專利名稱：以多酚為主要組分的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲組合物。
人們已經(jīng)知道某些多酚具有殺蟲的作用，然而，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了含有不是多酚的另一種殺蟲物質(zhì)的殺蟲組合物，當(dāng)該組合物加了多酚時(shí)則活性高很多(更有效)。
事實(shí)上人們也已發(fā)現(xiàn)多酚不僅具有延遲或長(zhǎng)效型的殺蟲活性，而且還具有將昆蟲擊倒或使其無(wú)法活動(dòng)型的作用，尤其有一種吸引的作用，因此同時(shí)含有不是多酚的另一種殺蟲物質(zhì)和多酚的組合物具有藥物協(xié)同作用，多酚吸引昆蟲，并使它們?cè)诳焖僮饔玫牧硪环N殺蟲劑附近無(wú)法活動(dòng)。吸引作用能掩蔽其它殺蟲物質(zhì)的排斥作用。給這種直接的殺蟲活性(成體毒性)增加一種抗?fàn)I養(yǎng)(antinutrionnell)活性及由降低繁殖而抑制再生，這就是限制生殖更新的殺卵劑和幼蟲殺滅劑的作用，為了減少昆蟲流散和改善對(duì)它們的控制，將這些作用組合在一起。
作為多酚，利用具有下述化學(xué)式的多酚比較有利
式中R1、R2和R3是相同的或不同的，可以是氫原子、羥基或低級(jí)烷氧基，R1、R2和R3中至少兩個(gè)不是氫原子，R4是氫原子，R5是氫原子、羥基、烷氧基或葡糖苷或者R4和R5一起在攜帶它們的碳原子之間構(gòu)成一個(gè)附加的價(jià)鍵，R6是氫原子，R7是羥基、低級(jí)烷基或苯基，可能由低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或羥基單-、雙-或三-取代，R6和R7一起通過氧原子與攜帶R4的碳原子連接起來(lái)構(gòu)成具有下述化學(xué)式的雙價(jià)基
對(duì)于低級(jí)的烷基或烷氧基，應(yīng)理解為具有1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈基團(tuán)。
在這些多酚中，尤其可以列舉兒茶酸、黃烷酮、黃酮、黃烷酮醇(flavanonols)、黃酮醇，以及其它的單體或二聚或多聚締合的黃酮類化合物。尤其可以列舉咖啡酸、阿魏酸、棓酸、和由肉桂酸或苯甲酸衍生的其它苯酚酸、兒茶酸、櫟精、路丁、柚苷。路丁、咖啡酸和柚苷是很有吸引力的，并且對(duì)昆蟲的自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能造成很強(qiáng)的抑制作用，這就是為什么它們是特別優(yōu)選的原因。
苯酚的吸引作用在于苯酚增加了昆蟲對(duì)毒性混合物的消耗，同時(shí)能減少每種殺蟲化合物的有效濃度。
這些多酚是在日常食物中見到的植物源的天然物質(zhì)，這些物質(zhì)按規(guī)定對(duì)昆蟲是有效劑量而對(duì)哺乳動(dòng)物是無(wú)毒的并可生物降解。因而，多酚能與其它也是可生物降解和無(wú)毒的，最好是天然的殺蟲物質(zhì)組合構(gòu)成不破壞環(huán)境的殺蟲組合物。因此按照本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方式，除多酚以外的殺蟲物質(zhì)是萜烯。萜烯是脂族環(huán)烷烴，它的組成可用由異戊二烯基連接得到的化學(xué)式表達(dá)?？梢岳镁哂?，6-二甲基辛烷結(jié)構(gòu)的C10H16無(wú)環(huán)萜烯烴和C10H16真正萜烯烴和C15H24倍半萜烯烴。特別優(yōu)選單環(huán)萜烯和雙環(huán)萜烯。在這些萜烯中，可以列舉
烷、苧烯、傘花烴、萜品烯、丁子香粉、蒎萜、檜烯、蒈烯。萜烯可以有醇官能團(tuán)，如里哪醇、薄荷醇、萜品醇、酮官能團(tuán)，如薄荷酮，香芹酮、
酮、樟腦、醛官能團(tuán)，如藏紅花醛、牻牛兒醛、cynamaldehyde、枯茗醛或酚官能團(tuán)，如百里香酚、香芹酚、可能甲氧基化的酚官能團(tuán)，如茴香腦、丁子香酚、草蒿腦、冰片。特別優(yōu)選丁子香酚、萜品醇和香芹酚、以及(較低程度上)百里香酚、里哪醇、茴香腦、arminaldehyde(阿明醛)、cynamaldehyde、傘花烴。
