菌劑用滑石粉來(lái)稀釋以獲得一定體積的材料，以便能有效地操作。對(duì)此試驗(yàn)的這一部分內(nèi)容，采用滑石處理和未處理種子作為對(duì)照。使用下列處理用量2000克每100公斤種子等于500毫克每25克種子500克每100公斤種子等于125毫克每25克種子100克每100公斤種子等于25毫克每25克種子20克每100公斤種子等于5毫克每25克種子5克每100公斤種子等于1.25毫克每25克種子1克每100公斤種子等于0.25毫克每25克種子0.2克每100公斤種子等于0.05毫克每25克種子0.05克每100公斤種子等于0.0125毫克每25克種子處理一天后，將麥種均勻地播種入5只3英雨盆中。每只盆接納大約100粒種子。播種入盆中后，將留于玻璃缸內(nèi)壁的所有材料刮出，噴灑到種子上。生長(zhǎng)介質(zhì)是泥炭苔蘚、珍珠巖、蛭石的低土壤混合物。秧苗保持在溫室條件下。播種六天后(萌發(fā)四天后)，將植物用小麥葉銹病苗(Puccimiagramiais)的夏孢子接種。將孢子懸浮于輕質(zhì)礦物油中，并潤(rùn)濕到植株上。接種后，將植株置于20℃的培養(yǎng)箱中24小時(shí)，讓感染發(fā)生。之后在試驗(yàn)期內(nèi)將植株保持在溫室中。播種十三天后，評(píng)價(jià)病害防治情況。表2概述了此評(píng)價(jià)的結(jié)果。表2這些數(shù)據(jù)證實(shí)，除了不同用量外，不同的劑型也會(huì)提供不同的病害防治水平和對(duì)植物具有不同的藥害作用(由植株高度來(lái)確定)。權(quán)利要求1.一種包含向植物種子施用殺真菌有效量的組合物的方法，所述的組合物包含一種或多種選自下式的化合物及其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其中每個(gè)R獨(dú)立地是吸電子基團(tuán)；R1和R2獨(dú)立地選自(C1-C5)烷基和(C1-C2)鹵代烷基，其條件是，至少R1和R2之一選自(C1-C2)鹵代烷基；且n是1至5。2.權(quán)利要求1的方法，其中隨后由上述種子生長(zhǎng)出的植物對(duì)葉面真菌病害有抵抗力。3.權(quán)利要求1的方法，其中組合物包含下式化合物及其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其中每個(gè)R是吸電子基團(tuán)，該基團(tuán)獨(dú)立地選自氯、溴、碘、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰青、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)基亞磺?；?、鹵代(C1-C2)烷基亞磺?；?、(C1-C2)烷基磺?；望u代(C1-C2)烷基磺酰基；R1和R2獨(dú)立地選自(C1-C5)烷基和(C1-C2)鹵代烷基，其條件是至少R1和R2之一選自(C1-C2)鹵代烷基；且n是2至4。4.權(quán)利要求3的方法，其中組合物包含下式化合物及其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其中每個(gè)R均是吸電了基團(tuán)，該基團(tuán)獨(dú)立地選自氯、溴和鹵代(C1-C5)烷氧基；R1是甲基；R2是鹵代甲基；且n是3。5.權(quán)利要求4的方法，其中組合物中的化合物是2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-酰替苯胺。6.權(quán)利要求2的方法，其中葉面真菌病害是擔(dān)子菌綱真菌病害。7.權(quán)利要求1的方法，其中植物種子選自稻、禾谷類谷粒和豆科種子。8.權(quán)利要求7的方法，其中植物種子選自稻、小麥和花生種子。9.一種組合物，它包含植物種子和權(quán)利要求1的組合物。10.權(quán)利要求9的組合物，其中植物種子選自稻、禾谷類谷粒和豆科種子。全文摘要本發(fā)明涉及在栽種前用5－取代的噻唑殺真菌劑處理植物種子來(lái)防治某些植物葉面真菌病害的方法。本發(fā)明還提供生長(zhǎng)出抗葉面真菌病害植物的種子。文檔編號(hào)A01N43/78GK1183893SQ97120309公開日1998年6月10日申請(qǐng)日期1997年12月3日優(yōu)先權(quán)日1996年12月4日發(fā)明者托馬斯·克勞福德·蒂利特,喬治·阿道夫·德克爾申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司