專(zhuān)利名稱(chēng)：用于在水稻種植中制止不希望的植物生長(zhǎng)的增效劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于可用來(lái)消除單子葉和雙子葉雜草的植物保護(hù)劑領(lǐng)域。德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)P 3816704.2(EP-A-0342569).P 3816703.4(EP-A-0342568)和P 3909053.1(EP-A-0388771)公開(kāi)了可用來(lái)消滅多種單子葉和雙子葉雜草的雜環(huán)取代的苯氧基磺酰脲。它們即可以作為土壤除草劑，也可以用在葉上，并且在單子葉農(nóng)作物如谷類(lèi)、玉米和水稻中也顯示了特別高的選擇性。
P3933543.7和P4031799.4及P4209475.5公開(kāi)了對(duì)谷類(lèi)和水稻的主要有害雜草有增效除草作用的組合物。
然而，在水稻中有一些經(jīng)濟(jì)上很重要的單子葉雜草用上述組合物本身是不能以最佳方式除掉的，例如像晚花莎草屬、慈姑屬、荸薺屬、蔗草屬、稗草屬等等。
現(xiàn)在可用生物學(xué)試驗(yàn)出人意外地鑒定除草活性物質(zhì)，它們與上述單個(gè)化合物共同使用時(shí)對(duì)除草效果有非常明顯的增效作用，從而超過(guò)了由P 3933543.7和P 4209475.5已知的組合物。
本發(fā)明的主題是除草劑，其特征在于含有有效量的A)通式(Ⅰ)的化合物或其鹽類(lèi)
式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基，和R2為鹵素、NO2、CF3、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基或(C1-C4-烷氧基)-羰基，和n為0、1、2或3，或者a2)R1總是在苯基2位上的鹵素、甲氧基、乙基或丙基，R2為在苯村6位上的(C1-C4烷氧基)和n=1以及在a1)和a2)的所有情況下R3為氫、飽和或不飽和的C1-C8-烷基或C1-C4烷氧基，R4、R5各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基，其中后三個(gè)取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4-硫代烷基所取代，Y為O或S和E為CH或N，并含有式Ⅱ的化合物(DEH-112，2-氟-4-氰基苯氧基苯氧基丙酸酯，B)或其鹽類(lèi)，
式中R6為氫或(C1-C6)-烷基。
需要時(shí)可以使用一種或多種不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型的已知水稻除草劑作為其它的組分。有特殊意義的是磺酰脲、脲、酰胺、環(huán)己二酮、硫代氨基甲酸鹽或氯乙酰替苯胺。
提出下列化合物作為這種組合的特例，但不受此限制C1，AC-014C2，AnilofosC3，噻草平C4，Bensulfuron-MethylC5，BenzofenapC6，BromobutideC7，去草胺C8，ButenachlozC9，CinmethylinC10，CinosulfuronC11，α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻嗯基)-甲基-2′，6′-二甲基乙酰替苯胺(NKS-850)C12，Daimuron(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對(duì)-甲苯基脲)
C13，1-二乙基氨基甲酰-3-(2，4，6-三甲基苯磺酰基-1，2，4-三唑(CH-900)C14，DimepiperateC15，戊草津C16，DithiopyrC17，DPX-47C18，EsprocarbC19，4-乙氧苯-2′，3′-二氫氯酰苯胺(HW-52)C20，F(xiàn)enoxaprop-ethyl或Fenoxaprop-P-ethylC21，ImazosulfuronC22，JC-940(1-(2-氯芐基)-3-(a，a-二甲基芐基)-脲C23，MCPBC24，MefenacetC25，MolinateC26，萘氧基苯基丙酰胺C27，PiperophosC28，PretilachlorC29，敵稗C30，Pyrazosulfuron-ethylC31，PyrazoxyfenC32，PyrazolateC33，QuinchloracC34，西草凈