然而還可以將一種經(jīng)典的殺蟲物質(zhì)與多酚組合起來(lái)，如脂肪酸和衍生的酸，這些是能賦予它們具有親油特性的足夠長(zhǎng)的脂族鏈的羧酸，這種鏈一般由10-20個(gè)碳原子構(gòu)成，并且是飽和的或單個(gè)或多個(gè)不飽和的。脂肪酸能以游離形式、成鹽形式使用，陽(yáng)離子可以是堿金屬或堿土金屬，或酯化形式使用，一般是脂族醇的酯，或甘油酯的形式如一、二或三甘油酯使用。還可以使擬除蟲菊酯、有機(jī)磷化合物或有機(jī)氯化合物與多酚組合作為殺蟲物質(zhì)。優(yōu)選地，是把多酚與萜烯配合到另一種殺蟲劑。
最好地是，除多酚之外的殺蟲物質(zhì)(或多種)與多酚之重量比為1/1000至1/10?；旌线@些組分得到其組合物。
本發(fā)明的殺蟲組合物不僅能殺滅所說的狹義昆蟲，而且還更一般地涉及多細(xì)胞動(dòng)物的亞門領(lǐng)域，尤其是節(jié)肢動(dòng)物門，其中以蛛形綱為代表，如Tetranycusurticae，絨螨科，蜱螨目。但是優(yōu)先針對(duì)的綱(classe-citle)是昆蟲綱，其中以1962蜚蠊科為代表(根據(jù)BALACHOWSKY分類)，尤其是-小蠊屬，B.德國(guó)小蠊，B.東方小蠊(蜚蠊)種，-橢蠊屬，F(xiàn).lapponicus(森林蜚蠊)種，膜翅目，特別是-＊蟻科(螞蟻)-蟻屬，C.femoratus、C.lignaperda種(木工蟻)-蟻(Formica)屬，F(xiàn).polyctena(警察蟻)，F(xiàn).絲光褐林蟻＊Myrcidae科-Myrmica屬，M.rubra種(紅蟻)-黑蟻屬，M.法老蟻種(法老蟻)但是往往＊雙翅目，具有下述科-果蠅科，果蠅屬(例如D.melanogaster種，果蠅，D.auraria)，-蠅科，家蠅屬，M.domestica種(家蠅)-實(shí)蠅科，蠟實(shí)蠅屬，C.Capitata種(水果和蔬菜的地中海蠅)-蚊科，庫(kù)蚊屬，C.尖音庫(kù)蚊(蚊)或其它蚊例如黃熱病的AedesaegyptiVecteurs＊鞘翅目，多食亞目，有下述總科-扁甲總科，其中瓢蟲科，食植瓢蟲亞科，(水果和蔬菜的食植物幼蟲)，E.chrysomelina，E.Varivestis，E.Similis種，-花蚤科，狹花蚤屬，M.parvula(石蕊破壞者，大麻)，-擬步甲科-擬谷盜屬，赤擬谷盜種，T.雜擬谷盜(小麥、大麥類面粉與種子破壞者)-粉蟲屬，T.黃粉蟲，T.黑粉蟲F種(接近面粉)-長(zhǎng)蠢總科，其中的長(zhǎng)蠢科(谷蠢屬，R.谷蠢(谷粒長(zhǎng)須(Capucin))-金龜子總科，例如金龜子科，麗金跋亞科，日本弧麗跋屬(日本鰓角金龜)，-Phytophagoidea總科，其中的-豆象科，豆象亞科，＊菜豆象屬，A.菜豆象種(菜豆豆象)＊豆象屬，扁豆象種(小扁豆豆象)，＊瘤背豆象屬，C.四紋豆象種(四斑點(diǎn)豆象)C.綠豆象(中國(guó)豆象)，
Amblycerinae亞科＊豆象屬，Z.fasciatus種(蔬菜豆象)，-葉甲科葉甲亞科，馬鈴薯甲蟲屬，L.馬鈴薯甲蟲種(土豆的馬鈴薯甲蟲)，-象甲科(familleCurculonidae)，Tanymecinae亞科，纖毛象屬，T.甜菜灰象甲種(多食性象蟲)-象甲亞科，tribuTrichiini籽象屬，T.五點(diǎn)籽象種(豆科trichie)，T.Fasciatus，tribudesCalandini，谷象屬，S.谷象種，S.米象，S.玉米象(小麥，稻和玉米的象蟲)，Lepidopteres目韁翅亞目-Heterocera小類(sous-division)＊＊＊其總科螟娥總科，例如螟蛾科-野螟亞科稈野螟屬種Hb玉米螟(玉米螟蛾)網(wǎng)野螟屬，L.甜菜網(wǎng)野螟種(甜菜螟蛾)薄翅野螟屬(甘藍(lán)螟蛾)蠟螟亞科粉斑螟屬
E.干果斑螟，E.地中海粉斑螟種(干燥水果和面粉的螟蛾)-(夜蛾)總科例如夜蛾科Trifides群-雜夜蛾亞種-蛀莖夜蛾屬nonagrioidesLef.蛀莖夜蛾種(玉米蛀莖夜蛾)-灰翅夜蛾屬種SpodopteralituraFab.
