專利名稱：肥料添加劑濃縮物的改進(jìn)配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及肥料添加劑濃縮物的改進(jìn)配方。更具體的是，本發(fā)明涉及磷酰胺在溶劑中的溶液，所述的溶劑是有或沒有烷基芳基聚醚醇的非離子表面活性劑存在下的二元醇類或二元醇衍生物，或是具有液體酰胺的這類二元醇類或二元醇衍生物的混合溶劑?；旌先軇┮部珊型榛蓟勖汛碱惖姆请x子表面活性劑。N-烷基硫代磷酸三酰胺抑制了脲酶的活性。脲酶催化脲-基肥料分解成氨和銨離子。對該活性的抑制結(jié)果是改進(jìn)了脲-基肥料的性能。本發(fā)明的改進(jìn)組合物增加了植物的攝氮效能，增加了作物產(chǎn)率并使來自肥料的氮的損失最小。通過與在溶劑中的N-烷基硫代磷三酰胺中的濃縮溶液混合而將N-烷基硫代磷三酰胺浸入顆粒狀的肥料配方，所述的溶劑選自二元醇類或二元醇衍生物或含有二元醇類或二元醇衍生物和液體酰胺的混合溶劑。這些溶液可包含烷基芳基聚醚醇類作為非離子表面活性劑。另外，上述脲酶抑制劑溶液可與含有脲-基肥料的液體肥料組合物混合。
背景技術(shù)：
氮是重要的植物營養(yǎng)物。除了磷、鉀和其它營養(yǎng)物外，也需要氮以支持植物生命的生長和形成。一些植物，如豆類可通過與Rhizobium細(xì)菌的共生關(guān)系從大氣中攝入氮，并將此氮固定在土壤中。但是，大多數(shù)為人們和動物提供食物的植物需要氮肥以維持它們的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)需要。
使用最廣泛和農(nóng)業(yè)上最重要的高分析量氮肥是脲，CO(NH2)2。全世界每年生產(chǎn)約六千萬噸脲用于各種作物，如谷物、小麥和稻子。用于潮濕土壤時，由于被脲酶(一種由許多真菌和細(xì)菌產(chǎn)生的酶)催化水解，脲變成了氨的來源。反應(yīng)如下與使用脲作為氮營養(yǎng)物來支持作物植物生長有關(guān)的主要問題涉及脲被迅速催化水解成氨和二氧化碳。脲過早地轉(zhuǎn)化為氨使作物植物對脲-基肥料氮的利用效率很低(有些條件下低達(dá)40％)。氮由于氨揮發(fā)而損失的更壞的條件是將脲-基肥料施加于潮濕的土壤，接著是許多干燥的天氣。這樣的情況使脲在土壤的表面轉(zhuǎn)化成氨而不經(jīng)過降雨過程轉(zhuǎn)化為銨并被土壤吸收。氮從土壤流失機(jī)理的例子包括氨揮發(fā)到大氣，通過雨水滲到下層土壤和／或通過去硝酸化(即細(xì)菌將硝酸鹽轉(zhuǎn)化為氮元素)而使硝酸鹽流失。另一個與脲快速水解有關(guān)的缺點是在播種后短期內(nèi)氨在土壤中過量積聚，這會損傷發(fā)芽的秧苗和幼小植物。
現(xiàn)有技術(shù)提供了三種方法使來自含脲的顆粒肥料能在整個植物的生長季節(jié)到達(dá)植物的根系統(tǒng)來提供氮營養(yǎng)(1)多次施加肥料；(2)合成制備控釋肥料；和(3)將脲酶抑制劑或硝酸鹽化抑制劑摻入肥料配方。現(xiàn)有技術(shù)的這些方法都有某些限制和不足。
第一個方法涉及在作物生長季節(jié)多次施加肥料。這類多次施加肥料可提供足夠的氮來滿足植物生長的需要，但這樣做會使肥料的成本更高，施加肥料的費用更高，并由于氮通過硝酸鹽滲入下層土壤和氨的揮發(fā)而對環(huán)境產(chǎn)生不利的沖擊。
第二個方法涉及使用控釋的顆粒肥料，這使作物能在更長的時段里得到營養(yǎng)的氮。一般來說有兩類肥料，即包衣和未包衣肥料?，F(xiàn)有技術(shù)中的專利文獻(xiàn)提供了許多制備包衣控釋肥料的方法。其中最古老的是使用熔融的硫來制備具有控制肥料溶出速率的硫包衣氮肥丸劑。該方法包括將硫施加到肥料丸劑上，接著用油狀的密封劑涂覆所得顆粒的頂部以充滿這類硫包衣的裂紋和空隙。結(jié)果形成了幾乎對水不通透并適合以有規(guī)律的溶出速率釋放氮肥，從而使肥料到達(dá)植物的硫殼。許多其它專利解釋了改進(jìn)硫包衣工藝效率的方法。其它包衣肥料技術(shù)包括使用聚合物對肥料顆粒進(jìn)行包衣。這些產(chǎn)品具有許多優(yōu)點，因為包衣通過半透膜的擴(kuò)散控制了氮的釋放。因此，氮的釋放速度可通過聚合物包衣的組成和厚度來控制。一個稱為反應(yīng)層包衣(RLC)的新技術(shù)以在肥料顆粒上的聚合二苯基甲烷二異氰酸酯的沉積和聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterphthalate)的第二包衣層的沉積為基礎(chǔ)。該兩個包衣層本身反應(yīng)形成聚亞胺酯。