C35，Sulcotrione(Chlormesulone，ICI-A0051)C36，ThiobencarbC37，2，4-D也可將其它的水稻除草劑與本發(fā)明的組合物共同使用。
化合物A已由開(kāi)頭所述德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)所公開(kāi)。式B的化合物由歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP0302203所公開(kāi)。
在化合物A和B的所述式中，沒(méi)有具體說(shuō)明其立體化學(xué)結(jié)構(gòu)。只要可能存在立體異構(gòu)體，該式即包括所有幾何異構(gòu)體、對(duì)映體和非對(duì)映立體異構(gòu)體及它們的混合物。
化合物DPX-47=DPX-A8947，N-(((4-6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羧基)-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1-H-吡唑-5-磺酰胺的結(jié)構(gòu)式如下 化合物AC-014，1-(2-(環(huán)丙基羰苯基)-磺酰基(Sulfomoyl)-3-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲的結(jié)構(gòu)式為
該式已由90.6.22的US專(zhuān)利5，009，699公開(kāi)。
化合物JC940已由日本專(zhuān)利申請(qǐng)J-60087254所公開(kāi)。
化合物Imazosulfuron(TH-913)已由專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-0238070(見(jiàn)例1)所公開(kāi)。
化合物NSK-850(α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)-甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺)由M.Ogasawara等在“Weed Research”(東京)，1989，131-137頁(yè)所公開(kāi)。
化合物HW-52(4-乙氧基苯-2，3-二氫氯酰苯胺)由N.Ichizen等在“Weed Research”(東京)，1990，261-267頁(yè)所公開(kāi)。
化合物CH-900(1-二乙基氨基甲酰基-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑)由EP-332133所描述。
化合物Sulcotrione(Chlosmesulone，2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲?；?-環(huán)已烷-1，3-二酮)由EP 0298680(見(jiàn)13頁(yè)化合物51A)公開(kāi)。C類(lèi)的其它化合物描述在“The PesticideManual”，Bntish Crop Protection Council，第9版，1991中。
特別重要的是含式(Ⅰ)化合物或其鹽的本發(fā)明的除草劑，式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基和R2定位在6位上，含義同前述，和n為0或1或者在a1)和a2)所有情況下R3為氫、C1-C4烷基、特別是氫或甲基，R4，R5為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基，其中后三個(gè)取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基所取代的，Y為O，和E為CH。
飽和或不飽和烷基和烷氧基指相當(dāng)于直鏈或有支鏈的烷基及烷氧基，鹵素指F、Cl、Br和I，優(yōu)選F和Cl。