?；页嵋苟?水果和蔬菜的破壞者)日夜蛾亞科-Helicoverpa(或?qū)嵰苟陮?谷實(shí)夜蛾Hb.種夜蛾總科例如Gelichiidae科，其中的-麥蛾屬麥蛾OL.種(谷類羽蛾)。
優(yōu)選的說，除多酚外的這種(或這些)殺蟲物質(zhì)與多酚的重量比為1/1000至1/10。將這些組分混合起來(lái)得到該組合物。
可以利用本發(fā)明的組合物保護(hù)整個(gè)田地里的作物。按照每公頃100至1000克使用本發(fā)明的組合物。
還可以配制下面列出實(shí)例的供家庭用組合物霧化器總?cè)萘?50ml，裝滿有效體積500ml，凈重300克，并含有
-促進(jìn)劑(丁烷)250克-多酚0.9克-萜烯0.1克-香料0.5克-表面活性劑1.5克-增稠劑0.025克-50%乙醇47克以下述方式制備這種組合物將表面活性劑(十一烷酸的乙氧基化物10OE和蓖麻醇酸的乙氧基化物10OE)然后是多酚、萜烯和香料溶解在制成50%(重量)稀酒精溶液中，然后使其混合物乳化，再往里加增稠樹膠水溶液。
按照50克這種乳化液往其中加250克丁烷或其它氣體促進(jìn)劑裝滿霧化器(OE意為環(huán)氧乙烷)。
對(duì)于里外保護(hù)涂層(例如各個(gè)領(lǐng)域電、陸上或多水環(huán)境使用的輕型建筑)和各個(gè)領(lǐng)域的包裝，尤其食品用途的食物包裝，但也有農(nóng)學(xué)包裝、生物殺蟲劑封裝、植物藥盒、多用途生物降解聚合物薄膜都可使用這些組合物。
下面的試驗(yàn)說明了本發(fā)明。
第一個(gè)實(shí)驗(yàn)柚苷對(duì)R.谷蠢(谷粒長(zhǎng)須)的吸引能力兩個(gè)體積各為465cm3分開的格室，彼此用一根截面為1.5cm，長(zhǎng)10cm(體積12cm3)玻璃管連接起來(lái)。在第一格室中放置可測(cè)試其活性的產(chǎn)品，在第二個(gè)格室中，放置想試驗(yàn)其敏感性的昆蟲。通過上述玻璃管保證昆蟲與氣體的流通。
在第一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，于第一格室內(nèi)放0.5克柚苷(即質(zhì)量為8.6×10-4M)，它裝入小盒中。在第二格室中放一群20支成熟的谷蠢。在三小時(shí)后，在第一格室中可數(shù)出7支昆蟲，在5小時(shí)后為11支，在24小時(shí)后為17支。如果放有浸漬1μl丁子香酚(即0.6×-6M或1.07mg)的Whatmann紙代替柚苷，則在3小時(shí)后在第一室中未數(shù)到任何昆蟲，在24小時(shí)后只有一支。與丁子香酚顯示的作用相反，柚苷有某種吸引作用。另外，人們注意到昆蟲(18/20)躲避，聚集在距放置丁子香酚最遠(yuǎn)的地方。丁子香酚與柚苷用同樣量配合可以比單獨(dú)丁子香酚更大地吸引谷蠢，在有產(chǎn)品的格室中幾乎在24小時(shí)后發(fā)現(xiàn)了10支昆蟲。只4支昆蟲仍遠(yuǎn)離組合的產(chǎn)品。
在谷蠢非致死濃度下，多酚/萜烯配合對(duì)昆蟲有很大的吸引能力，并且掩蓋萜烯的排斥作用。
第二個(gè)實(shí)驗(yàn)不同多酚和多酚/萜烯配合對(duì)菜豆象、菜豆豆象吸引能力的比較。
將每個(gè)實(shí)驗(yàn)中各群為20支的昆蟲放入兩層裝置的上部。昆蟲要到下面的室就應(yīng)鉆進(jìn)連接兩個(gè)室的玻璃管上鉆的小孔里。在下面室里裝有0.5克試驗(yàn)用的多酚。在2小時(shí)后，35%昆蟲遷移到有咖啡酸的下面的室中，路丁為60%，抽苷為85%。在20小時(shí)后，三種化合物的百分?jǐn)?shù)升到90-100%，而對(duì)香豆酸來(lái)說則只停留在50%。三種化合物，咖啡酸、路丁和柚苷的吸引能力是非常大的。若用1μl丁子香酚(1.07mg)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，則證明昆蟲仍留在上面的室中，而對(duì)照試驗(yàn)中(在下面的室中無(wú)產(chǎn)品)一些昆蟲(10%)到了下面的室。丁子香酚證實(shí)了其排斥能力。相反地，如果有柚苷和丁子香酚，在20小時(shí)后發(fā)現(xiàn)65%昆蟲在下面的室中。柚苷和丁子香酚配合能極大地抑制丁子香酚的排斥能力。
