專利名稱：：選擇性控制雜草的協(xié)合制品和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含除草活性組分組合物的協(xié)合制品，本發(fā)明的制品適用于有用植物作物的選擇性雜草控制，特別適用于谷類、玉米、稻米或大豆中的雜草控制。本發(fā)明還涉及有用植物作物的雜草控制方法，特別是谷類、玉米、稻米或大豆中的雜草控制方法，並涉及新型制品的施用。按照本發(fā)明的制品所含的兩種活性組分的成分本身是已知的，第一種活性組分為通式Ⅰ的除草活性磺酰脲(Ⅰ)，式中Z為取代的苯基，苯硫基，芐基，吡啶基，吡嗪基，雜稠苯基，或烷基磺酰氨基團(tuán);M為氫，或C1-C4烷基Het為具有2或3個氮原子的五或六元雜環(huán)，及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰ的除草活性磺酰脲類在下列文獻(xiàn)中已有描述DE-A-2715786，EP-A-0004163，EP-A-0007687，EP-A-0013480，EP-A-0023141，EP-A-0023422，EP-A-0030139，EP-A-0030142，EP-A-0035893，EP-A-0044209，EP-A-0044210，EP-A-0044211，EP-A-0044212，EP-A-0044213，EP-A-0044807，EP-A-0044808，EP-A-0044809，EP-A-0048143，EP-A-0051466，EP-A-0057456，EP-A-0070802，EP-A-0072347，EP-A-0073562，EP-A-0079683，EP-A-0082108，EP-A-0083975，EP-A-0084020，EP-A-0084224，EP-A-0085028，EP-A-0085476，EP-A-0087780，EP-A-0095925，EP-A-0096002，EP-A-0096003，EP-A-0096593，EP-A-0097122，EP-A-0102925，EP-A-0103537，EP-A-0107979，EP-A-0108708，EP-A-0117014，EP-A-0120814，EP-A-0126711，EP-A-0169815，EP-A-0176304，EP-A-0184385，EP-A-0206995，EP-A-0237292，EP-A-0238070，EP-A-0262096，EP-A-0273860，EP-A-0327251，EP-A-0336587，EP-A-0342456，US-4774337andEuropeanPatentApplicationNo.90810392.2.可用于本發(fā)明的某些磺酰脲類，在市場上也能夠買得到。第二種活性組分為通式Ⅱ的5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪或7，8-二氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑〔3，4-a〕噠嗪式中X為氧;或硫;A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;Phe為取代苯基;式Ⅱ的化合物已在先前出版的歐洲專利申請EP-A-0238711，EP-A-0273417和EP-A-0304920，中作為除草活性化合物已有描述。式Ⅱ的化合物特別在這些文獻(xiàn)和美國專利US4816063和US4885023(與EP-A-0238711相同)中有更詳細(xì)的描述。上述文獻(xiàn)，特別是EP-A-0238711，EP-A-0273417，EP-A-0304920，EP-A-0312064，US4816063和US4885023在此提出作為參數(shù)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，式Ⅰ的磺酰脲類能夠以方便的方式和式Ⅱ的除草活性5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪或7，8-二氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪(已在上述文獻(xiàn)中公開)組合在一起。按規(guī)定的施用比率組合成的式Ⅰ和式Ⅱ兩類活性組分化合物的組合物表現(xiàn)出的協(xié)合除草效應(yīng)，勝過特定種類化合物的單純疊加效應(yīng)。式的基團(tuán)作為烷基磺酰氨基團(tuán)Z是特別合適的，式中L4和L5定義如下。本專利申請?zhí)貏e涉及式Ⅰ的磺酰脲和協(xié)合有效量的式Ⅱ的5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪或7，8-二氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪的組合物(Ⅰ)，Het為基團(tuán)M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6烷基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵炔基;-NH2;-NH-(C1-C4烷基);-N(C1-C4烷基)2;-SO2N(C1-C4烷基)2;-SO2NH(C1-C4烷基);-COOR2;COOR’;-(A)-R’;-(A)-R2;苯基;苯氧基;C1-C5烷基苯基;鹵苯基;或鹵苯氧基;Q1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;N(C1-C4烷基)2;C1-C4烷氨基;C1-C4鹵烷硫基;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基;C2-C4鏈烯基;C2-C4炔基;CN;或C2-C4鹵鏈烯基;n為0;或1;R1為氫;C1-C4烷基;或吡啶基;A為氧;硫;-SO-;-SO2-;或-O-SO2-;R2為C1-C5烷基;C2-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;COOR2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L’為氫;或氯;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C6鹵烷氧基;L2為氫;或C1-C4烷基;L3為氫;或C1-C4烷基;L4為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;L5為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;或L4和L5一起為C2-C6亞烷基橋;E為N;或CH;X1，X2，X3和Y1，各自獨(dú)立，為氫;鹵素;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;乙氨基;氨基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷硫基;C1-C4烷硫基;或C1-C4烷硫基-C1-C4烷基;Y2為氫;鹵素;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;乙氨基;氨基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氧基甲基;二乙氧基乙基;Y3為C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C2鹵烷基;或C1-C2鹵烷氧基;W3為氫;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C2鹵烷基;C1-C2鹵烷氧基;C1-C4烷酯基;鹵素;氰基;硝基;C1-C4烷硫基;C1-C4烷基亞磺?；?或C1-C4烷基磺酰基;或W3和Y3一起為C2-C4亞烷基橋;或被氧中斷一次的C1-C3亞烷基橋;式Ⅱ中A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;每個Y，各自獨(dú)立，為鹵素;羥基;C1-C6烷基;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;苯氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷酯基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;芐酯基-C1-C4烷氧基;三氟甲基;芐氧基;氯芐氧基;C1-C6烷芐氧基;C2-C6鏈烯基;氰基C1-C6烷基;C1-C6烷基氨基甲酰氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6鏈烯氧基-C1-C4烷基;C3-C6鏈烯氧基-C1-C3烷基;未取代或鹵素-取代的C5-C6環(huán)烷基甲氧基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基;苯乙氧基;C5-C6環(huán)烷酯基-C1-C4烷氧基;吡咯烷基羰基;未取代或C1-C6烷基-取代的苯基羰基;-CO-X5-R3;-CH2;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-N＝C(CH3)-R8;-NHR9;-S-CH(R10)-CO-R11;或-O-P(X5)(OC2H5)2;R3為氫;C1-C6烷基苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;R4為氫;C1-C6烷氧基;C1-C4烷基;或鹵素;R5為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;P為0或2;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6環(huán)烷基;R8為C1-C6烷基;或苯基;R9為C1-C6烷羰基;或C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;R10為氫;或C1-C6烷基;R11為C1-C6烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;1-吡咯烷基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6鹵烷氧基;C1-C4烷酯基-C1-C4烷氧基;α，α-二甲基芐氨基;-OC2H4S(O)2-(C1-C6烷基);-OC2H4S-(C1-C6烷基);-OC2H4S(O)2-(苯基);-OC2H4S-(苯基);n′為0;或1;R12為鹵素;或C1-C4烷基;R13為苯基;芐基;或甲氧基-C1-C4烷基;R14為苯乙烯基;氰基-C1-C4烷基;四氫呋喃-2-基;噻吩基或吡啶-2-基;X為氧;或硫;X5為氧;或硫;m為0;1;2;或3;n為0;1;2;或3。在上述定義中，鹵素是指氟、氯、溴和碘，最好是氟、氯和溴。取代基定義中的烷基可以是直鏈或支鏈的，例如是甲基，乙基，n-丙基，異丙基、n-丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基、作為取代基或者在取代基中的烷基最好有1-3個碳原子。鏈烯基是指直鏈或支鏈的，例如是乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲代乙烯基或丁-2-烯-1-基，鏈長2-4個碳原子的鏈烯基是優(yōu)選的。鹵烷基，例如有氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、二氯乙基和2，2，2-三氯乙基;最好是三氯甲基、二氟氯甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。取代基定義中的烷氧基可以是直鏈或支鏈的，例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、n-丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基;作為取代基或者在取代基中的烷氧基最好有1或2個碳原子，最好是甲氧基和乙氧基。鹵烷氧基，例如有二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基和2，2-二氟乙氧基;最好是二氟甲氧基，二氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、n-丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，最好是甲硫基和乙硫基。烷氧烷氧基的例子有甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、甲氧丙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基和丙氧甲氧基。炔基是指直鏈或支鏈的炔基、例如乙炔基和丁-2-炔-1-基。鹵鏈烯基，例如有3，3-二氟丁-2-烯-1-基。鹵鏈炔基，例如有3-氯丁-2-炔-1-基。環(huán)烷氧基，例如有環(huán)戊氧基和環(huán)戊己基。烷基苯基，鹵苯基和鹵苯氧基是指，例如那些被甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基單、雙、三或四取代的苯基，或那些被氟、氯、溴或碘取代的苯基和苯氧基。烷氧烷基，例如有甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧丙基和乙氧丙基。烷磺?；?，例如有甲磺?；⒁一酋；?、n-丙磺?；惐酋；⑹宥』酋；惗』酋；蚽-丁磺酰基。亞烷基，例如有-CH2-CH2，-CH2CH2CH2-，-(CH2)4-和-(CH2)5-。