所有這些包衣的肥料技術(shù)具有生產(chǎn)成本高和使用僅限于特定市場，如高成本的水果和蔬菜或苗圃和裝飾性植物。這些產(chǎn)品的高成本損害了其在一般農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的使用。用作控釋肥料的非包衣肥料包括合成改變的脲肥料。這些技術(shù)中最古老的是脲-甲醛反應(yīng)產(chǎn)物和亞甲基脲或亞甲基二脲／二亞甲基三脲(MDU／DMTU)組合物。這些不同的聚合物組合物決定了脲／甲醛聚合反應(yīng)的程度，它可依次用來控制來自這些組合物的氮的利用度。一般來說，亞甲基脲聚合物長度越長，它被作為植物營養(yǎng)物完全利用的時間越長。這些產(chǎn)物最初限于草地和花園、商業(yè)苗圃和特定農(nóng)業(yè)市場。
第三個方法通過將脲酶抑制劑摻入液體或顆粒含脲肥料，在延長的時段里使植物的根系統(tǒng)對氮的利用度得以改進(jìn)。脲酶抑制劑是能抑制脲酶在潮濕土壤中對脲的催化活性。其中，最有效的脲酶抑制劑是美國專利4，530，714解釋的磷三酰胺化合物。該專利揭示的有效的脲酶抑制劑的一個例子是N-(正丁基)硫代-磷三酰胺，下面稱為NBPT。當(dāng)摻入含脲肥料時，NBPT降低了脲在土壤中水解成氨的速率。延遲脲水解所得的好處包括(1)能在更長的時間里利用營養(yǎng)氮；(2)避免了由于使用含脲肥料后在土壤中堆積的過量氨；(3)減少了通過氨揮發(fā)導(dǎo)致的潛在的氮損失；(4)減少了由于高濃度氨對秧苗和幼小植物的潛在損傷；(5)植物對氮的攝入增加；以及(6)作物的收率增加?！?14專利的液體組合物可含有復(fù)合醚醇作為分散劑或乳化劑。
迄今尚未市場化地使用NBPT作為液體或顆粒脲中的添加劑。主要理由是缺乏合適的方法來制備這類含NBPT、具有工業(yè)級別的NBPT的特定理化性質(zhì)的脲-基肥料，這使該材料難于處理。工業(yè)級別的NBPT為蠟狀的、有粘性的、熱敏和對水敏感的材料。結(jié)果，該材料在儲存和發(fā)放時易于分解。需要使用NBPT的液體配方，因為這易于將NBPT加到顆粒脲上和含脲的液體肥料內(nèi)。將NBPT引入脲中要求NBPT在噴灑到脲上以前加到一些液體載體中。由于市售NBPT有前述的特性，已經(jīng)證明這是個費時和困難的過程，迄今為止它已減緩了NBPT的市場化。向含脲的液體肥料，如脲-硝酸銨溶液(UAN)中加入NBPT也可通過將NBPT配入易吸收的液體配方中來實施。
本發(fā)明綜述本發(fā)明的一個目的是提供N-烷基硫代磷三酰胺的配方，它能簡單地浸漬于含脲的固體肥料，并使之摻入含脲的液體肥料配方中。該配方便于N-烷基硫代磷三酰胺的使用，結(jié)果無需使用目前為保證作物收率不受作為植物營養(yǎng)物氮的利用度的限止而使用大量的含脲氮肥，或用高價的控釋肥料來更有效地應(yīng)用脲基氮肥。本發(fā)明的另一個目的是提供能在脲基液體肥料中引入N-烷基硫代磷三酰胺或?qū)⑵浣n在固體脲肥料中的配方，該配方的性能特征是氨的揮發(fā)損失低。本發(fā)明的再一個目的是提供用本發(fā)明的配方浸漬含脲固體肥料或?qū)⒈景l(fā)明的配方摻入含脲的液體配方。
本發(fā)明的目的和有利處通過本發(fā)明的配方和方法得以實施。
本發(fā)明涉及改進(jìn)的均勻的配方，內(nèi)含N-烷基硫代磷三酰胺和二元醇類或二元醇衍生物。二元醇類或二元醇衍生物是N-烷基硫代磷三酰胺的溶劑。任選的是，本發(fā)明的配方也可含屬于液體酰胺，2-吡咯烷酮和N-烷基-2-吡咯烷酮該組的另外的溶劑。本發(fā)明配方可任選地含有另外的添加劑，如染料、選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑和／或微營養(yǎng)物。本文定義的烷芳基聚醚醇是其中烷基有6-16個碳原子，測鏈中環(huán)氧乙烷單元的平均數(shù)為6-30摩爾。優(yōu)選的非離子表面活性劑是辛基苯酚聚醚醇。
本發(fā)明的方法也涉及將本發(fā)明均勻濃度的配方施加到含脲肥料固體組合物或?qū)⒈景l(fā)明均勻濃度的配方摻入液體含脲肥料組合物中。
發(fā)明詳述除非另作說明或?qū)Ρ炯夹g(shù)領(lǐng)域人員顯而易見外，本文使用的所有百分?jǐn)?shù)都是以重量為基礎(chǔ)。