第三個(gè)實(shí)驗(yàn)多酚及其毒性對(duì)菜豆象、菜豆豆象自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能的抑制作用將多批試驗(yàn)的10支成年昆蟲放入體積為106cm3有0.5克多酚的實(shí)驗(yàn)格室中。在柚苷路丁和咖啡酸存在下，在第六天之后觀察到自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能非常明顯地降低(例如，從咖啡酸對(duì)30支成年昆蟲的效果來(lái)看，第六天50%昆蟲擊倒，其它則死亡)，在8天之后死亡率為96%。其它的多酚(阿魏酸、香草酸、黃酮、櫟精等等)都有相同類型的活性，但在不同程度上，盡管在不同程度上，盡管與對(duì)照批(P＝O)明顯不同。在不流通的氣氛下，多酚顯示“延遲”類型的毒性，首先表現(xiàn)為強(qiáng)的吸引能力，擊倒效果，接著昆蟲死亡。
第四個(gè)實(shí)驗(yàn)不同萜烯分子對(duì)谷蠢Say的毒性和抑制再生將多批實(shí)驗(yàn)的20支昆蟲置于體積為106cm3空氣不流通的實(shí)驗(yàn)格室中，該實(shí)驗(yàn)格室中有置于whatmann紙上不斷增加量的萜稀(1μl、2.5μl、5μl、7.5μl、10μl，6.5M溶液)，其紙裝入小盒中，盒內(nèi)有阻止昆蟲與其產(chǎn)品接觸的氣體。觀察到的毒性為吸入類型。在24和48小時(shí)后，數(shù)出死亡數(shù)，對(duì)于丁子香酚，在24小時(shí)后數(shù)出，6.5×10-6M量時(shí)死亡為13%，3.25×10-5M為72%，4.9×10-5M為84%。對(duì)于濃度為8.56mg/dm3空氣達(dá)到完全致死效果(100%死亡)，而對(duì)于這種產(chǎn)品，用概率單位法計(jì)算的CL50是3.5mg/dm3。同樣地，香芹酚100%致死效果為9.8mg/dm3，萜品醇為9.3mg/dm3。
下面的試驗(yàn)對(duì)抑制再生作了研究。在前面描述的實(shí)驗(yàn)格室中，置入一群20支成年昆蟲和菜豆種子(PhaseolusvulgarisL.)以進(jìn)行該批對(duì)比試驗(yàn)。將萜烯加到放在whatmann紙上(1.6×10-6M和6.5×10-6M)的介質(zhì)中，其紙放入小盒中以便與昆蟲不會(huì)有任何接觸。每天計(jì)死亡數(shù)，在十天里計(jì)產(chǎn)卵數(shù)。在此期間之后，注意進(jìn)入種子中的幼蟲數(shù)，在約四十天后注意又出現(xiàn)的數(shù)目，即成蟲數(shù)。例如，觀察到，在1.6×10-6M香芹酚存在下，14支成蟲死亡，在10天后產(chǎn)43個(gè)卵(對(duì)照為2支死亡，對(duì)照產(chǎn)卵259個(gè))，只有10個(gè)幼蟲進(jìn)入種子，出現(xiàn)6支成蟲(而對(duì)比為210和192)。在6.5×10-6M香芹酚存在下，2天后所有昆蟲都?xì)⑺?，沒有產(chǎn)任何卵。
香芹酚無(wú)論通過繁殖活性還是幼蟲殺滅劑活性都非常強(qiáng)地抑制A.谷蠢Say的再生僅23%幼蟲進(jìn)入種子，60%成蟲出現(xiàn)在種子中，而對(duì)于對(duì)照試驗(yàn)則分別為81%和91%。柚苷、萜品醇觀察到同樣的抑制活性，對(duì)于其它的單萜烯的萜烯以較小然而能說明問題的程度觀察到同樣的抑制活性。