式(Ⅰ)的化合物可以形成鹽，其中-SO2-NH基團(tuán)的氫由一個(gè)適于農(nóng)業(yè)的陽(yáng)離子所代替。該鹽通常為金屬鹽，特別是堿金屬鹽、堿土金屬鹽，需要時(shí)為烷基化的銨鹽或有機(jī)胺鹽。
優(yōu)選的除草劑含有式A1、A2和A3中一或多種化合物作為化合物A，其式如下
這里提出所要求的活性物質(zhì)混合物的幾個(gè)特例，但不受此限制1.A1+B2.A1+B+C10(NSK 850)3.A1+B+C11(CH 900)4.A1+B+C25(Pretilachlos)這些發(fā)明組合物在其同使用時(shí)對(duì)許多經(jīng)濟(jì)上重要的單和雙子葉有害植物是呈現(xiàn)了非常好的消除效果。由根莖、根塊或其它持久器官長(zhǎng)出的很難消除的長(zhǎng)年生雜草也可由該活性物質(zhì)組合物很好地除去。無(wú)論在插種前、發(fā)芽前或發(fā)芽后噴灑這些物質(zhì)，都有同樣的效果。具體提出了幾種可用本發(fā)明除草劑消滅的單和雙子葉雜草植物，但這種舉例并不限制本發(fā)明的特定種類(lèi)。
單子葉雜草方面例如年生類(lèi)的稗屬及莎草屬，長(zhǎng)年生種類(lèi)方面例如多年生長(zhǎng)的莎草屬。在水稻的特定培育條件下出現(xiàn)的雜草如慈姑屬、澤瀉屬、水松草屬、雨久花屬、荸薺屬、蔗草屬、莎草屬等可用本發(fā)明的活性組合物很好地除去。
若在發(fā)芽前將發(fā)明的除草劑噴灑地面上，則不是完全抑制雜草種子的發(fā)芽，就是當(dāng)雜草長(zhǎng)到芽葉階段時(shí)不再生長(zhǎng)，過(guò)三至四周后最終死去。
若將該活性組合物施到綠色植物部分或在發(fā)芽后的過(guò)程中用到水稻栽培的灌水中，施藥后同樣可以很快停止雜草生產(chǎn)。雜草保持在施藥時(shí)的生長(zhǎng)狀態(tài)，或者過(guò)一段時(shí)間后或快或慢地死去，因此，可以以此方式用新發(fā)明的除草劑很早并持久地除去對(duì)農(nóng)作物不利的雜草競(jìng)爭(zhēng)。
盡管發(fā)明的除草劑對(duì)單和雙子葉雜草有優(yōu)異的除草活性，但農(nóng)作物水稻不受太大損害或者根本不受損害。由于這種原因，該除草劑特別適合于在水稻中選擇性消滅不希望的植物生長(zhǎng)。
在作用范圍和作用強(qiáng)度方面，它們均優(yōu)于公知的除草劑和除草組合物，且用量很小。新組合物的其它優(yōu)點(diǎn)是持續(xù)不斷的持久作用(持續(xù)多周)，從而不再需要接施用除草劑消滅新發(fā)芽的雜草。由于一次施藥即可消除競(jìng)爭(zhēng)性的雜草生長(zhǎng)。可以節(jié)省第二個(gè)操作過(guò)程。
用本發(fā)明的活性組合物可以達(dá)到超過(guò)基于單個(gè)組分作用所期望的除草作用。該作用的提高可以明顯降低具體活性物質(zhì)的用量。該除草劑的組合也可以加快作用速度。在實(shí)際除草中，這些性能給用戶提供了明顯的優(yōu)點(diǎn)。人們可以便宜、迅速、花費(fèi)少量勞動(dòng)及持久地消滅雜草，從而使農(nóng)作物收成更好。
此外還發(fā)現(xiàn)，在一系列活性組合物中存在一種明顯的防護(hù)或解毒作用，也就是說(shuō)，將降低或完全避免所用活性物質(zhì)對(duì)農(nóng)作物如水稻的植物毒性付作用。
A∶B混合比可在較寬范圍內(nèi)變動(dòng)，通常在1∶1至1∶40之間?；旌媳鹊倪x擇取決于混合物組分、雜草的生長(zhǎng)階段、雜草的種類(lèi)范圍和氣候條件。
優(yōu)選采用A∶B的混合比為1∶5至1∶30。除草劑A在活性組合物中的用量?jī)?yōu)選10至100g/公頃(g/ha)，B的用量為50至600g/公頃。由于C組化合物部分地涉及不同的結(jié)構(gòu)種類(lèi)，其用量相差很大，按照所用活性物質(zhì)，該量可在幾克至3kg阿斯/公頃(As/ha)范圍內(nèi)。
本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物即可作為兩組分混合制劑，爾后以常規(guī)方式用水稀釋使用，也可通過(guò)用水一起稀釋分開(kāi)配制的各組分而制成所稱(chēng)的罐裝混合物。
按照預(yù)定的生物學(xué)和/或化學(xué)-物理參數(shù)，化合物A和B或它們的混合物與C的組合物可以配制成不同的形式。