烷酯基，例如有甲酯基、乙酯基、n-丙酯基異丙酯基。烷亞磺?；?，例如有甲亞磺?；⒁襾喕酋；-丙亞磺?；彤惐麃喕酋；?。鏈烯氧基是指直鏈或支鏈的鏈烯氧基，例如乙烯氧基、烯丙氧基甲代烯丙氧基，1-甲基乙烯氧基或丁-2-烯-1-基氧基。鹵鏈烯氧基，例如有3，3-二氟丁-2-烯-1-基氧基。炔氧基是指直鏈或支鏈的炔氧基，例如乙炔氧基和丁-2-炔-1-基氧基。烷酯基烷氧基，例如有甲酯基乙氧基和乙酯基乙氧基。烷酯基鏈烯氧基，例如有4-甲酯基-丁-2-烯-1-基氧基。烷氧基烷酯基烷基，例如有2-乙氧基乙酯基乙-1-基。環(huán)烷酯基烷氧基，例如有環(huán)己酯基乙氧基。環(huán)烷基甲氧基，例如有環(huán)戊基甲氧基和環(huán)己基甲氧基。鏈烯氧基烷基是指直鏈或支鏈的鏈烯氧基烷基，例如乙烯氧基乙基、烯丙氧基甲基、甲代烯丙氧基乙基、1-甲基乙烯氧基乙基或丁-2-烯-1-基氧基乙基。炔氧基烷基是指直鏈或支鏈的炔氧基烷基，例如乙炔氧基乙基或丁-2-炔-1-基氧基甲基。烷硫酯基烷氧基，例如有乙硫酯基乙氧基。炔酯基烷氧基是指直鏈或支鏈的炔酯基烷氧基，例如乙炔酯基乙氧基和丁-2-炔-1-基酯基乙氧基。芐酯基烷氧基，例如有芐酯基甲氧基和芐酯基乙氧基。烷基芐氧基，例如有4-甲基芐氧基，2-乙基芐氧基和4-異丙基芐氧基。氰基烷基，例如有2-氰乙基，3-氰基-n-丙基和3-氰基-n-丁基。烷基氨基甲酰氧基，例如有甲基氨基甲酰氧基和乙基氨基甲酰氧基。上述式Ⅰ和式Ⅱ的化合物都是已知的，或可用類似的已知方法來制備。這些化合物在本發(fā)明說明引言中提到的專利文獻(xiàn)中特別加以描述。例如，相當(dāng)于下式的式Ⅰ的化合物可按下列步驟制備a)在有堿的情況下使下式的苯磺酰胺與N-嘧啶基或N-三嗪基氨基甲酸酯W-O反應(yīng)。式中Q1和X的定義在式Ⅰ項(xiàng)下，W為未取代或取代的苯基，M和Het的定義在式Ⅰ項(xiàng)下.或者b)在有堿的情況下使下式的磺?；被姿狨ヅc胺H2N-Het反應(yīng)。式中W、X和Q1定義如上，Het的定義在式Ⅰ項(xiàng)下。或者c)在有堿的情況下使下式的苯磺酰胺與N-嘧啶基或N-三嗪基異氰酸酯O＝C＝N-Het反應(yīng)。式中Q1和X定義如上，Het定義在式Ⅰ項(xiàng)下。生成式Ⅰ化合物的反應(yīng)能夠方便地在非質(zhì)子傳遞惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。這類溶劑有烴類，諸如苯、甲苯、二甲苯或環(huán)己烷;氯化烴類，諸如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、或氯苯;醚類，諸如二乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃或二噁烷;腈類，諸如乙腈或丙腈;酰胺類，諸如二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。反應(yīng)溫度最好在-20°-+120℃范圍內(nèi)。本反應(yīng)一般以輕微放熱的形式進(jìn)行，所以能夠在室溫下反應(yīng)。為了縮短反應(yīng)時間，同時引發(fā)反應(yīng)進(jìn)行，也可將反應(yīng)混合物短時加熱到其沸點(diǎn)。也可通過添加幾滴堿，作為反應(yīng)催化劑來縮短反應(yīng)時間。合適的堿特別有叔胺，諸如三甲胺、三乙胺、奎寧環(huán)、1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷，1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯或1，5-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯。但也可使用無機(jī)堿類，諸如氫化物類的氫化鈉或氫化鈣;氫氧化物諸如NaOH和KOH;碳酸鹽，諸如Na2CO3和K2CO3，或碳酸氫鹽，諸如KHCO3和NaHCO3。式Ⅰ的最終產(chǎn)物可借助濃縮和/或蒸去溶劑的方法進(jìn)行離析，借助再結(jié)晶，或者在產(chǎn)物不易溶的溶劑中把固態(tài)殘余物研成粉末的方法加以提純。這類溶劑有醚類、芳烴或氯化烴?？蓮南鄳?yīng)的下式的苯基磺酰氯與氨反應(yīng)來制備苯基磺酰胺，式中Q1和X定義如上。這類反應(yīng)是已知的，本行業(yè)的人是熟悉的。在有堿的情況下，使相應(yīng)取代的2-氯磺酰基苯甲酰氯(見D.Davis，Soc.2042，2044(1932))與化合物反應(yīng)來制備苯基磺酰氯，式中X定義如上，這類反應(yīng)是已知的，本行業(yè)的人是熟悉的。X為氧的苯基磺酰氯還可如下制備。使2-異丙基硫代苯甲酸(見H.Gilman，F(xiàn).J.Webb，J.Am.Chem.Soc.71，4062-4063)先與亞硫酰氯反應(yīng)生成相應(yīng)的苯甲酰氯。然后用3-羥基氧雜環(huán)丁烷在有堿的情況下使之轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的2-異丙基硫代苯甲酸氧雜環(huán)丁-3-基酯，再與氯氣反應(yīng)以最后得到磺酰氯。這類反應(yīng)是已知的，本行業(yè)的人是熟悉的。3-羥基氧雜環(huán)丁烷和3-羥基硫雜環(huán)丁烷及其制備是已知的(見B.Lamm等人，Acta.Chem.Scand.28，701(1974)或J.Org.Chem.48，2953-2956(1983))?；酋；被姿狨サ闹品ㄊ牵谟袎A的情況下使磺酰胺與二苯基氨基甲酸酯反應(yīng)，這類反應(yīng)是已知的，本行業(yè)的人是熟悉的。式H2N-Het的胺類在歐洲專利申請0007687，0030138，0073562和0126711，以及US4579584中有描述。N-嘧啶基和N-三嗪基氨基甲酸酯的制備方法在EP-A-0101670中有描述。下面用實(shí)施例來描述N-〔2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)-脲的制備15.7g2-異丙基硫代苯甲酸和15.7g亞硫酰氯的混合物緩慢加熱至回流，並保持回流直至氣體不再放出。經(jīng)蒸掉全部過量的亞硫酰氯后，得到17.3g黃油狀不純的2-異丙基硫代苯甲?；?。12.9克2-異丙基硫代苯甲酰氯和20ml無水甲苯的混合物在15-20℃下逐滴添加到4.44g3-羥基氧雜環(huán)丁烷、6.64g吡啶和60ml無水甲苯的混合物中。所得懸浮液在20-25℃下攪拌2小時，在40-45℃下再攪拌3小時。向反應(yīng)混合物中加水，把生成的有機(jī)相水洗、干燥、蒸發(fā)濃縮，得到12.6g淺黃色油狀2-異丙基硫代苯甲酸氧雜環(huán)丁-3-基酯。11.2g氯氣在-5-0℃下經(jīng)過1小時期間，通到12.6g2-異丙基硫代苯甲酸氧雜環(huán)丁-3-基酯、12.9g乙酸鈉和100ml50%乙酸的混合物中，然后在0℃下攪拌15分鐘。向反應(yīng)混合物中添加二氯甲烷，用冰/水洗滌有機(jī)相，然后干燥，得到的2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰氯的二氯甲烷溶液，不經(jīng)純化，即可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。2.5g氨氣在0°-5℃下經(jīng)過45分鐘期間，通到2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰氯的二氯甲烷溶液中。向反應(yīng)混合物中加水，用水洗滌有機(jī)相，干燥，蒸發(fā)濃縮，用二氯甲烷/二乙醚混合液結(jié)晶，得到6.7g2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰胺，熔點(diǎn)為169-170℃。1.52g二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯(1.5-5)和5ml無水二噁烷的溶液在20-25℃下逐滴添加到2.57g2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰胺、2.6g4-甲氧基-6-甲基-1，3，5三嗪基苯基氨基甲酸酯和40ml無水二噁烷的混合物中，在20-25℃下攪拌4小時。然后傾注到水中，逐滴添加10%HCl直到PH＝5。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物，使有機(jī)相干燥、蒸發(fā)濃縮，用乙酸乙酯結(jié)晶，得到2.8gN-〔2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)-苯磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)-脲，熔點(diǎn)為162-163℃(分解)。制備式Ⅱ的化合物，特別是下式的化合物的方法是，例如，用六氫噠嗪把式Ⅱ’的異硫氰基苯甲酸酯轉(zhuǎn)化成式Ⅱ’’的化合物(Ⅱ’)，式中X、Y、X5、和R3的定義在式Ⅱ項(xiàng)下，(Ⅱ’)然后使后者與式Ⅱ’’’的化合物在有堿的情況下反應(yīng)。CY’Cl2(Ⅱ’’’)式中Y’為氧或硫。制備異硫氰基苯甲酸酯的方法是，可使下式的苯胺與硫光氣反應(yīng)。式中Y、X5和R3的定義如上。式Ⅱ’的苯甲酸酯與六氫噠嗪的反應(yīng)可方便地在合適的溶劑和適宜的溫度下進(jìn)行。前者是指那些在反應(yīng)條件下呈惰性的溶劑，后者是指-5℃到溶劑沸點(diǎn)，特別是0到+50℃的溫度，特別優(yōu)選的是室溫。本反應(yīng)合適的溶劑是，例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯或乙腈。式Ⅱ’’的化合物與式Ⅱ’’’的化合物的反應(yīng)可方便地在反應(yīng)條件下呈惰性的溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度最好在0到+50℃，特別優(yōu)選的是0到+15℃。本反應(yīng)合適的堿是，例如吡啶、三乙胺或N，N-二甲基苯胺。合適的溶劑是，例如1，2-二氯乙烷、二氯甲烷或甲苯。下面用實(shí)施例來描述9-〔4-氯-2-氟-5-(甲酯基甲硫酯基)-苯基亞氨基〕-8-硫雜-1，6-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮的制備48g2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰氯在室溫?cái)嚢柘轮鸬翁砑拥?0ml巰基乙酸甲酯(溶于100ml乙酸乙酯)的溶液中。攪拌18小時，然后真空蒸掉溶劑，得到19g油狀2-氯-4氟-5-硝基硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯，n23D1.5709。10.4g制得的2-氯-4氟-5-硝基硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯的150ml四氫呋喃溶液，在有2g阮內(nèi)鎳催化劑的情況下，在20-25℃下常壓用氫氣加以氫化。當(dāng)已消耗掉化學(xué)計(jì)量量的氫氣之后，分離出催化劑，使溶液蒸發(fā)濃縮，得到8.6g5-氨基-2-氯-4-氟硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯，其熔點(diǎn)為+88-+89℃。3.8g所得的5-氨基-2-氯-4-氟硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯(溶于100ml二氯甲烷)的溶液在25-30℃下逐滴添加到6gCaCO3，4ml硫光氣，20ml二氯甲烷和20ml水的懸浮液中。等到CO2停止放出時，在室溫下再攪拌18小時。過濾、水洗后分離出有機(jī)相，經(jīng)Na2SO4干燥，然后蒸發(fā)濃縮，得到4.8g油狀2-氯-4-氟-5-異硫氰基硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯，不經(jīng)純化，即可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。4.8g所得的2-氯-4-氟-5-異硫氰基硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯(溶于50ml甲苯)的溶液，在20-25℃下邊攪拌邊滴加到1.4g六氫噠嗪(溶于20ml甲苯)的溶液中。常溫再攪拌8小時。然后真空蒸發(fā)濃縮，得到4.4g樹脂狀2-氯-4-氟-5-(1-六氫噠嗪硫酯基氨基)-硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯。8ml20%光氣(在甲苯中)的溶液在0℃下邊攪拌邊滴加到4.4g所得的2-氯-4-氟-5-(1-六氫噠嗪硫酯基氨基)-硫代苯甲酸(甲酯基甲基)酯和5ml吡啶(在10ml二氯甲烷)的溶液中。反應(yīng)混合物再攪拌2小時，然后傾注到冰/水中。有機(jī)相分離，並經(jīng)Na2SO4干燥。蒸發(fā)濃縮得到的油狀產(chǎn)品經(jīng)色譜提純后，得到3g9-〔4-氯-2-氟-5-(甲酯基甲硫酯基)-苯基亞氨基〕-8-硫雜-1，6-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮，nD191.5727。