第五個(gè)實(shí)驗(yàn)由丁子香酚/柚苷配合損傷麥蛾(糧食羽蛾)的自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能(擊倒效果)和多酚/萜烯配合的毒性在上述的實(shí)驗(yàn)設(shè)備中(實(shí)驗(yàn)1)進(jìn)行下述操作。
用1μl丁子香酚(6.5×10-6M)進(jìn)行第一個(gè)實(shí)驗(yàn)，在20小時(shí)后對(duì)一個(gè)18支羽蛾的初始群計(jì)數(shù)，在第1格室中死亡1支羽蛾，而在第2格室中死亡3支羽蛾(即死亡率為22%)，其它完全回復(fù)到正常狀態(tài)。在同樣的條件下，1μl萜品醇(即0.93mg)導(dǎo)致20%昆蟲死亡。若在柚苷存在下(質(zhì)量為1.7×10-3M)進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)，注意到在第1格室中3支成蟲羽蛾死亡，在第2格室中7支成蟲死亡，其它成蟲不再有任何自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能(擊倒效果)。這些化合物配合起來(lái)導(dǎo)致該群昆蟲死亡率達(dá)55%，并且抑制還存活的昆蟲的自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能。
第二組實(shí)驗(yàn)是在許多多酚化合物配合下進(jìn)行的(咖啡酸、柚苷和路丁每種化合物為0.5克，即質(zhì)量分別為2×10-3M、8.6×10-4M和7.5×10-4M)，在20小時(shí)后，10支羽蛾成蟲(50%)死亡，存活的昆蟲具有良好的運(yùn)動(dòng)機(jī)能。如果反過來(lái)，將20μl萜品醇和丁子香酚(V∶V)混合物與上述化合物配合時(shí)，在不到四小時(shí)昆蟲都死亡。
第六個(gè)實(shí)驗(yàn)柚苷對(duì)地中海蠟實(shí)蠅(水果與蔬菜的地中海蒼蠅)的吸引作用和對(duì)運(yùn)動(dòng)機(jī)能活性的抑制以及多酚/萜烯配合的毒性如果在前面敘述的帶兩個(gè)格室的裝置(總體積約為950cm3)中，第1室放入1克柚苷，在第2室放入一群64支蠟實(shí)蠅，在20小時(shí)后有28支蠟實(shí)蠅(即43%)出現(xiàn)在第1室中，在24小時(shí)后為39支(即60%)，又都喪失自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能。沒有一個(gè)昆蟲死亡。如果以相同的量將1μl柚苷，1.07mg丁子香酚配合起來(lái)使用，在相同的時(shí)間里計(jì)有42%昆蟲死亡，如果5μl(5.35mg(丁子香酚與柚苷一起使用，這個(gè)百分比增加到69%。在28小時(shí)后，80%昆蟲被柚苷吸引，10%死亡，65%不再有正常的運(yùn)動(dòng)機(jī)能，在柚苷/丁子香酚配合(1μl)時(shí)85%死亡，在柚苷/丁子香酚配合(5μl)時(shí)83%死亡。
人們注意到，如果柚苷吸引并使昆蟲喪失其自然運(yùn)動(dòng)機(jī)能，則與丁子香酚配合仍然表現(xiàn)出更快的毒性。提高丁子香酚濃度可以只在20-26小時(shí)時(shí)間內(nèi)觀察到死亡率百分?jǐn)?shù)顯著升高。