本發(fā)明提供了美國專利4，530，714所述的N-烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制劑的改進(jìn)配方。美國專利4，530，714的相關(guān)部分被列入供參考。本發(fā)明配方包括至少一個N-烷基硫代磷三酰胺和至少一種二元醇類和／或二元醇衍生物。任選的是，該配方也可含有至少一種屬于液體酰胺，2-吡咯烷酮和N-烷基2-吡咯烷酮的另外的溶劑。該配方也可含有另外的添加劑，如至少一種染料、至少一種選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑或至少一種微營養(yǎng)物。使用本發(fā)明的配方有許多優(yōu)點，如(1)改進(jìn)了活性組份脲酶抑制劑的穩(wěn)定性；(2)極好的溶解特征；(3)溶劑為極低的可燃性或毒性，這可大大簡化對濃縮物的處理和儲存；(4)加入了液體酰胺助溶劑的具有極好的低溫儲存特性；和(5)對含脲的固體肥料的良好吸附特性，與含脲的液體肥料配方具有優(yōu)秀的混溶性。
應(yīng)當(dāng)明白，本申請通篇使用的術(shù)語N-烷基硫代磷三酰胺不僅指純凈形式的N-烷基硫代磷三酰胺，而且也指根據(jù)制備中使用的合成方法和純化方法得到的含量達(dá)到50％(或更少)的物質(zhì)，較好地是不高于20％雜質(zhì)的的市售級別材料。
較好的二元醇或二醇由通式CnH2n(OH)2代表，其中n是2或更高(較好的n是2-6)。術(shù)語二元醇一般指脂族二羥基(二元)醇。較好的二元醇(二醇)例子是乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，7-庚二醇、1，9-壬二醇、1，8-辛二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2，5-己二醇、4，5-辛二醇和3，4-己二醇。其它非環(huán)化二元醇(二醇)的例子是新戊二醇、頗哪醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、異亞丁基二醇、2，3-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-二苯基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇。環(huán)化二元醇的例子是1，4-環(huán)己烷二甲醇和對-亞二甲苯基二甲醇。聚二元醇的例子是聚乙二醇和聚丙二醇。
作為酯的二元醇(二醇)衍生物的例子是乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇酰胺基硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二辛酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二棕櫚酸酯、乙二醇二甲酸酯、乙二醇二丁酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二丙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單棕櫚酸酯和乙二醇單甲酸酯。二乙二醇單硬脂酸酯也是酯衍生物。
作為酯的聚二元醇(聚二醇)衍生物的例子是聚乙二醇(PEG)200-6000單和二月桂酸酯，如PEG600二月桂酸酯、PEG600單月桂酸酯、PEG 1000單月桂酸酯、PEG1540二月桂酸酯、PEG 1540單月桂酸酯，聚乙二醇200-6000單和二油酸酯，如PEG 400單油酸酯、PEG 600二油酸酯、PEG600單油酸酯、PEG 1000單油酸酯、PEG 1540二油酸酯、PEG 1540單油酸酯和聚乙二醇200-6000單和二硬脂酸酯，如PEG 400二硬脂酸酯、PEG 400單硬脂酸酯、PEG 600二硬脂酸酯、PEG600單硬脂酸酯、PEG1000二硬脂酸酯、PEG1000單硬脂酸酯、PEG1540二硬脂酸酯、PEG 1540單硬脂酸酯和PEG 3000單硬脂酸酯。
甘油是三元醇。甘油酯的例子是甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油單油酸酯、甘油單月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油二棕櫚酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三苯甲酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三油酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三棕櫚酸酯和甘油三硬脂酸酯。