式Ⅰ的磺酰脲類是優(yōu)選的Het為基團(tuán)M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6烷基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C1-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵炔基;-SO2N(CH3)2;-COOR2;-COOR1;或-(A)-R2;R1為氫;或C1-C4烷基;R2為C1-C5烷基;C2-C5鏈烯基;C2-C5炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;C2-C5鹵炔基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;A為氧;硫;-SO2-;或-O-SO2-;Q1為氫;硝基;鹵素;OCH3;OCHF2;CH3;或SCH3;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;-COOR2;-CO-NH2;-CONHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L’為氫;或氯;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C4鹵烷氧基;L4為C1-C6烷基;L5為C1-C6烷基;或者L4與L5一起為C3-C4亞烷基橋;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;鹵素;SCH3;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰf和Ⅰg的磺酰脲類也是優(yōu)選的式Ⅰa的磺酰脲類(Ⅰa)，式中M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;-SO2N(CH3)2;-COOR2;-COOR’;或-(A)-R2;A為氧;硫;或-SO2-;R2為C1-C5烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;Q1為氫;硝基;鹵素;OCH3;OCHF2;CH3;或SCH3;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;鹵素;SCH3;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰa的磺酰脲類是特別優(yōu)選的，其中，M為氫;或甲基;Q為C1-C6鹵烷基;特別是C1-C6氟烷基;C2-C6鹵鏈烯基;特別是C2-C6氟鏈烯基;-(A)-R2;-COOR’;或-COOR2;A為氧;或硫;R2為C1-C6鹵烷基;特別是C1-C6氟烷基或C1-C6氯烷基;C1-C2烷氧基-C1-C3烷基;或C1-C2烷基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;E為N;或CH;Q1為氫;X2和Y2各自獨(dú)立，為C1-C4烷基，特別是甲基;C1-C4烷氧基，特別是甲氧基;C1-C4鹵烷氧基，特別是C1-C2氟烷氧基;或鹵素，特別是氯。式Ⅰb的磺酰脲類式中M為氫;或C1-C4烷基;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;-COOR2;-NH(C1-C4烷基;或-N(C1-C4烷基)2;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C4鹵烷氧基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;A為氧;硫;或-SO2-;R2為C1-C5烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。本發(fā)明還特別涉及式Ⅰb’或Ⅰb’’的化合物(Ⅰb’)，or(Ⅰb’’)，式中，取代基L、L1、M、X2、Y2和E定義如上。式Ⅰc的磺酰脲類(Ⅰc)，式中L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;C1-C5烷基磺?；?-COOR2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;R2為C1-C5烷基;C1-C5鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵炔基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰd的磺酰脲類式中M為氫;或C1-C4烷基;L為C1-C5烷基;C1-C5烷基磺?；?-COOR2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L’為氫;或氯;R1為氫;C1-C4烷基;或吡啶基;R2為C1-C5烷基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6鹵鏈烯基;或C3-C6鹵炔基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰe的磺酰脲類(Ⅰe)，式中X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰf的磺酰脲類(Ⅰf)，式中L4為C1-C6烷基;L5為C1-C6烷基;或L4和L5一起為C2-C6亞烷基橋;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;及其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。式Ⅰg的磺酰脲類(Ⅰg)，式中Q1、Q、M、E、X2和Y2的定義在式Ⅰa項(xiàng)下。式Ⅰg的化合物是特別優(yōu)選的，其中Q1為氫，Q為COOCH3，M為氫，E為CH，X2和Y2各為甲氧基(化合物號0.001)。表1至表8的化合物可作為特別優(yōu)選的特定化合物作為式Ⅰa的化合物(Ⅰa)，表1化合物Q1MEQX2Y2號1.001HHNOCH2CH2ClCH3OCH31.002HHNSCH2CH2FCH3OCH31.003HHNCH2CH2CF3CH3OCH31.004HHNCH＝CHCF2CH3CH3OCH31.005HHNCH2CH2CF2CH3CH3OCH31.006HHNSCH2CH2FCH3OCH31.007HHNSCH2CHF2CH3OCH31.008HHNSCH2CH2ClFCH3OCH31.009HHNOCH2CH2-FCH3OCH31.010HHNCOOCH3O-C2H5cyclo-C3H51.011HHNCOOCH3O-C2H5NHCH31.012HCH3NCOOCH3OCH3CH31.013HHCHCOOCH3CH3CH31.014HHCHCOOC2H5OCH3Cl1.015HHNCOOCH3OCH3Cl1.016HHCHNO2OCHF2CH31.017HHCHCOOCH3OCHF2OCHF21.018HHCHCOOCH3OCHF2CH31.019HHNOCH2C≡CHOC2H5CH31.020HHNOCH2CH2OCH3OCH3CH31.021HHNOCF2CF3OCH3OCH31.022HHNOCH2CHF2OCH3CH31.023HHNOCH2CHFClOCH3CH31.024HHNSCH2CH2ClOCH3CH3表1(續(xù))化合物Q1MEQX2Y2號1.025HHCHCOOCH3CH3cyclo-C3H51.026HHN-CH＝CHCF3OCH3CH31.027HHCHCOOCH3OCH3OCHF21.028HHNCOOCH3OCH3cyclo-C3H51.029HHNOCH2CH＝CH2OC2H5CH31.030HHNOCH2C≡CHOCH3CH31.031HHNOCH2CH＝CH2OCH3CH31.032HHNOCHF2OCH3C2H51.033HHNOCHF2OCH3N(CH3)21.034HHNClOCH3CH31.035HHNSO2C2H5OCH3CH31.036HHNSO2-(n)-C3H7OCH3CH31.0376-CH3HNCOOCH3NHCH3OCH2CF31.0386-CH3HNCOOC2H5N(CH3)2OCH2CF31.039HHNCOOCH3CH3OCH31.040HHNOCH2CH2OCH3OCH3OCH31.041HHNCH3OCH31.042HHCHCH3CH31.043HHCHCH3OCH31.044HHCHOCH3OCH31.045HHCHClOCH31.046HHCHOCH3OCH31.047HHCHClOCH3表1(續(xù))化合物Q1MEQX2Y2號1.048HHNCH3OCH31.049HHNCH3OCH31.050HHNOCH3OCH3作為式Ⅰb的化合物(Ⅰb)，表2化合物MELL1X2Y2鍵合位號次12.001HCH3-CON(CH3)2HOCH3OCH322.002HCH3-CF3HOCH3OCH322.003HCH3-SO2C2H5HOCH3OCH322.004HCH3-SO2-(n)-C3H7HOCH3OCH322.005HCH3-SO2-(i)-C3H7HOCH3OCH322.006HCH2-SO2CH2CH2OCH3HOCH3OCH332.007HCH3-SO2CH2CH2OCH3HOCH3OCH322.008HCH3-SO2CH2CHCH2HOCH3OCH322.009HN2-ClHOCH3OCH332.010HCH3-ClHOCH3OCH322.011HN3-ClHOCH3OCH322.012HCH3-COOCH36-CF3CH2OOCH3OCH321磺酰脲基團(tuán)合到吡啶上的位次作為式Ⅰc的化合物(Ⅰc)，表3化合物MLEX2Y2號3.001HCOOCH3NCH3OCH33.002HCOOCH3CHOCH2CF3OCH3作為式Ⅰd的化合物表4化合物MR1L'LEX2Y2號4.001HCH3HCOOC2H5CHOCH3OCH34.002Hpyridin-2-ylHCOOC2H5CHOCH3OCH34.003HCH3ClCOOC2H5CHOCH3OCH3作為式Ⅰe的化合物(Ⅰe)，表5化合物MEX2Y2號5.001HNCH3O-CH35.002HCHO-CH3O-CH3作為式Ⅰf的化合物(Ⅰf)，表6化合物MEL4L5X2Y2號6.001HCHCH3CH3O-CH3O-CH36.002HNCH3CH3O-CH3CH36.003HNCH3C2H5O-CH3O-CH36.004HCH-(CH2)3-O-CH3O-CH36.005HN-(CH2)3-O-CH3CH36.006HCH-(CH2)4-O-CH3O-CH36.007HN-(CH2)4-O-CH3CH3優(yōu)選式Ⅱ的化合物式Ⅱ(Ⅱ)，式中A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;Y為羥基;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;苯氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷酯基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;芐酯基-C1-C4烷氧基;三氟甲基;芐氧基;氯芐氧基;C1-C6烷基芐氧基;C2-C6鏈烯基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6烷基氨基甲酰氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔氧基-C1-C4烷基;C3-C6鏈烯氧基-C1-C4烷基;未取代或鹵素取代的C5-C6環(huán)烷甲氧基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基;苯乙氧基;C5-C6環(huán)烷酯基-C1-C4烷氧基;吡咯烷基羰基;未取代或C1-C6烷基取代的苯基羰基;-CO-X5-R3;-CH2-;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-N＝C(CH3)-R8;-NHR9;-S-CH(R10)-CO-R11;或-O-P(X5)(OC2H5)2;Ya和Yb，各自獨(dú)立，為氫;氟;氯;或溴;R3至R11，X，X5和P定義如上。式Ⅱ的化合物是特別優(yōu)選的(Ⅱ)，式中，A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;Y為C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷酯基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6烷基氨基甲酰氧基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基;苯氧基;芐氧基;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-CO-X5-R3;或-S-CH(R10)-CO-R11;Ya為氫;氟;或氯;Yb為氫;氟;氯;或溴;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4-烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;R5為C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;或C3-C6炔基;為P為0或2;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6-環(huán)烷基;R10為氫;或C1-C6烷基;R11為C1-C6烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;1-吡咯烷基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6鹵烷氧基;C1-C4烷酯基-C1-C4烷氧基;α，α-二甲芐氨基;-OC2H4S(O)2-(C1-C6烷基);-OC2H4S-(C1-C6烷基);-OC2H4S(O)2-(苯基);-OC2H4S-(苯基);;m為0;1;2;或3;n′為0;或1;R12為鹵素;或C1-C4烷基;R13為苯基;芐基;或甲氧基-C1-C4烷基;R14為苯乙烯基;氰基-C1-C4烷基;四氫呋喃-2-基;噻吩基或吡啶-2-基;X為氧;或硫;X5為氧;或硫。