第七個(gè)實(shí)驗(yàn)在地中海蠟實(shí)蠅(水果與蔬菜的地中海蒼蠅)食物中加入咖啡酸的毒性若在半通風(fēng)的環(huán)境中用壓碎的蘋果肉喂養(yǎng)一群60支蠟實(shí)蠅，進(jìn)行三組實(shí)驗(yàn)一組對(duì)照，另一組(在兩個(gè)分開的盒子中)有蘋果和0.5克咖啡酸，第三組為將咖啡酸與蘋果混合起來(lái)。在四天之后觀察到在第一組中20%昆蟲死亡，第二組為42%，第三組為59%。在八天后，死亡百分?jǐn)?shù)分別為32%、60%和92%。
咖啡酸同樣表現(xiàn)出對(duì)蠟實(shí)蠅的顯著毒性活性，其效果隨著將其加到蒼蠅的一般食物中并按正常消耗就更大。用路丁也看到抗?fàn)I養(yǎng)效果。
第8個(gè)實(shí)驗(yàn)多酚/萜烯配合對(duì)幼蟲后期玉米螟(玉米螟蛾)的毒性多組試驗(yàn)每組都有在不通風(fēng)環(huán)境里(體積106cm3)的五個(gè)螟蛾幼蟲。在試驗(yàn)格室里放置不同質(zhì)量的多酚(路丁或柚苷)或(/和)萜烯(萜品醇和丁子香酚)。進(jìn)行7天觀察，在只有多酚的情況下，在刺激之后幼蟲反應(yīng)性降低，盡管消耗了其產(chǎn)品，但仍然活著。在丁子香酚-萜品醇混合物(5μl和10μl)存在下(完全脫離接觸)，計(jì)數(shù)20%死亡。如果相反地在0.5克柚苷存在下放置同樣重的萜烯，100%幼蟲死亡。同樣地，咖啡酸(0.5克)-丁子香酚(5μl，即5.35mg)配合，在72小時(shí)造成全部幼蟲死亡。
第九個(gè)實(shí)驗(yàn)多酚/萜烯配合對(duì)Sesamianonagroides(Sésamie)幼蟲后期的影響。
試驗(yàn)設(shè)備如實(shí)驗(yàn)6中所描述的那樣。首先觀察到Sésamies大量地消耗多酚。在0.5克柚苷存在下，在4天之后，20%死亡，其它的形體體積也都大大的下降。人們同時(shí)觀察到，在萜品醇和丁子香酚(10μl，V∶V，即6.5×10-5M)混合物存在下，死亡率相同。如果制備路丁-柚苷(每種為0.2克)與萜品醇-丁子香酚(40μl，V∶V，即2.6、6.5×10-4M)混合物，首先觀察到Sésamies幼蟲受到配合的化合物刺激很強(qiáng)它們表現(xiàn)瘋狂的活性，沿各個(gè)方向扭動(dòng)，在裝有多酚的容器里爬行、打滾并消耗多酚，而它們距萜烯很遠(yuǎn)。在四天之后，60%幼蟲死亡，余者擊倒，它們的體重大大下降。
第十個(gè)實(shí)驗(yàn)由于多酚/萜烯的配合使市售傳統(tǒng)殺蟲活性(活性組分馬拉硫磷和pyréthrinoides)對(duì)谷蠢的協(xié)同增效作用在實(shí)驗(yàn)格室為900cm3(不通風(fēng)環(huán)境)中進(jìn)行兩組不同的試驗(yàn)，第一組使用250g/L馬拉硫磷溶液，第二組在含0.1克pyrethrinoides、0.2克魚藤酮和1.5克胡椒基的丁基化物作增效劑的殺蟲劑存在下進(jìn)行。
進(jìn)行了幾組不同試驗(yàn)除了只有一群20支豆象的對(duì)比試驗(yàn)外，第一組有試驗(yàn)其毒性的殺蟲劑(馬拉硫磷1μl，pyrethrinoides 100μl)，第二組為在一克柚苷(17×10-4M)存在下含相同量的殺蟲劑，第三組含相同量的殺蟲劑，但這次是在5μl(5.35mg)丁子香酚存在下，而第四組同時(shí)含殺蟲劑、丁子香酚和柚苷。
市售殺蟲劑以低于DL50劑量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以便觀察化合物之間可能的增效作用。預(yù)先已確定只有柚苷時(shí)在24小時(shí)后沒有致死作用，并選擇了丁子香酚的平均濃度。
在24小時(shí)后，在這些組試驗(yàn)中數(shù)出死亡的昆蟲，對(duì)照試驗(yàn)中存活的昆蟲具有正常的運(yùn)動(dòng)機(jī)能。