本發(fā)明組合物中二元醇或二元醇衍生物是除了N-烷基硫代磷三酰胺脲抑制劑外的單個存在組份時，其含量為50-99重量％，較好的是70-80重量％。組合物中的N-烷基硫代磷三酰胺含量為約1．0-50重量％，較好的是20-30重量％。任選的是，除了二元醇或二元醇衍生物，配方可含有選自液體酰胺、2-吡咯烷酮和N-烷基-2-吡咯烷酮的助溶劑。任選的混合溶劑配方可含有約0．5-30重量％，較好的是約5-20重量％的一種“液體酰胺”以及N-烷基硫代磷三酰胺，后者的濃度與二元醇或二元醇衍生物作為單獨溶劑時的濃度相同?；旌先軇┑牟铑~選自二元醇和二元醇衍生物的溶劑之一。換言之，基于配方的唯一其它組份是N-烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制劑，本發(fā)明組合物的混合組份量是約50-99重量％，較好的是70-80重量％。此外，N-烷基硫代磷三酰胺濃度配方也可任意地含有其它添加劑，如染料、選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑和為微營養(yǎng)物。當(dāng)非離子表面活性劑任意地包含于混合溶劑配方或液體二元醇配方，其濃度占組合物總重量的約1．0-20重量％，較好的濃度范圍是占組合物總重量的8-15重量％。
如前所述，工業(yè)級別的N-烷基硫代磷三酰胺常常是蠟狀和粘狀物質(zhì)，因此難以用常規(guī)的工業(yè)設(shè)備處理。此外，N-烷基硫代磷三酰胺在水、諸如氫氧化銨的水溶液和諸如甲苯、苯、己烷、二氯甲烷等許多有機(jī)溶劑中溶解度不良。低級醇是N-烷基硫代磷三酰胺的良好溶劑，但它們易燃，故有安全問題。已證明N-烷基硫磷三酰胺在許多水性和非水性溶劑中不穩(wěn)定。
但是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)N-烷基硫代磷三酰胺在選自二元醇和二元醇衍生物的溶劑中有杰出的溶解度和穩(wěn)定性。此外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，向配方中加入式R1CONR2R3的特定液體酰胺，其中R1是氫原子或有直至4個碳原子的烷基，R2和R3獨立地是氫原子、烷基(較好的是C1-C6)或苯基，2-吡咯烷酮和N-烷基2-吡咯烷酮，其中烷基范圍是有1-12個碳原子，可改進(jìn)配方在低溫下可流動性，同時不改變配方的穩(wěn)定性。最后，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)向配方中加入選自烷芳基聚醚醇的特定非離子表面活性劑可使配方具有諸如穩(wěn)定性增加的所需特性。這些溶液可長時間儲存，并方便地作為載體用各種常規(guī)得到的肥料處理器和分散器的大批肥料混合器在脲基的固體肥料上浸漬N-烷基硫代磷三酰胺在脲基固體。任何合適的或常規(guī)設(shè)備可用來將配方施加到固體肥料上。較好的是使配方完全浸透固體肥料。上述配方普遍與典型的含脲液體肥料相混溶的事實也使這些配方在使用時極為有用。任何合適的或常規(guī)的設(shè)備可用來將配方摻入液體肥料。
本發(fā)明實際使用的液體酰胺的例子包括甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-丁基N-苯基乙酰胺。本發(fā)明使用的N-烷基2-吡咯烷酮是五元雜環(huán)有機(jī)化合物，每個環(huán)有一個氮原子，一個氧原子與相鄰于氮的環(huán)中碳原子相連，烷基有1-12個直接與氮原子連接的碳原子。可實際用于本發(fā)明的作為NBPT溶劑的N-烷基2-吡咯烷酮的例子包括N-甲基2-吡咯烷酮、N-辛基2-吡咯烷酮和N-十二烷基2-吡咯烷酮。用于本發(fā)明優(yōu)選的“液體酰胺”溶劑是N-甲基2-吡咯烷酮。
在本發(fā)明溶劑中的N-烷基硫代磷三酰胺溶液在約30-120°F溫度范圍里長時間地保持穩(wěn)定。這樣，本發(fā)明濃縮的溶液可用常規(guī)的液體儲存、運輸和灌輸設(shè)備來使用。加到本發(fā)明固體或液體脲基肥料的N-烷基硫代磷三酰胺溶液的量根據(jù)肥料組合物作所需要的N-烷基硫代磷三酰胺含量和濃縮溶液中N-烷基硫代磷三酰胺含量而定。這可由該技術(shù)領(lǐng)域人員容易地算得。
美國專利5，352，265和5，364，438揭示了將N-甲基吡咯烷酮(NMP)用作NBPT的載體。NMP是NBPT極好的溶劑。但是，用本發(fā)明溶劑能更好地制備具有長期穩(wěn)定性和低成本的“卓越”配方。本發(fā)明溶劑由(ⅰ)二元醇類和(ⅱ)本說明書中已證明很優(yōu)越的二元醇類與“液體酰胺”組成的助溶劑所構(gòu)成。本發(fā)明使用的溶劑也優(yōu)于美國專利5，071，463和5，160，528揭示的釋放系統(tǒng)。