式Ⅱa至Ⅱd的化合物是特別杰出的式Ⅱa的化合物(Ⅱa)，式中，A-B、Ya、Yb、R10和R11定義如上。式Ⅱb的化合物(Ⅱb)，式中Y為C1-C6烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6烷基磺?；?C3-C6鏈烯硫基;C3-C6炔硫基;C5-C6環(huán)烷氧基;苯氧基;芐氧基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4-烷氧基;A-B、Ya和Yb定義如上。式Ⅱc的化合物(Ⅱc)，式中Y為-CO-X5-R3;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔基;C3-C6鏈烯基;芐基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;X5為氧;或硫;A-B、Ya和Yb定義如上。式Ⅱd的化合物(Ⅱd)，式中Y為-O-CH(R6)-CO-OR7;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C3-C6炔基;C3-C6鏈烯基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6環(huán)烷基;A-B、Ya和Yb定義如上。本發(fā)明特別涉及式Ⅱ和式Ⅱa至Ⅱb的化合物，式中A-B為-CH2-CH2-;Y、Ya、Yb和基團(tuán)R10和R11定義如上。本發(fā)明還涉及式Ⅱ和式Ⅱa至Ⅱb的化合物式中A-B為-CH＝CH-;Y、Ya、Yb和基團(tuán)R10和R11定義如上。式Ⅱ和式Ⅱa至Ⅱd的化合物也特別值得提及，式中Ya為氫;或氟;Yb為氯;或溴;式Ⅱa的化合物是特別杰出的(Ⅱa)，式中A-B為-CH2-CH2-;Ya為氫;或氟;Yb為氯;或溴;R10為氫;或C1-C4烷基;R11為C1-C4烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C4烷硫基;或C1-C4-烷酯基-C1-C4烷氧基。本發(fā)明特別涉及特別杰出的式Ⅱa的化合物與上述特別優(yōu)選的式Ⅰa的磺酰脲的復(fù)合物。表7和表8的化合物值得提及作為特別優(yōu)選的特定化合物作為式Ⅱa的化合物作為式Ⅱa的化合物(Ⅱa)表7化合物A-BYaYbR10R11號7.001-CH2-CH2-HClCH3O-C2H57.003-CH2-CH2-FClCH3O-C2H57.004-CH2-CH2-FClC3H7O-C2H57.005-CH2-CH2-FClHO-C2H57.006-CH2-CH2-FClCH3O-CH2CH2OCH37.007-CH2-CH2-HClHO-C2H57.008-CH2-CH2-HClHO-cyclo-C5H97.009-CH2-CH2-HClCH3O-CH2CH2OCH37.010-CH2-CH2-HClC4H9O-C2H57.011-CH2-CH2-HClC3H7O-cyclo-C5H97.012-CH2-CH2-FClHO-CH37.013-CH2-CH2-HClC2H5O-CH37.014-CH2-CH2-HClC4H9O-CH37.015-CH2-CH2-FClHO-C3H77.016-CH2-CH2-FClHO-(i)-C3H77.017-CH2-CH2-FClHO-(i)-C4H97.018-CH2-CH2-FClHO-(i)-C5H117.019-CH2-CH2-HClHO-cyclo-C6H117.020-CH2-CH2-FClHO-cyclo-C6H117.021-CH2-CH2-HClHO-CH2CH2OCH37.022-CH2-CH2-HClHO-CH2CH2OCH37.023-CH2-CH2-HClHO-CH2CH(CH3)C2H57.024-CH2-CH2-FClHO-CH2CH(CH3)C2H57.025-CH2-CH2-FClHO-CH2CH2-O-C4H9表7(續(xù))化合物A-BYaYbR10R11號7.026-CH2-CH2-HClCH3O-CH37.027-CH2-CH2-FClCH3O-CH37.028-CH＝CH-HClCH3O-C2H57.029-CH＝CH-FClCH3O-C2H57.030-CH＝CH-FClCH3O-C2H57.031-CH＝CH-FClCH3O-C2H57.032-CH＝CH-FClC3H7O-C2H57.033-CH＝CH-FClHO-C2H57.034-CH＝CH-FClCH3O-CH2CH2OCH37.035-CH＝CH-HClHO-C2H57.036-CH＝CH-HClHO-cyclo-C5H97.037-CH＝CH-HClCH3O-CH2CH2OCH37.038-CH＝CH-HClC4H9O-C2H57.039-CH＝CH-HClC3H7O-cyclo-C5H97.040-CH＝CH-FClHO-CH37.041-CH＝CH-HClC2H5O-CH37.042-CH＝CH-HClC4H9O-CH37.043-CH＝CH-FClHO-C3H77.044-CH＝CH-FClHO-(i)-C3H77.045-CH＝CH-FClHO-(i)-C4H97.046-CH＝CH-FClHO-(i)-C5H117.047-CH＝CH-HClHO-cyclo-C6H117.048-CH＝CH-FClHO-cyclo-C6H117.049-CH＝CH-HClHO-CH2CH2OCH37.050-CH＝CH-HClHO-CH2CH2OCH37.051-CH＝CH-HClHO-CH2CH(CH3)C2H57.052-CH＝CH-FClHO-CH2CH(CH3)C2H57.053-CH＝CH-FClHO-CH2CH2-O-C4H97.054-CH＝CH-HClCH3O-CH37.055-CH＝CH-FClCH3O-CH3作為式Ⅱb-Ⅱd的化合物(Ⅱb-Ⅱd)，表8化合物A-BXYaYb號8.001-CH2-CH2-OHCl-OCH38.002-CH2-CH2-OHCl-OC2H58.003-CH2-CH2-OHCl-OCH2CH＝CH28.004-CH2-CH2-OHCl-OCH2-C≡CH8.005-CH2-CH2-OHCl-O-cyclo-C5H118.006-CH2-CH2-OHCl-O-C6H58.007-CH2-CH2-OHBr-OCH38.008-CH2-CH2-OHBr-O-CH2C≡CH8.009-CH2-CH2-OFCl-O-(i)C3H78.010-CH2-CH2-OFCl-O-CH2CH＝CH28.011-CH2-CH2-OFCl-O-CH-C≡CH8.012-CH2-CH2-OFCl-O-CH2-C6H58.013-CH2-CH2-OFCl-O-C6H58.014-CH2-CH2-OClCl-O-(i)C3H78.015-CH2-CH2-OClCl-O-C6H58.016-CH2-CH2-SFCl-O-(i)-C3H78.017-CH2-CH2-SFCl-O-C6H58.018-CH2-CH2-OFCl-COSCH(CH3)COOCH2CH2OC2H58.019-CH2-CH2-OFCl-O-(s)C4H98.020-CH2-CH2-OHCl-O-(n)C5H118.021-CH2-CH2-OHBr-O-(i)C3H78.022-CH2-CH2-OHCl-O-C2H5-CH＝CH28.023-CH2-CH2-OHCl-O-CH2C(CH3)＝CH38.024-CH2-CH2-OHBr-O-CH2CH＝CH2表8(續(xù))化合物A-BXYaYbY號8.025-CH2-CH2-OHCl-O-CH2CH＝C(CH3)28.026-CH2-CH2-OHCl-SC2H58.027-CH2-CH2-OHCl-SO2C2H58.028-CH2-CH2-OHCl-SCH2CH＝CH28.029-CH2-CH2-OHCl-SCH2-C≡CH8.030-CH2-CH2-OHCl-CH2CN8.031-CH2-CH2-OHCl-COO-C6H58.032-CH2-CH2-OHCl-COO-CH2-C6H58.033-CH2-CH2-OFCl-COOH8.034-CH2-CH2-OFCl-COO-(i)C3H78.035-CH2-CH2-OFCl-COO-CH38.036-CH2-CH2-OHCl-COO-(cyclo)C5H118.037-CH2-CH2-OHCl-COSC2H58.038-CH2-CH2-OFH-COO-C2H58.039-CH2-CH2-OHCl-CO2-CH(CH3)-CO2-C2H58.040-CH2-CH2-OHCl-CO2-C2H4-OCH38.041-CH2-CH2-OClCl-COOC2H58.042-CH2-CH2-OFF-COOCH38.043-CH2-CH2-OFF-COOC2H58.044-CH2-CH2-OHCl-COOC2H58.045-CH2-CH2-OHCl-COO-(i)C3H78.046-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-C2H58.047-CH2-CH2-OHCl-OCH2COO-C2H58.048-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H58.049-CH2-CH2-OFCl-OCH2COO-C2H58.050-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-CH2C≡CH8.051-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-CH2-C6H58.052-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COS-C2H58.053-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-(i)C4H98.054-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-CH38.055-CH2-CH2-OHCl-OCH(CH3)COO-(cyclo)C6H118.056-CH2-CH2-OClCl-OCH(CH3)COO-C2H58.057-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-CH3表8(續(xù))化合物A-BXYaYb號Y8.058-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-(i)C3H78.059-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-CH2-C≡CH8.060-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-CH38.061-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-(n)C4H98.062-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-CH(CH3)CH2OCH38.063-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-CH2-COOC2H58.064-CH2-CH2-OFCl-OCH(CH3)COO-CH(CH3)-COOCH38.065-CH＝CH-OHCl-OCH38.066-CH＝CH-OHCl-OC2H58.067-CH＝CH-OHCl-OCH2CH＝CH28.068-CH＝CH-OHCl-OCH2-C≡CH8.069-CH＝CH-OHCl-O-cyclo-C5H118.070-CH＝CH-OHCl-O-C6H58.071-CH＝CH-OHBr-OCH38.072-CH＝CH-OHBr-O-CH2C≡CH8.073-CH＝CH-OFCl-O-(i)C3H78.074-CH＝CH-OFCl-O-CH2CH＝CH28.075-CH＝CH-OFCl-O-CH-C≡CH8.076-CH＝CH-OFCl-O-CH2-C6H58.077-CH＝CH-OFCl-O-C6H58.078-CH＝CH-OClCl-O-(i)C3H78.079-CH＝CH-OClCl-O-C6H58.080-CH＝CH-SFCl-O-(i)-C3H78.081-CH＝CH-SFCl-O-C6H58.082-CH＝CH-SClCl-O-(i)C3H78.083-CH＝CH-OFCl-O-(s)C4H98.084-CH＝CH-OHCl-O-(n)C5H118.085-CH＝CH-OHBr-O-(i)C3H78.086-CH＝CH-OHCl-O-C2H5-CH＝CH28.087-CH＝CH-OHCl-O-CH2C(CH3)＝CH38.088-CH＝CH-OHBr-O-CH2CH＝CH28.089-CH＝CH-OHCl-O-CH2CH＝C(CH3)2表8(續(xù))化合物A-BXYaYbY號8.090-CH＝CH-OHCl-SC2H58.091-CH＝CH-OHCl-SO2C2H58.092-CH＝CH-OHCl-SCH2CH＝CH28.093-CH＝CH-OHCl-SCH2-C≡CH8.094-CH＝CH-OHCl-CH2CN8.095-CH＝CH-OHCl-COO-C6H58.096-CH＝CH-OHCl-COO-CH2-C6H58.097-CH＝CH-OFCl-COOH8.098-CH＝CH-OFCl-COO-(i)C3H78.099-CH＝CH-OFCl-COO-CH38.100-CH＝