在pyréthrinoides存在下，觀察到第一組(僅有殺蟲劑)無(wú)實(shí)驗(yàn)確定量，第二組也沒有確定實(shí)驗(yàn)量。相反地，第三組死亡25%，第四組死亡40%。在只有馬拉硫磷存在的情況下，昆蟲僅5%死亡。在馬拉硫磷-柚苷配合(第二組)存在下，百分?jǐn)?shù)上升到25%，在馬拉硫磷-丁子香酚配合(第三組)存在下，上升到70%，在殺蟲劑、柚苷和丁子香酚集中配合(第四組)存在時(shí)上升到100%。
那么可以看到，在第一種情況下沒有單一殺蟲劑的毒性，在只有多酚存在時(shí)也不存在毒性，另外所進(jìn)行的那一組(第三組試驗(yàn))，它具有延遲類型的致死作用。正如前面所表明的(第四組試驗(yàn))，人們觀察到萜烯的吸入毒性很快表現(xiàn)出來(lái)。在前面試驗(yàn)中強(qiáng)調(diào)的增效作用存在于多酚與萜烯之間，這種增效作用可以使致死作用由25%大大增加到40%。
然而，支持上述觀測(cè)結(jié)果的第二種情況與前例不同。事實(shí)上，人們看到柚苷(在自身無(wú)效劑量的pyrethrinoides存在下不是立刻起作用)激起馬拉硫磷的低毒性，并造成致死作用增加20%。三種化合物配合造成該群昆蟲完全死亡，而每種化合物，分開使用或兩者組合使用(殺蟲劑/多酚或萜烯)效果都比較低。這個(gè)結(jié)果證明由不同的殺蟲劑分子，尤其多酚/萜烯配合得到的增效作用使得不同化合物的殺蟲活性增強(qiáng)。
權(quán)利要求
1.殺蟲組合物，其中含有除多酚之外的一種殺蟲物質(zhì)，其特征在于它含有多酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于多酚滿足下述化學(xué)式
式中R1、R2和R3是相同的或不同的，它們是氫原子、羥基或低級(jí)烷氧基，R1、R2和R3至少兩個(gè)不是氫原子，R4是氫原子，R5是氫原子、羥基、烷氧基或葡糖苷，或者R4和R5一起在攜帶它們的碳原子之間生成輔助的價(jià)健，R6是氫原子，R7是羥基、低級(jí)烷基或可能由低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或羥基一、二或三取代的苯基，或者R6和R7由氮原子與攜帶R4的碳原子一起形成具有下述化學(xué)式的二價(jià)基
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于雙酚是柚苷、路丁或咖啡酸。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于除多酚之外的殺蟲物質(zhì)包括萜烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于萜烯是丁子香酚、萜品醇、香芹酚、里哪醇、茴香腦、枯茗醛、cynamaldéhyde或傘花烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于除多酚外的殺蟲物質(zhì)包括Pyréthrinoide、氨基甲酸鹽、含氯有機(jī)化合物、含磷有機(jī)化合物或脂肪酸。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于除多酚之外的殺蟲物質(zhì)與多酚之重量比為1/10至1/1000。
全文摘要
殺蟲組合物含有除多酚之外的一種殺蟲物質(zhì)，其特征在于它含有多酚。
文檔編號(hào)A01N37/38GK1089774SQ93119889
公開日1994年7月27日 申請(qǐng)日期1993年12月16日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月16日
發(fā)明者C·雷諾特-羅杰, A·曼納沙 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司