作為制劑型式的可能性例如可以考慮噴粉(WP)、水溶粉(SP)、水溶性濃縮物、可乳化濃縮物(EC)、水溶液(SL)、乳液(EW)如水包油和油包水乳液、可噴灑的溶液或乳液、油或水基分散液、懸浮液濃縮物(SC)、(懸浮乳液)、油混性溶液、膠囊懸浮體(CS)、粉塵劑(DP)、種子消毒劑、地面或撒用顆粒、微粒、噴灑、吸收及吸附顆粒形式的顆粒(GR)、水溶性顆粒(SG)、水分散性顆粒(WG)、ULV制劑、微膠囊或蠟。
這些單個(gè)的制劑類(lèi)型原則上是已知的，例如在Winnacker-Küchlei，“Chemische Technologie”，Band 7，C，Hauser Verlag Mnchen，4.Aufl.1986；Van Valkenburg，“Pesticides Formulations”，Morcel Dekker H.Y.2nd Ed.1972-73；K.Martens，“Spray Drying Handbook，”3rd Ed.1979，GGoodwin Ltd.London中所描述。
必要的制劑助劑如隋性材料、表面活性劑、溶劑和其它添加物同樣是公知的，例如描述在下列文獻(xiàn)中WatKins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed，Dacland Books，Caldwell N.J；H.V.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemisty”，2nd Ed.，J.Wiley Sons，N.Y.，Marsden，“Sowents Guide”，2nd Ed，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，Mc Publ.Gocp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents ”，Chem.Publ.Co.Inc.，H.Y.1964；Sch nfeldt，Grenzflāchenaktive thylenoxidaddukte”，Wiss.Verlagrgesell.，Stuttgait 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Tednolgie”，Band 7，G.Hauser Verlag München，4 Aufl.1986。
基于這些制劑，也可制備含其它農(nóng)藥活性物質(zhì)的組合物，例如含其它除草劑、殺真菌劑或殺蟲(chóng)劑，以及化肥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如制成成品制劑或作為罐裝混合物。
噴粉是在水中可均勻分散的制劑，除活性物質(zhì)及一種稀釋或隋性物質(zhì)外，還含有離子和或非離子類(lèi)型的表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如多氧乙基化的烷基酚、多氧乙基化的脂肪醇或脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、本質(zhì)素磺酸鈉、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。為了制備噴粉，將除草活性物質(zhì)例如在常規(guī)設(shè)備如錘式磨碎機(jī)、噴砂磨和氣動(dòng)流研磨機(jī)中磨細(xì)并同時(shí)或此后與制劑助劑相混合。
通過(guò)將活性物質(zhì)溶于一種有機(jī)溶劑如丁醇、環(huán)己醇、二甲基甲酰胺、混合二甲苯或高沸點(diǎn)芳香物或烴或者混合有機(jī)溶劑中，并加入一或多種離子和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)，制成可乳化的濃縮物。作為乳化劑可用烷基芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳香基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合物、烷基聚醚、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖酯。