CH-OHCl-COO-(cyclo)C5H118.101-CH＝CH-OHCl-COSC2H58.102-CH＝CH-OFH-COO-C2H58.103-CH＝CH-OHCl-CO2-CH(CH3)-CO2-C2H58.104-CH＝CH-OHCl-CO2-C2H4-OCH38.105-CH＝CH-OClCl-COOC2H58.106-CH＝CH-OFF-COOCH38.107-CH＝CH-OFF-COOC2H58.108-CH＝CH-OHCl-COOC2H58.109-CH＝CH-OHCl-COO-(i)C3H78.110-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-C2H58.111-CH＝CH-OHCl-OCH2COO-C2H58.112-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H58.113-CH＝CH-OFCl-OCH2COO-C2H58.114-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-CH2C≡CH8.115-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-CH2-C6H58.116-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COS-C2H58.117-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-(i)C4H98.118-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-CH38.119-CH＝CH-OHCl-OCH(CH3)COO-(cyclo)C6H118.120-CH＝CH-OClCl-OCH(CH3)COO-C2H58.121-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-CH38.122-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-(i)C3H7表8(續(xù))化合物A-BXYaYb號Y8.123-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-CH2-C≡CH8.124-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-CH38.125-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-C2H4-O-(n)C4H98.126-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-CH(CH3)CH2OCH38.127-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-CH2-COOC2H58.128-CH＝CH-OFCl-OCH(CH3)COO-CH(CH3)-COOCH3特別杰出的有式Ⅰ的化合物與-N-〔2-(2-氟乙硫基)苯磺?；?N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3，3-三氟丙基)苯磺?；?N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲N-〔2-(3，3-二氟丁-1-烯基)苯磺?；?N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁基)苯磺酰基〕-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2，2-二氟乙硫基)苯磺?；?N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺?；?N’-(4，6-二甲氧基-1，3，5三嗪-2-基)-脲，N-〔3-二甲氨基羰基吡啶-2-磺酰基〕-N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔3-乙磺?；拎?2-磺?；?N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N’-(4，6-雙-二氟甲氧嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基芐磺?；?N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N’-甲基-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔1-甲基-4-乙酯基-吡唑-5-磺?；?N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，或N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基〕-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪(化合物7.012)作為式Ⅱa的化合物合起來的組合物。特別杰出的還有式Ⅰ的化合物與N-〔2-(2-氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3，3-三氟丙基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁-1-烯基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2，2-二氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)-苯磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔3-二甲氨基羰基吡啶-2-磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔3-乙磺?；拎?2-磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-(4，6-雙-二氟甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基芐磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-甲基-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔1-甲基-4-乙酯基吡咯-5-磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，或N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的9-〔4-氯-2-氟-5-(2-乙氧基乙酯基-1-乙硫酯基)苯亞氨基〕-8-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮(化合物8.018)作為式Ⅱa的化合物合起來的組合物。特別杰出的還有式Ⅰ的化合物與N-〔2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲(化合物1.041)作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的9-〔4-氯-2-氟-5-(2-乙氧基乙酯基-1-乙硫酯基)苯亞氨基〕-8-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮(化合物8.018)作為式Ⅱa的化合物合起來的組合物。同樣特別杰出的有式Ⅰ的化合物與N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪作為式Ⅱa的化合物合起來的復(fù)合物;或者與N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的9-〔4-氯-2-氟-5-(2-乙氧基乙酯基-1-乙硫酯基)苯亞氨基〕-8-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮作為式Ⅱa的化合物合起來的組合物。同樣特別杰出的還有式Ⅰ的化合物與N-〔2-(氧雜環(huán)丁-3-酯基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲(化合物1.041)作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪(化合物7.012)作為式Ⅱa的化合物合起來的組合物。式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物表現(xiàn)協(xié)合作用，也就是說，在各種混合比狀況下表現(xiàn)超加性的選擇性除草作用。可方便地用于有用植物的農(nóng)作物抵抗許多重要的作物雜草，諸如地錦、拉拉藤、芥子草、雅加達(dá)藷、土荊芥、雁來紅、卷耳草、苘麻、豬草、澤瀉慈姑和紫花牽牛等。本發(fā)明的除草混合物可方便地用來控制下列有用植物作物的雜草谷類(小麥、大麥、裸麥、高粱、燕麥)、稻米、玉米或大豆。特別提及小麥、大麥和玉米作物?？梢酝ㄟ^試驗(yàn)來確定式Ⅰ和式Ⅱ兩種除草組分發(fā)生協(xié)合除草作用的混合比。本發(fā)明的混合物中式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的重量比最好在1∶0.1到1∶20之間。對谷類則在1∶1到1∶10之間，特別在1∶3到1∶6之間;對玉米最好在1∶0.1到1∶1之間(重量)。施用比率可在很寬范圍內(nèi)變化並取決于土壤的種類，施用的型式(在苗出土前或者苗期;種子敷裹;種溝施用;無耕作施用等)，取決于被栽培的植物，被控制的雜草，主要?dú)夂驐l件，取決于由施用型式所決定的其它因素，施用時間和目標(biāo)作物。總的來說，本發(fā)明的活性組分混合物可按1-500〔克活性組分/公頃〕的施用比率使用，特別是1-100〔克活性組分/公頃〕。本發(fā)明的除草混合物最好在苗期使用。式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物能以合成而得的“凈”形狀使用，或者最好和配方技術(shù)中常規(guī)使用的輔助劑合起來使用。因而用已知的方式來配方。例如，可乳化的濃縮物、直接噴灑液或可稀釋液，稀釋乳劑、可濕性粉、可溶性粉、粉劑、顆粒劑、還有用聚合物膠囊包起來。正象制劑的性質(zhì)那樣，施用方法，諸如噴灑、霧化、撒粉、潤濕、撒播或澆灌、是根據(jù)預(yù)計(jì)的任務(wù)和當(dāng)時的情況來選定的。配方，也就是制品，制劑或者含式Ⅰ和式Ⅱ化合物(活性組分)的混合物，如果合適，一種或多種固態(tài)或液態(tài)輔助劑用已知方式制備，如把活性組分和增量劑(溶劑、固態(tài)載體)和，如果合適，表面活性劑均勻混合和/或研磨。合適的溶劑有芳烴，最好含8-12個碳原子的餾分，諸如烷基苯混合物，如二甲苯混合物或烷化萘;脂族和環(huán)脂族烴，諸如石蠟、環(huán)己烷或四氫化萘;醇類諸如乙醇、丙醇或丁醇;二元醇類及其醚和酯，諸如丙二醇或二丙二醇醚;酮類諸如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇;強(qiáng)極性溶劑諸如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲砜或水;植物油及其酯類，諸如菜子油、蓖麻油或大豆油;如果合適還有硅油。所用的固態(tài)載體，如粉塵和可分散粉末一般為天然礦物填料諸如石灰?guī)r、滑石、高嶺土、蒙脫石或綠坡縷石。為了改進(jìn)物理性能還可添加高分散硅酸或高分散吸收聚合物。合適的粒狀吸附載體為多孔型，例如浮石、碎磚、海泡石或膨潤土;合適的非吸著載體有，例如石灰?guī)r或砂。此外，許多預(yù)成粒的無機(jī)或有機(jī)物料也可使用，特別象白云石或磨碎的植物性廢料。取決于配方中式Ⅰ化合物的性質(zhì)，合適的表面活性化合物有非離子型、陽離子型和/或陰離子型的乳化、分散和潤濕性能優(yōu)良的物質(zhì)、表面活性劑一詞也可理解為包括表面活性劑的混合物。所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物是合適的陰離子表面活性劑。合適的肥皂有高級脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或未被取代或取代的銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽，或可獲得的天然脂肪酸混合物，例如椰子油或動物脂油的鈉或鉀鹽，可提及的還有脂肪酸甲氨基乙二磺酸鹽。但常被使用的是所謂的合成表面活性劑，特別是脂族醇磺酸鹽、脂族醇硫酸鹽、磺化苯并咪唑衍生物或烷芳基磺酸鹽。脂族醇磺酸鹽或硫酸鹽通常呈堿金屬鹽、堿土金屬鹽或未取代或取代的銨鹽形式，並含有C8-C22烷基，也包括脂?；耐榛糠?，如木素磺酸的鈉或鈣鹽，或十二烷基硫酸的鈉或鈣鹽，或者來自天然脂肪酸的脂族醇硫酸鹽混合物的鈉或鈣鹽。這些化合物還包括硫酸化和磺的脂族醇/環(huán)氧乙烷加合物。磺化苯并咪唑衍生物最好含2個磺酸基和1個含8-22個碳原子的脂肪酸基。烷芳基磺酸鹽的例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸的鈉、鈣或三乙醇胺鹽，或者萘磺酸和甲醛縮合物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。