由于NBPT在NMP中溶解度較大而能使摻入脲時溶劑較少。且對脲顆粒的物理性質(zhì)的不利影響較少，故生產(chǎn)脲時將現(xiàn)有技術(shù)的NMP用作NBPT的單獨溶劑摻入脲具有有用的特征。若對長期穩(wěn)定性的要求不嚴(yán)格，則在制備后馬上使用則現(xiàn)有技術(shù)的NMP溶液已足夠了。
本發(fā)明和涉及經(jīng)涂覆的肥料產(chǎn)品的已知專利的一個重要區(qū)別是涂覆肥料的成本。這類現(xiàn)有技術(shù)中的涂覆肥料是僅極有限使用的特殊產(chǎn)品，因為它們的成本很高。使用帶有脲的脲酶抑制劑顯然更便宜，被用于普通的作物。據(jù)信在這類專利中揭示的含脲酶抑制劑的肥料是另外用聚合物涂覆的含有脲酶抑制劑的肥料。這些應(yīng)用中使用的各種聚合物包衣和溶劑完全不同于用脲酶抑制劑浸漬脲。此外，本發(fā)明具有使用容易經(jīng)濟(jì)效益增加的特點，這與現(xiàn)有技術(shù)中涂覆的肥料相反。
雖然有許多述及使用各種化學(xué)品作為脲酶抑制劑的專利，但是，它們的釋放系統(tǒng)有一個或數(shù)個缺點，如可燃性、昂貴、穩(wěn)定性問題。低級醇是良好的溶劑，但使用低級醇不利于安全。
實施例1本實施例揭示了標(biāo)示含有25重量％活性組份N-(正丁基)硫代磷三酰胺(NBPT)在一系列溶劑中的濃縮溶液的制備，溶劑系統(tǒng)如本發(fā)明的前述部分所揭示。NBPT是N-烷基硫代磷三酰胺脲抑制劑的代表性物質(zhì)，是這類化學(xué)品商用開發(fā)最完善的產(chǎn)品。本實施例不僅揭示了NBPT在本發(fā)明溶劑中的高溶解度，而且也揭示了濃縮的NBPT在這些溶劑中長期穩(wěn)定性。用于本試驗的N-(正丁基)硫代磷三酰胺是工業(yè)級NBPT，它含約89％活性組份，具有前述的這些材料所具有的蠟狀和粘的外觀。然而溶出在所有情況下都能很容易地進(jìn)行。下表Ⅰ揭示了每個溶劑或溶劑系統(tǒng)在三個不同溫度下得到了長期的穩(wěn)定性。用于本實施例的溶劑或溶劑系統(tǒng)如下所示溶劑或溶劑系統(tǒng)A．丙二醇B．丙二醇和20重量％NP-100(本發(fā)明前面已經(jīng)揭示的一類辛基苯酚聚醚醇非離子表面活性劑)。NP-100由Witco上市，為聚(氧基-1，2-乙烷二基)-α-(壬基苯基)ω-羥基。
C．丙二醇，20重量％N-甲基吡咯烷酮(NMP)(本發(fā)明前面已揭示的一類液體酰胺)和20重量％NP-100。
D．二丙二醇和10重量％NP-100。二元醇(由丙二醇或二丙二醇代表)使每個配方的組合物平衡。
表ⅠNBPT在各種溶劑中的穩(wěn)定性
實施例2本實施例揭示了將NBPT摻入均勻的脲基顆粒肥料組合物的本發(fā)明方法。第一步，通過使工業(yè)級NBPT溶于丙二醇來制備25％活性組份NBPT的溶液。在肥料處理工廠里用市售的摻合裝置將濃縮的NBPT溶液灌輸?shù)筋w粒脲上。將染料(0．1％FD&C綠色染料#3)加入配方以便能觀察NBPT濃縮物在脲中的分布情況。肉眼觀察浸漬的脲發(fā)現(xiàn)，在摻合器中接觸約2-3分鐘后NBPT均勻地分布在產(chǎn)品的每個顆粒上。對三個來自990ppm、1000ppm和1030ppm的混合脲的樣品進(jìn)行分析來證實觀察結(jié)果。
實施例3本實施例闡述了通過引入N-甲基吡咯烷酮(NMP)(本發(fā)明“液體酰胺”的代表性物質(zhì))得到的25％活性組份NBPT的丙二醇配方的傾倒性能的改進(jìn)。將各種配方放在4盎司瓶中，用NBPT作為晶種并放在0-3℃之間的冰冷盒子中。進(jìn)行下列觀察除了含丙二醇和NBPT外還含0％、2．5％和5．0％NMP的溶液在大于15℃時才有可傾倒性。含7．5％NMP的溶液的傾倒點為10℃，而有10．0％NMP的溶液的傾倒點低于0℃。
縮寫目錄RLC反應(yīng)性層涂覆MDU亞甲基二脲DMTU 亞甲基三脲NBPT N-(正丁基)硫代磷三酰胺UAN脲-硝酸銨NMPN-甲基吡咯烷酮
權(quán)利要求
1．一種組合物，包括在至少一個選自二元醇類和二元醇衍生物溶劑中的至少一種N-烷基硫代磷三酰胺。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中也含有選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量為1．0重量％和約50．0重量％之間。