通過(guò)與細(xì)分的固體如滑石、天然粘土如高嶺土、班脫土和葉蠟石或硅藻土一起研磨活性物質(zhì)制得粉塵劑。
懸浮濃縮物可是水基或油基的。它們可以例如通過(guò)用通常市售的珍珠磨濕磨和需要時(shí)添加表面活性劑如上述對(duì)其它制劑種類(lèi)那樣制得。
乳液，例如水包油乳液(EW)，可以例如借助于攪拌機(jī)、膠體磨和/或靜態(tài)混合器在使用含水有機(jī)溶劑和需要時(shí)的表面活性劑如上對(duì)其它劑型所述那樣制備。
顆?？梢酝ㄟ^(guò)將活性物質(zhì)噴到吸附性顆粒狀隋性材料上制得，也可以用粘合劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油把活性物質(zhì)濃縮物涂到載體如砂子、高嶺土或粒狀隋性物質(zhì)表面上。也可使合適的活性物質(zhì)以化肥造粒中常見(jiàn)的方式-需要時(shí)與化肥混合-造粒。
水分散性顆粒通?？砂闯Ｒ?guī)方法如噴霧干燥、流化床造顆、盤(pán)式造粒、用高速混合機(jī)混合、無(wú)固體惰性物料擠壓制造。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑一般含有0.1至99%(重量)，特別是2至95%(重量)活性物質(zhì)A或B和需要時(shí)的C?；钚晕镔|(zhì)A、B和C的濃度在各種劑型中可以不同。
噴粉中的活性物質(zhì)濃度例如約為10至95%(重量)，直至100%的剩余部分由常見(jiàn)制劑成分組成?？扇榛瘽饪s物中的活性物質(zhì)約為1至85%(重量)，優(yōu)選5至80%(重量)。粉塵狀制劑含有約1至25%(重量)，大多數(shù)情況下5至20%(重量)活性物質(zhì)，可噴液含大約0.2至25%(重量)、優(yōu)選2至20%(重量)活性物質(zhì)。在顆粒如水分散性顆粒中，活性物質(zhì)含量部分地取決于活性化合物是液體還是固體和用什么造粒助劑和填料。通常，在水分散性顆粒中的含量為10至90%(重量)。在直接撒到灌溉水中的撒用顆粒中，活性物質(zhì)含量一般優(yōu)選1至10%。
此外，所述活性物質(zhì)制劑中需要時(shí)還含有常見(jiàn)的粘合劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、色素、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和PH值及粘度調(diào)節(jié)劑。
使用時(shí)，需要時(shí)以常規(guī)方式稀釋市售形式的制劑，例如，對(duì)噴粉、可乳化濃液物、分散液和水分散性顆粒用水稀釋。粉塵狀制劑、地面撒用顆粒以及噴霧液用前一般不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。
按照外部條件如溫度、濕度、所用除草劑種類(lèi)等，化合物A和B所需的用量是變化的。另外加入的水稻除草劑(C)的必要用量同樣隨外部條件變化。
下面的實(shí)施例用來(lái)解釋本發(fā)明A.判劑例a)將10重量份本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物和90重量份作為隋性物質(zhì)的滑石混合并在一臺(tái)錘磨機(jī)中粉碎，得到一種粉塵劑。
b)將25重量份活性物質(zhì)A+B、64重量份作為隋性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份本質(zhì)素磺酸鉀和1重量份作為潤(rùn)濕和分散劑的油酰甲基?；撬徕c混合并在一臺(tái)棒磨機(jī)中研磨，得到一種在水中易分散、可潤(rùn)濕的粉末。
c)將20重量份活性物質(zhì)A+B與6重量份烷基酚聚乙二醇醚( Tnton X207)、3重量份異三癸醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蠟礦物油(沸點(diǎn)范圍例如約255至277℃以上)混合并在一臺(tái)球磨機(jī)中研磨至細(xì)度為5微米以下，得到一種在水中易分散的分散液濃縮物。
d)油15重量份活性物質(zhì)A+B、75重量份環(huán)己酮作為溶劑和10重量份氧乙基化的壬基酚作為乳化劑得到一種可乳化濃縮物。