有關(guān)的磷酸鹽，如P-壬基酚和4-14摩爾的環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯的鹽，或者磷脂也是合適的。非離子型表面活性劑最好是脂族或環(huán)脂族醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，該衍生物含3-30個二元醇醚基和8-20個碳原子(在脂族烴部分)和18個碳原子(在烷基酚的烷基部分)。另外合適的非離子型表面活性劑有聚環(huán)氧乙烷和聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇和烷基聚丙二醇(烷基鏈中含1-10個碳原子)的水溶性加合物，該加合物含20-250個乙二醇醚基和10-100個丙二醇醚基。這些化合物通常每個丙二醇單元中含有1-5個乙二醇單元。非離子型表面活性劑的代表性例子有壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙/乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇三油酸酯也是合適的非離子型表面活性劑。陽離子型表面活性劑最好是季銨鹽，該鹽含至少一個C8-C22烷基，作為N-取代基，作為另外取代基的，未取代或鹵化的低級烷基、芐基、或羥基-低級烷基。此鹽最好呈鹵化物，硫酸甲酯或硫酸乙酯的形態(tài)，如硬脂基三甲銨氯化物或芐基二(2-氯乙基)乙銨溴化物。配方技術(shù)中通常使用的表面活性劑特別在下列出版物中加以描述-“McCutcheon′sDetergentsandEmulsifiersAnnual”，McPublishingCorp.，GlenRock，NewJersey，1988。-M.andJ.Ash，“EncyclopediaofSurfactants”，Vol.Ⅰ-Ⅲ，ChemicalPublishingCo.，NewYork，1980-1981。-Dr.HelmutStache“Tensid-Taschenbuch”，CarlHanserVerlag，Munich/Vienna1981。本除草制品通常含0.1-99%，最好是0.1-95%式Ⅰ的化合物，1-99%固態(tài)或液態(tài)輔助劑和0-25%，最好是0.1-25%表面活性劑。盡管工業(yè)產(chǎn)品最好配制成濃縮物，但最終用戶卻一般使用稀釋配方。制品還可含另外的添加劑，諸如穩(wěn)定劑，例如植物油和環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油、菜子油或大豆油)，防沫劑，例如硅油、保存劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘接劑、增粘劑，以及肥料或其它得到特殊效應(yīng)的活性組分。優(yōu)選的配方特別由下列成分組成(全部為重量百分率)濃縮乳劑活性組分混合物1-90%，最好是5-20%表面活性劑1-30%，最好是10-20%液態(tài)載體5-94%，最好是70-85%粉劑活性組分混合物0.1-10%，最好是0.1-1%固態(tài)載體99.9%-90%，最好是99.9-99%濃縮懸浮劑活性組分混合物5-75%，最好是10-50%水94-24%，最好是88-30%表面活性劑1-40%，最好是2-30%可濕性粉劑活性組分混合物0.5-90%，最好是1-80%表面活性劑0.5-20%，最好是1-15%固態(tài)載體5-95%，最好是15-90%顆粒劑活性組分混合物0.5-30%，最好是3-15%固態(tài)載體99.5-70%，最好是97-85%生物實(shí)施例每當(dāng)活性組分組合物Ⅰ和Ⅱ的效應(yīng)大于單獨(dú)施用的活性組分效應(yīng)之和時，就有協(xié)合效應(yīng)存在。兩種已知除草劑組合物的預(yù)期除草效應(yīng)Ae可計(jì)算如下(見COLBY，S.R.，“Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombinations”，Weeds15，Pages20-22，1967)Ae＝X+(Y·(100-X))/100式中X＝用式Ⅰ化合物按Pkg/公頃的施用比率處理情況下，與未經(jīng)處理的對照物(0%)相比的生長抑制率。Y＝用式Ⅰ或式Ⅱ的化合物按qkg/公頃的施用比率處理情況下，與未經(jīng)處理的對照物相比的除草作用率。Ae＝用式Ⅰ和式Ⅱ的化合物按p+qkg活性組分/公頃的施用比率處理后的預(yù)期除草效應(yīng)(與未經(jīng)處理的對照物相比的生長抑制率)如果實(shí)際觀測的效應(yīng)大于預(yù)期值A(chǔ)e，則有協(xié)合效應(yīng)存在。下列實(shí)施例具體說明化合物Ⅰ和Ⅱ的組合物的協(xié)合效應(yīng)。B.在小麥、玉米、谷類、大豆和稻米方面的協(xié)合除草效應(yīng)用小罐噴灑裝置以水容積500升/公頃的比率向小麥作物中生出的闊葉雜草施用活性組分。為各專用罐分別稱出相應(yīng)的施用量。施用后，評估栽培植物的耐藥力和藥物對雜草的作用，時間間隔見實(shí)施例(表1至表19)。與未經(jīng)處理的對照物相比，記錄“生物量”的降低率。從0%(未經(jīng)處理的對照物)至100%(枯萎植物)的百分標(biāo)度可用作標(biāo)準(zhǔn)。在活性下限范圍內(nèi)，每隔10%評一次，在活性上限范圍內(nèi)每隔較小的%評一次。比較結(jié)果和按Colby公式算出的預(yù)期值一起記錄在表1和表2中。表中指出每種情況下所用的化合物、施用比率以及試驗(yàn)的栽培植物和雜草。各表內(nèi)容如下表1Gamil種冬小麥試驗(yàn)表2Ares種冬小麥試驗(yàn)表3至表7玉米試驗(yàn)表8至表11谷類試驗(yàn)表12大豆試驗(yàn)表13至表18稻米試驗(yàn)表19玉米試驗(yàn)表2表3<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］卷耳草1.0037.012化合物1.003和7.012101010＋1035307049＊</table></tables>＊值表示預(yù)期值A(chǔ)e，下同。表4<tablesid="table2"num="002"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］卷耳草2.0017.012組合物2.001和7.012301030＋1015307540＊</table></tables>表5<tablesid="table3"num="003"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］紫花牽牛1.0037.012組合物1.017和7.01230530+525508566＊</table></tables>表6<tablesid="table4"num="004"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］紫花牽牛2.0037.012組合物2.003和7.01230530+515558062＊</table></tables>表7<tablesid="table5"num="005"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］雁來紅1.0178.018組合物1.017和80.1815515+575509687＊</table></tables>表8<tablesid="table6"num="006"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］地錦p1.0018.018組合物1.001和8.01815815+855559080＊</table></tables>表9<tablesid="table7"num="007"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］地錦p1.0018.018組合物1.001和8.018151515+150859685＊</table></tables>表10<tablesid="table8"num="008"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］土荊芥1.0398.018組合物1.039和8.018282+83509335＊</table></tables>表11<tablesid="table9"num="009"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］土荊芥1.0128.018組合物1.012和8.018484+82507025＊</table></tables>表12<tablesid="table10"num="010"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］土荊芥1.0147.012組合物1.014和7.012307.530+7.550209560＊</table></tables>表13</tables>表14</tables>表15<tablesid="table13"num="013"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］澤瀉慈姑4.0017.012組合物4.001和7.0125305+306509065＊</table></tables>表16<tablesid="table14"num="014"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］澤瀉慈姑0.0018.018組合物0.001和8.018103010+306508565＊</table></tables>表17<tablesid="table15"num="015"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］澤瀉慈姑4.0018.018組合物4.001和8.01810305+307009670＊</table></tables>表18<tablesid="table16"num="016"><tablealign="center">化合物號［gai/ha］澤瀉慈姑1.0408.018組合物1.040和8.018103010+308009080＊</table></tables>表19表3-表19中指出的實(shí)測值是在施藥三周后測得的。F1.協(xié)合活性組分混合物的配方實(shí)施例式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物(全部為重量%)a)可濕性粉劑a)b)c)d)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物10%20%5%30%木素磺酸鈉5%5%5%5%十二烷基硫酸鈉3%-3%-二異丁基萘磺酸鈉-6%-6%辛基酚聚乙二醇醚(7-8摩爾環(huán)氧乙烷)-2%-2%高分散硅酸5%27%5%27%高嶺土67%-67%-活性組分混合物與輔助劑充分混合，混合物在合適的研磨機(jī)中充分研磨，制得可濕性粉，此粉可用水稀釋得到所需濃度的懸浮液。b)濃縮乳劑a)b)c)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物5%5%12%辛基酚聚乙二醇醚(4-5摩爾環(huán)氧乙烷)3%3%3%十二烷基苯磺酸鈣3%3%2%蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾環(huán)氧乙烷)4%4%4%環(huán)己酮30%30%3%二甲苯混合物50%35%35%用水稀釋這一濃縮乳劑可得到任一所需濃度的乳濁液。c)粉劑a)b)c)d)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物2%4%2%4%滑石粉3%4%4%8%高嶺土95%92%94%88%活性組分混合物與載體混合，在合適的研磨機(jī)中研磨這一混合物得到即用粉劑。d)擠出顆粒劑a)b)c)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物5%3%5%木素磺酸鈉2%2%2%羧甲基纖維素1%1%1%高嶺土87%87%77%活性組分混合物與輔助劑混合並研磨，混合物用水潤濕，把混合物擠出，然后空氣流干燥。e)涂敷顆粒a)b)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物1.5%3%聚乙二醇(分子量200)3%3%高嶺土94%89%在混料器中把磨得很細(xì)的活性組分混合物均勻撒布到用聚乙二醇潤濕的高嶺土上。不起塵的涂敷顆粒是這樣制備的。f)濃縮懸浮劑a)b)式Ⅰ和式Ⅱ化合物的混合物20%20%1，2-亞乙基二醇10%10%壬基酚聚乙二醇醚(15摩爾環(huán)乙烷)6%6%羧甲基纖維素1%1%37%甲醛水溶液0.2%0.2%75%硅油水乳濁液0.8%0.8%水32%12%把磨得很細(xì)的活性組分混合物與輔助劑緊密混合，得到濃縮懸浮劑，用水稀釋，可得到任一所需濃度的懸浮液。更實(shí)用的作法往往是，分別配制式Ⅰ的化合物和式Ⅱ-Ⅸ的共組分，然后在施用前在灑施機(jī)中以槽混合水溶液的形式按所需比率加以組合。權(quán)利要求1.一種含式Ⅰ的磺酰脲或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽以及協(xié)合有效劑量的通式Ⅱ5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并[3，4-a]噠嗪或7，8-二氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并[3，4-a]噠嗪的除草劑組合物。