4．根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量為1．0重量％和約50．0重量％之間。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中在N-烷基硫代磷三酰胺的烷基是正丁基。
6．根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中在N-烷基硫代磷三酰胺的烷基是正丁基。
7．根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約1重量％-20重量％。
8．根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約8重量％-20重量％。
9．一種組合物，包括在選自二元醇類和二元醇衍生物和選自式RCONR2R3的液體酰胺的第二溶劑的混合溶劑中的N-烷基硫代磷三酰胺，其中R1是氫原子或可多達(dá)4個碳原子的烷基，R2和R3獨立地是氫原子、烷基或苯基、2-吡咯烷酮和N-2烷基2-吡咯烷酮，其中烷基有1-12個碳原子。
10．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中它也含選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑。
11．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述的N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量為約1．0重量％和50．0重量％之間。
12．根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述的N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量為約1．0重量％和50．0重量％之間。
13．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中N-烷基硫代磷三酰胺中的烷基是正丁基。
14．根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中N-烷基硫代磷三酰胺中的烷基是正丁基。
15．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中液體酰胺在所述溶液中的含量約為0．5重量％-30重量％，其余為選自二元醇類和二元醇衍生物的溶液。
16．根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中液體酰胺在所述溶液中的含量約為5重量％-30重量％，其余為選自二元醇類和二元醇衍生物的溶液。
17．根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中液體酰胺在所述溶液中的含量約為0．5重量％-30重量％，其余為選自二元醇類和二元醇衍生物的溶液以及選自烷基芳基聚醚醇的非離子型表面活性劑。
18．根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中液體酰胺在所述溶液中的含量約為5重量％-30重量％，其余為選自二元醇類和二元醇衍生物的溶液以及選自烷基芳基聚醚醇的非離子型表面活性劑。
19．根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中選自烷基芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約1重量％-20重量％。
20．根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中選自烷基芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約8重量％-15重量％。
21．根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中選自烷基芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約1重量％-20重量％。
22．根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中選自烷基芳基聚醚醇的非離子表面活性劑在所述溶液中的含量濃度范圍為約8重量％-15重量％。
23．一種方法，包括將權(quán)利要求1所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