e)將75重量份活性物質(zhì)A+B，10重量份木質(zhì)素磺酸鈣，5重量份月桂基硫酸鈉，3重量份聚乙烯醇，和7重量份高嶺土混合，用一臺(tái)棒式磨研磨，并在一個(gè)流化床中向該粉末噴水作為造粒液體進(jìn)行造粒，得到一種可在水中分散的顆粒。
f)使25重量份活性物質(zhì)A+B，5重量份2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份油酰甲基牛磺酸鈉，1重量份聚乙烯醇17重量碳酸鈣和50重量份水在一臺(tái)膠體磨中均化并預(yù)粉碎，接著在一臺(tái)珍珠磨中研磨，并且使這樣得到的懸浮液在一個(gè)噴霧塔中借助于一個(gè)單組分噴嘴霧化和干燥，得到一種可在水中分散的顆粒。
生物學(xué)劑1.發(fā)芽前的除草作用將單和雙子葉雜草的種子或根莖撒在一個(gè)9cm直徑的裝有沙粘土的塑料盆中，并蓋上土。在水飽和的土地中培育水稻種植中出現(xiàn)的雜草，其中向盆中倒水，使水淹至土壤表面或高出幾毫米。
將制成可潤(rùn)濕粉末或乳液濃縮物的本發(fā)明活性物質(zhì)組合物以及在平行試驗(yàn)中的相應(yīng)配制的單一活性組分作為懸浮液或乳液(水用量可換算為600至800l/公頃以不同的劑量施用到蓋土表面上，或者施在水稻的灌溉水中。
處理后將盆放在溫室中，并保持在對(duì)雜草良好的生長(zhǎng)條件下。在3至4周試驗(yàn)時(shí)間后根據(jù)試驗(yàn)植物生長(zhǎng)狀況與未處理的參比物比較來(lái)進(jìn)行植物損害或生長(zhǎng)損害的視覺(jué)評(píng)估。本發(fā)明的除草劑對(duì)很寬范圍的雜草都有很好的發(fā)芽前除草作用。
在所有情況下，都發(fā)現(xiàn)了組合物預(yù)計(jì)的效果與試驗(yàn)的效果之間的區(qū)別。計(jì)算的、從理論上可期待的組合物效果用S、R、Colby公式計(jì)算除草劑組合物增效及對(duì)抗效的計(jì)算，Weeds 15，20-22頁(yè)(1967)。
雙組分組合的公式為E=X+Y- (X.Y)/100對(duì)于三種除草劑活性物質(zhì)的組合的公式為
E=X+Y+Z+ (X、Y、Z、)/100 - (XY+XZ+YZ)/100式中X=由Xkg/ha用量的除草劑A造成的損傷%(其中ha為公頃，下同)；Y=由Ykg/ha用量的除草劑B造成的損傷%；Z=由Zkg/ha用量的除草劑C造成的損傷%；E=由X+Y(或Z)kg/ha用量的除草劑A+B(或C)可期待造成的損傷。
如果實(shí)際的損傷大于計(jì)算期待值，則該組合的作用大于加和，也就是說(shuō)存在一種協(xié)同作用。
本發(fā)明活性物質(zhì)組合物的除草作用高于基于單獨(dú)使用各單一組分時(shí)所觀察到的作用按Colby計(jì)算期待的作用。因此，該活性物質(zhì)組合是有協(xié)同作用的。
2.發(fā)芽(生長(zhǎng))后的除草作用將單和雙子葉雜草的種子和根莖塊放在裝有沙質(zhì)粘土的塑料盆中，用土蓋上，并在溫室中保持在良好的生長(zhǎng)條件下。使水稻種植中出現(xiàn)的雜草保持在盆中，盆中放入高于土表面3cm的水，在試驗(yàn)期內(nèi)進(jìn)行培養(yǎng)。插種后大約二至三周，處理處于兩至三葉狀態(tài)的試驗(yàn)植物。
將制成噴粉或乳液濃縮物的本發(fā)明組合物以及在平行試驗(yàn)中的相應(yīng)的單個(gè)活性物質(zhì)以不同的劑量(水用量換算為300至600l/ha)噴到綠色植物部分，在溫室中于最佳生長(zhǎng)條件下放置約3至4周后評(píng)估制劑的作用，與未處理的參照物進(jìn)行視覺(jué)對(duì)比。對(duì)于水稻種植中出現(xiàn)的雜草，將活性物質(zhì)直接加入灌溉水中(類(lèi)似于所稱(chēng)的顆粒應(yīng)用)或噴到植物上或灌溉水中。對(duì)寬范圍的經(jīng)濟(jì)上重要的雜草來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的制劑在發(fā)芽后也有很好的除草效果。按Colby法計(jì)算，本發(fā)明的制劑是有協(xié)同(增效)作用的。
3.農(nóng)作物可承受性在溫室中進(jìn)一步的試驗(yàn)中，將大量農(nóng)作物和雜草的種子撒在沙質(zhì)土壤中并蓋上土。在水飽和的土壤中種上水稻培養(yǎng)。