(Ⅰ)式(Ⅰ)中Z為取代的苯基、苯硫基、芐基、吡啶基、吡嗪基、雜稠苯基、或烷基磺酰氨基；M為氫；或C1-C4烷基；Het為取代的有2或3個氮原子的五或六元雜環(huán)。(Ⅱ)，式(Ⅱ)中X為氧；或硫A-B為-CH2-CH2-；或-CH=CH-；Phe為取代的苯基。2.按照權(quán)利要求1的除草劑組合物，含式Ⅰ的除草活性磺酰脲。(Ⅰ)，式中Z為基團(tuán);Het為基團(tuán);M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6烷基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烷基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵炔基;-NH2;-NH-(C1-C4烷基);-N(C1-C4烷基)2;-SO2N(C1-C4烷基)2-SO2NH(C1-C4烷基);-COOR2;-COOR1;-(A)-R1;-(A)-R2;苯基;苯氧基;C1-C5烷基苯基;鹵苯基;或鹵苯氧基;Q′為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;N(C1-C4烷基)2;C1-C4烷氨基;C1-C4鹵烷硫基;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基;C2-C4鏈烯基;C2-C4炔基;CN;或C2-C4鹵鏈烯基;n為0;或1;R′為氫;C1-C4烷基;或吡啶基;A為氧;硫;-SO-;-SO2-;或-O-SO2-;R2為C1-C5烷基;C2-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;R1為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;COOR2;-CO-NH2;-CONHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L’為氫;或氯;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C6鹵烷氧基;L2為氫;或C1-C4烷基;L3為氫;或C1-C4烷基;L4為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;L5為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;或者L4和L5一起為C2-C6亞烷基橋;E為N;或CH;X1，X2，X3和Y1，各自獨(dú)立，為氫;鹵素;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;乙氨基;氨基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷硫基;C1-C4烷硫基;或C1-C4烷硫基-C1-C4烷基;Y2為氫;鹵素;C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;乙氨基;氨基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氧基甲基;二乙氧基乙基;Y3為C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C2鹵烷氧基;W3為氫;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C2鹵烷基;C1-C2鹵烷氧基;C1-C4烷酯基;鹵素;氰基;硝基;C1-C4烷硫基C1-C4烷基亞硫?；?或C1-C4烷基磺酰基;或者W3和Y3一起為C2-C4亞烷基橋;或被氧中斷一次的C1-C3亞烷基橋;和協(xié)合有效量的式Ⅱ的5，6，7，8四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪或7，8-二氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪(Ⅱ)，式中A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;每個Y，各自獨(dú)立，為鹵素;羥基，C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;苯氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷酯基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;芐酯基-C1-C4烷氧基;三氟甲基;芐氧基;氯芐氧基;C1-C6烷芐氧基;C2-C6鏈烯基;氰基C1-C6烷基;C1-C6烷基甲酰氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6鏈烯氧基-C1-C3烷基;C3-C6鏈烯氧基-C1-C3烷基;未取代或鹵素取代的C5-C6環(huán)烷基甲氧基;C1-C6烷氧基;-C1-C4烷氧基;苯乙氧基;C5-C6環(huán)烷酯基-C1-C4烷氧基;吡咯烷基羰基;未取代或C1-C6烷基取代的苯基羰基;-CO-X5-R3;-CH2;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-N＝C(CH3)-R8;-NHR6;-S-CH(R10)-CO-R11;或-O-P(X5)(OC2H5)2;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;R4為氫;C1-C6烷氧基;C1-C4烷基;或鹵素;R5為C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;或C2-C6炔基;P為0或2;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6環(huán)烷基;R8為C1-C6烷基;或苯基;R9為C1-C6烷基羰基;或C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;R10為氫;或C1-C6烷基;R11為C1-C6烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;1-吡咯烷基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6鹵烷氧基;C1-C4烷酯基-C1-C4烷氧基;α，α-二甲基芐氨基;-OC2H4S(O)2-(C1-C6烷基);-OC2H4S-(C1-C6烷基);-OC2H4S(O)2-(苯基);-OC2H4S-(苯基);;n′為0;或1;R12為鹵素;或C1-C4烷基;R13為苯基;芐基;或甲氧基-C1-C4烷基;R14為苯乙烯基;氰基-C1-C4烷基;四氫呋喃-2-基;噻吩基或吡啶-2-基;X為氧;或硫;X5為氧;或硫;m為0;1;2;或3;n為0;1;2;或3。3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，含式Ⅰ的磺酰脲，式中Z為基團(tuán)Het為基團(tuán);M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6烷基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵鏈烯基;-SO2N(CH3)2;-COOR2;-COOR1;或-(A)-R2;R′為氫;或C1-C4烷基;R2為C1-C5烷基;C2-C5鏈烯基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;硫雜環(huán)丁-3-基;A為氧;硫;-SO2-;或-O-SO2-;Q1為氫;硝基;鹵素;OCH3;OCHF2;CH3或SCH3;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;-COOR2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L’為氫;或氯;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C4鹵烷氧基;L4為C1-C6烷基;L5為C1-C6烷基;或者L4和L5一起為C3-C4亞烷基橋;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;鹵素;SCH3;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。4.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰa的磺酰脲(Ⅰa)，式中M為氫;或C1-C4烷基;Q為鹵素;硝基;C1-C6鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;-SO2N(CH3)2;-COOR2;-COOR’;或-(A)-R2;A為氧;硫;或-SO2-;R2為C1-C5烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;硫雜環(huán)丁-3-基;Q1為氫;硝基;鹵素;OCH3;OCHF2;CH3;或SCH3;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;鹵素;SCH3;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧-C1-C4烷基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。5.按照權(quán)利要求4的組合物，含式Ⅰa的磺酰脲，其中M為氫;或甲基;Q為C1-C6鹵烷基;C2-C6鹵鏈烯基;-(A)-R2;-COOR’;或-COOR2;A為氧;或硫;R2為C1-C6鹵烷基;C1-C2烷氧基-C1-C3烷基;或C1-C2烷基;R’為氧雜環(huán)丁-3-基;或硫雜環(huán)丁-3-基;E為N;或CH;Q1為氫;X2和Y2，各自獨(dú)立，為C1-C4烷基;C1-C4鹵烷氧基;鹵素;或C1-C4烷氧基;6.按照權(quán)利要求5的組合物，含式Ⅰa的磺酰脲，其中Q為C1-C6氟烷基;C2-C6氟鏈烯基;或-(A)-R2;R2為C1-C6氟烷基;或C1-C6氯烷基;E為NQ1為氫;X2和Y2，各自獨(dú)立，為甲基;或甲氧基;7.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰb的磺酰脲，(Ⅰb)，其中M為氫;或C1-C4烷基;L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;-A-R2;-COOR2;-NH(C1-C4烷基);或-N(C1-C4烷基)2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;L1為氫;硝基;C1-C4烷基;鹵素;C1-C4烷氧基;C1-C4鹵烷基;或C1-C4鹵烷氧基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;A為氧;硫;或-SO2-;R2為C1-C5烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C2-C5鹵鏈烯基;或C2-C5鹵炔基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。8.按照權(quán)利要求7的組合物，含式Ⅰb’的磺酰脲(Ⅰb’)，式中取代基L，L1，M，X2，Y2和E定義如上。9.按照權(quán)利要求7的組合物，含式Ⅰb’’的磺酰脲(Ⅰb’’)，式中取代基L，L1，M，X2，Y2和E定義如上。10.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰc的磺酰脲(Ⅰc)，式中L為鹵素;硝基;C1-C5烷基;C1-C5烷基磺?；?-COOR2;-CO-NH2;-CONHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基)2;R2為C1-C5烷基;C1-C5鹵烷基;C2-C6鏈烯基;C2-C6鹵鏈烯基;C2-C6炔基;C3-C6鹵炔基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;環(huán)丙基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。11.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰd的磺酰脲(Ⅰd)，式中M為氫;或C1-C4烷基;L為C1-C5烷基;C1-C5烷基磺?；?-COOR2;-CO-NH2;-CO-NHC1-C4烷基;或-CO-N(C1-C4烷基);L’為氫;或氯;R1為氫;C1-C4烷基;或吡啶基;R2為C1-C5烷基;C1-C5鹵烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6鹵鏈烯基;或C3-C6鹵炔基;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。12.按照權(quán)利要求3的制品，含Ⅰc的磺酰脲(Ⅰe)，式中X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。13.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰf的磺酰脲(Ⅰf)，式中L4為C1-C6烷基;L5為C1-C6烷基;或者L4和L5一起為C2-C6亞烷基橋;X2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;Y2為C1-C4鹵烷氧基;C1-C4鹵烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基;二甲氨基;甲氨基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;E為CH;或N;或其農(nóng)業(yè)化學(xué)合格的鹽。