24．一種方法，包括將權(quán)利要求9所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
25．一種方法，包括將權(quán)利要求2所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
26．一種方法，包括將權(quán)利要求10所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
27．一種方法，包括將權(quán)利要求3所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
28．一種方法，包括將權(quán)利要求11所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
29．一種方法，包括將權(quán)利要求4所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
30．一種方法，包括將權(quán)利要求12所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
31．一種方法，包括將權(quán)利要求15所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
32．一種方法，包括將權(quán)利要求16所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
33．一種方法，包括將權(quán)利要求17所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
34．一種方法，包括將權(quán)利要求18所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
35．一種方法，包括將權(quán)利要求7所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
36．一種方法，包括將權(quán)利要求8所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
37．一種方法，包括將權(quán)利要求19所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
38．一種方法，包括將權(quán)利要求20所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
39．一種方法，包括將權(quán)利要求21所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
40．一種方法，包括將權(quán)利要求22所述的組合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固體脲的肥料上。
全文摘要
對于N－烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制劑配方的改進(jìn)的溶劑系統(tǒng)。這些配方使N－烷基硫代磷三酰胺的濃縮溶液能穩(wěn)定地貯存、運輸,并最終浸漬在含固體脲的肥料上和摻入含液體脲的肥料組合物中。這些配方由選自二元醇類和二元醇衍生物的主要溶劑組成。任選地,除了二元醇基溶劑外,配方可含有選自液體酰胺,2－吡咯烷酮和N－烷基2－吡咯烷酮的助溶劑和/或選自烷芳基聚醚醇的非離子表面活性劑。助溶劑和/或表面活性劑的存在可使配方在特定條件下具有所需的性質(zhì)。N－烷基硫代磷三酰胺已知有時是脲酶活性有效的抑制劑,但是,由于合適載體的缺乏而抑制了其商業(yè)用途。它們常常是熱不穩(wěn)定和水解不穩(wěn)定的,且難于處理。使用本溶劑系統(tǒng)有許多優(yōu)點,包括(1)活性組分脲酶抑制劑穩(wěn)定性改善;(2)優(yōu)秀的溶解度特征;(3)溶劑的可燃性和毒性極低;(4)加入液體酰胺助溶劑產(chǎn)生的優(yōu)秀的低溫貯存和處理特征;(5)在固體含脲肥料上有良好的吸附特征以及與液體含脲肥料配方的相混溶性極佳。
文檔編號C05C9/00GK1204310SQ96199001
公開日1999年1月6日 申請日期1996年12月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月19日
發(fā)明者B·A·奧米林斯基, A·D·林賽, A·R·薩頓, W·L·小索恩斯貝里 申請人:艾姆西-阿格麗蔻公司