一部分盆立即如1所述處理，其余的放入溫室，直到植物長(zhǎng)出二至三片真葉后才用本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物處理，并且如2所述只用不同劑量的單一活性物質(zhì)處理以便對(duì)比。對(duì)水稻而言，施藥部分地通過(guò)將活性物質(zhì)或其制劑倒進(jìn)灌溉水中進(jìn)行。
用藥后在溫室中放置2周。然后靠視覺(jué)評(píng)估確定，本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物在發(fā)芽前和發(fā)芽后使用，即使在高活性物質(zhì)劑量下對(duì)各種農(nóng)作物也無(wú)傷害。它們保護(hù)禾本科作物如水麥和水稻。因此，本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物在農(nóng)作物中用來(lái)消除不希望的植物生長(zhǎng)時(shí)具有很高的選擇性。
下面以表格形式說(shuō)明選定試驗(yàn)的結(jié)果表1對(duì)ECCR的除草作用；在2，5葉生長(zhǎng)狀態(tài)施藥；施藥后15天評(píng)定損傷%除草劑 劑量[ga.i/ha]測(cè)定 按Colby計(jì)算A1 12 0B 38 075 10150 70C2 38 7075 80150 90300 90A1+B 12+38 0 (0)12+75 30 (10)12+150 70 (70)A1+B+C2 12+38+75 90 (80)12+75+75 90 (82)12+150+75 90 (94)
縮寫(xiě)a.i=活性物質(zhì)(以純活性物質(zhì)計(jì))ECCR=稗草Cruss galliA1=1-[(2-乙氧苯氧基)磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶基)-脲作為20%的噴粉B=DEH112作為10%的可乳化濃縮物C2=Anilofos作為10%的噴粉損傷%=0-100∶無(wú)損傷-完全損害表2對(duì)ECCR的除草作用；在三葉生長(zhǎng)階段施藥；施藥后12天評(píng)定損傷%除草劑 劑量[ga.i/ha]測(cè)定 按Colby計(jì)算A1 12 0B 38 075 10150 30C2 38 4075 50150 60300 70A1+B 12+38 0 (0)12+75 30 (10)12+150 30 (30)A1+B+C2 12+38+38 70 (40)12+75+38 85 (46)12+150+38 85 (58)12+38+75 85 (50)12+75+75 90 (55)12+150+75 90 (65)12+38+150 95 (60)12+75+150 95 (64)12+150+150 95 (72)
縮寫(xiě)a.i=活性物質(zhì)(以純活性物質(zhì)計(jì))ECCR=稗草Cruss galliA1=1-[(2-乙氧苯氧基)磺?；鵠-3-(4，6-二甲氧基-嘧啶基)-脲作為10%的噴粉B=DEH112作為10%的可乳化濃縮物C2=Anilofos作為10%的噴粉損傷%=0-100∶無(wú)損傷-完全損害表3對(duì)移植水稻的作物可承受性；施藥移植后0天評(píng)定移植后15天芽重除草劑 劑量[ga.i/ha]平均值 SD 植物損傷A1 24 87 6 048 82 8 0B 100 95 3 0200 114 4 0400 105 10 0C2 450 97 15 0900 101 20 01350 76 9 10GA1+B 24+100 89 6 024+200 84 1 024+400 89 2 048+100 83 8 048+200 84 8 048+400 79 2 0A1+B+C2 24+200+450 73 6 024+400+450 76 6 048+200+900 79 6 048+400+900 86 4 0