14.按照權(quán)利要求3的組合物，含式Ⅰg的磺酰脲(Ⅰg)，式中Q1、Q、M、E、X2和Y2定義如權(quán)利要求3，特別是Q1為氫原子，Q為COOCH3，M為氫，E為CH和X2和Y2各為甲氧基。15.按照權(quán)利要求1-14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，含協(xié)合有效量的式Ⅱ的化合物(Ⅱ)，式中A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;Y為羥基;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔基;苯氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷酯基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6鏈烯酯基-C1-C4烷氧基;芐酯基-C1-C4烷氧基;三氟甲基;芐氧基;氯芐氧基;C1-C6烷芐氧基;C2-C6鏈烯基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6-烷基氨基甲酰氧基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔氧基-C1-C4-烷基;未取代或鹵素取代的C5-C6環(huán)烷甲氧基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基;苯乙氧基;C5-C6環(huán)烷酯基-C1-C4烷氧基;吡咯烷基羰基;未取代或C1-C6烷基-取代的苯基羰基;-CO-X5-R3;-CH2;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-N＝C(CH3)-R8;-NHR9;-S-CH(R10)-CO-R11;或-O-P(X5)(OC2H5)2;Ya和Yb，各自獨(dú)立，為氫;氟;氯;或溴;R3-R11，X，X5和P定義如上。16.按照權(quán)利要求15的組合物，含式Ⅱ的化合物(Ⅱ)，式中A-B為-CH2-CH2-;或-CH＝CH-;Y為C1-C6烷氧基;C1-C6鹵烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C2-C6鹵鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷基-C2-C4鏈烯氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6烷基氨基甲酰氧基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基;苯氧基;芐氧基;-S(O)p-R5;-O-CH(R6)-CO-OR7;-CO-X5-R3;或S-CH(R10)-CO-R11;Ya為氫;氟;或氯;Yb為氫;氟;氯;或溴;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;R5為C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;或C3-C6炔基;P為0或2;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6環(huán)烷基;R10為氫;或C1-C6烷基;R11為C1-C6烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;1-吡咯烷基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6鹵烷氧基;C1-C4烷酯基-C1-C4烷氧基;α，α-二甲基芐氨基;-OC2H4S(O)2-(C1-C6烷基);-OC2H4S-(C1-C6烷基);-OC2H4S(O)2-(苯基);-OC2H4S-(苯基);或-ON＝;m為0;1;2;或3;nb為0;或1;R12為鹵素;或C1-C4烷基;R13為苯基;芐基;或甲氧基-C1-C4烷基;R14為苯乙烯基;氰基-C1-C4烷基;四氫呋喃-2-基;噻吩基或吡啶-2-基;X為氧;或硫;X5為氧;或硫;17.按照權(quán)利要求15的組合物，含式Ⅱa的化合物(Ⅱa)式中A-B、Ya，Yb，R10和R11定義如上。18.按照權(quán)利要求15的組合物，含式Ⅱb的化合物(Ⅱb)，式中Y為C1-C6烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷硫酯基-C1-C4烷氧基;C3-C6炔酯基-C1-C4烷氧基;C1-C6烷硫基;C1-C6烷基磺酰基;C3-C6炔硫基;C3-C6鏈烯硫基;C5-C6環(huán)烷氧基;苯氧基;芐氧基;氰基-C1-C6烷基;C1-C6烷氧基C1-C4烷氧基;A-B，Ya和Yb定義如上。19.按照權(quán)利要求15的組合物，含式Ⅱc的化合物(Ⅱc)式中Y為-CO-X5-R3;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔基;C3-C6鏈烯基;芐基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基-C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;X5為氧;或硫;A-B，Ya，和Yb定義如上。20.按照權(quán)利要求15的組合物，含式Ⅱd的化合物(Ⅱd)，式中Y為-O-CH(R6)-CO-OR7;R6為氫;或C1-C6烷基;R7為氫;C1-C6烷基;C3-C6炔基;C3-C6鏈烯基;C1-C6烷氧基-C1-C4烷基;四氫呋喃基;C1-C4-烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C5-C6環(huán)烷基;A-B，Ya和Yb定義如上。21.按照權(quán)利要求15-20的組合物，含式Ⅱ或者式Ⅱa-Ⅱd的化合物，其中A-B為-CH2-CH2-。22.按照權(quán)利要求2的組合物，含式Ⅰa的磺酰脲式中M為氫;Q為C1-C6鹵烷基;C2-C6鹵鏈烯基;或-(A)-R2;A為氧;或硫;R2為C1-C6鹵烷基;E為N;Q為氫;X2和Y2，各自獨(dú)立，為C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;或C1-C4鹵烷氧基;和式Ⅱa的化合物(Ⅱa)式中A-B為-CH2-CH2-;Ya為氫;或氟;Yb為氯;或溴;R10為氫;或C1-C4烷基;R11為C1-C4烷氧基;C5-C6環(huán)烷氧基;C3-C6鏈烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C4-烷硫基;或C1-C4烷酯基-C1-C4烷氧基;23.按照權(quán)利要求2的組合物，含式Ⅰa的磺酰脲(Ⅰa)，式中M為氫;Q為C1-C6鹵烷基;C2-C6鹵鏈烯基;或-(A)-R2;A為氧;或硫;R2為C1-C6鹵烷基;E為N;Q1為氫;X2和Y2，各自獨(dú)立，為C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;或C1-C4鹵烷氧基;和式Ⅱc的化合物(Ⅱc)式中Y為-CO-X5-R3;R3為氫;C1-C6烷基;苯基;C5-C6環(huán)烷基;C1-C6-烷氧基-C1-C4烷基;C3-C6炔基;C3-C6鏈烯基;芐基;C1-C6烷酯基-C1-C4烷基;或C1-C4烷氧基C1-C4烷酯基-C1-C4烷基;X5為氧;或硫;A-B，Ya和Yb定義如上。24.按照權(quán)利要求15-20的任何一項(xiàng)的組合物，含式Ⅱ或者式Ⅱa-Ⅱd的化合物，其中A-B為-CH2-CH2-;25.按照權(quán)利要求1-21的任何一項(xiàng)的組合物，含N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪作為式Ⅱa的化合物組合起來。26.按照權(quán)利要求1-21的任何一項(xiàng)的制品，含N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的9-〔4-氯-2-氟-5-(2-乙氧基乙酯基-1-乙硫酯基)-苯亞氨基〕-8-二氮雜雙環(huán)〔4，3，0〕壬-7-酮作為式Ⅱa的化合物組合起來。27.按照權(quán)利要求1-21的任何一項(xiàng)的組合物，含N-〔2-(2-氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-3，3-二氟丁-1-烯基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2，2-二氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔3-二甲氨基羰基吡啶-2-磺?；?N’-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔3-乙磺?；拎?2-磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺酰基〕-N′-(4，6-雙-二氟甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺酰基〕-N′-(4，6二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基芐磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-甲基-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔1-甲基-4-乙酯基吡唑-5-磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，或N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪作為式Ⅱa的化合物組合起來。28.按照權(quán)利要求1-21的任何一項(xiàng)的組合物，含N-〔2-(2-氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3，3-三氟丙基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁-1-烯基)苯磺?；?N′(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(3，3-二氟丁基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2，2-二氟乙硫基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺?；?N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，N-〔3-二甲氨基羰基吡啶-2-磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔3-乙磺?；拎?2-磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-(4，6-雙-二氟甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基芐磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲，N-〔2-甲酯基苯磺?；?N′-甲基-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，或N-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的9-〔4-氯-2-氟-5-(2-乙氧基乙酯基-1-乙硫酯基)苯亞氨基〕-8-二氮雜環(huán)雙環(huán)〔4.3.0〕壬-7-酮作為式Ⅱa的化合物組合起來。29.按照權(quán)利要求1-21的任何一項(xiàng)的組合物，含N-〔2-(氧雜環(huán)丁-3-基酯基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲作為式Ⅰa的化合物和協(xié)合有效量的3-〔(4-氯-2-氟-5-甲酯基甲硫基)苯亞氨基〕-5，6，7，8-四氫-1H，3H-(1，3，4)-噻二唑并〔3，4-a〕噠嗪作為式Ⅱa的化合物組合起來。30.控制有用植物作物中不希望有的植物的方法，含有按照利利要求1-29的任何一項(xiàng)除草有效量的制品作用于栽培植物或其所在地。31.按照權(quán)利要求30控制谷類中雜草的方法。32.按照權(quán)利要求30控制玉米中雜草的方法。33.按照權(quán)利要求30控制大豆中雜草的方法。34.按照權(quán)利要求30控制稻米中雜草的方法。全文摘要本發(fā)明涉及一種含式I的除草活性磺酰脲類的協(xié)合制品式中各基團(tuán)的定義詳見說明書。按照本發(fā)明的制品適用于有用植物作物的選擇性雜草控制，特別是谷類、玉米、稻米或大豆中的雜草控制方法和新型制品的使用。文檔編號A01P13/00GK1059446SQ91108680公開日1992年3月18日申請日期1991年9月5日優(yōu)先權(quán)日1990年9月6日發(fā)明者W·莫勒爾,U·霍菲爾申請人:希巴-蓋吉股份公司,庫米化學(xué)工業(yè)公司