縮寫(xiě)a.i=活性物質(zhì)(以純活性物質(zhì)計(jì))水稻移植=Paddy Rice(Vai∶Nihonbare)A1=1-[(2-乙氧苯氧基)磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基-嘧啶基)-脲作為20%的噴粉B=DEH112作為10%的可乳化濃縮物C2=Anilofos作為10%的噴粉G=生長(zhǎng)抑制0-1-∶無(wú)-完全抑制芽重=以未處理的水稻植物為準(zhǔn)，以%表示的農(nóng)作物水稻的重量評(píng)定SD=平均值的標(biāo)準(zhǔn)差
權(quán)利要求
1.除草劑，其特征在于含有有效量的A)通式(Ⅰ)的化合物或其鹽 式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基和R2為鹵素、NO2、CF3、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或(C1-C4烷氧基)-羰基和n為0、1、2或3或者a2)R1為在苯基2位上的鹵素、甲氧基、乙基或丙基，R2為在苯基6位上的(C1-C4烷氧基)-羰基和n=1以及在a1)-a2)的所有情況下R3為氫、飽和或不飽和的C1-C8烷基或C1-C4烷氧基，R4，R5各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，其中后三個(gè)取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基所取代的，Y為O或S和E為CH或N，并含有B)式(Ⅱ)的一種化合物B或其鹽 式中R6為氫或(C1-C6)-烷基。
2.按照權(quán)利要求1的除草劑，其特征是，含有式(Ⅰ)的化合物或其鹽，式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基和R2定位于6位，含義同前述，和n為0或1或者在a1)和a2)所有情況下R3為氫、C1-C4烷基，R4，R5為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基，其中后三個(gè)取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基所取代的，Y為O和E為CH。
3.按照權(quán)利要求1或2的除草劑，其特征是，含有式A1、A2和A3中一種化合物或其鹽
4.按照權(quán)利要求1至3中一或多項(xiàng)的除草劑，其特征是，除常見(jiàn)制劑助劑外含有0.1-99%(重量)活性物質(zhì)A+B。
5.按照權(quán)利要求1至4中一或多項(xiàng)的除草劑，其特征是，含有活性物質(zhì)A和B的重量比為1∶1至1∶40。
6.制備權(quán)利要求1至5中一或多項(xiàng)所述除草劑的方法，其特征是，將一種化合物A和一種化合物B以類(lèi)似于常見(jiàn)植物保護(hù)劑配制方法制成下列劑型之一噴粉、可乳化濃縮物、水溶液、乳液、可噴霧溶液、油或水基分散液、懸浮乳液、懸浮濃縮物、油混性溶液、膠囊懸浮體、微粒、噴灑粒劑、吸收和吸附粒劑、粉塵劑、種子消毒劑、地面或撒用顆粒、水分散性顆粒、ULV-制劑、微膠囊或蠟劑。
7.消滅不希望的植物的方法，其特征是，向植物或其種植地面施用除草有效量的權(quán)利要求1至5一或多項(xiàng)所述的一種除草劑。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其特征是，在農(nóng)作物中選擇性消滅雜草。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其特征是，農(nóng)作物是水稻。
10.權(quán)利要求1至5一或多項(xiàng)所述的除草劑用在選擇性消滅水稻中的雜草方面的應(yīng)用。
全文摘要
含有一種取代的N-苯氧基磺?；?N′-(4，6-雙取代嘧啶-2-基)-脲和2-氟，4-氰基苯氧基苯氧基丙酸酯以及需要時(shí)的一或多種水稻除草劑的有協(xié)同(增效)作用的除草劑。
文檔編號(hào)A01N37/34GK1112390SQ9412007
公開(kāi)日1995年11月29日 申請(qǐng)日期1994年11月11日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月13日
發(fā)明者H-H·舒伯特, T·納卡耶馬, K·鮑俄, H·比林戈 申請(qǐng)人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司