專利名稱：多功能植物殺菌劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種植物殺菌劑及其制備方法。
目前，國內(nèi)外使用的植物殺菌劑品種繁多，如國產(chǎn)的有抗枯靈、農(nóng)抗120、農(nóng)利靈、DT殺菌劑等，進(jìn)口的有甲基托布津。這些殺菌劑中甲基托布津、多菌靈殺菌效果比較好，應(yīng)用范圍較廣，但是其功能比較單一。
本發(fā)明的目的在于利用生產(chǎn)印制電路板廢水和廢皮角為主要原料制備一種植物殺菌劑，使該殺菌劑具有多功能，同時(shí)還可解決環(huán)境污染。
本發(fā)明的第一個(gè)技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的。本多功能植物殺菌劑為鎂、錳、鋅、銅氨基酸絡(luò)合物混合物的水溶液，該殺菌劑中鎂、錳、鋅、銅離子的含量是Mg+22～4克/升，Mn+24～6g/l，Zn+27～9g/l，Cu+210～15g/l。
本多功能植物殺菌劑中加入該重量0.5～1.5%的助劑，助劑是聚乙烯醇或異丙醇。
本發(fā)明的另一個(gè)技術(shù)解決方案是通過以下步驟實(shí)現(xiàn)的。
1、取生產(chǎn)印制電路板產(chǎn)生的廢水150～200公斤，加入25～30公斤濃硫酸反應(yīng)，當(dāng)PH值達(dá)到5～6.5時(shí)開始靜止沉淀24～36小時(shí)后，將上清液抽出保存。
2、剩余的沉淀物中繼續(xù)加入20～25公斤濃硫酸，使沉淀物全部溶解，即為硫酸銅溶液。
3、稱取45～50公斤清水投入水解罐中，再加入35～40公斤濃硫酸加熱至80～90℃，然后加入75～90公斤廢皮角，繼續(xù)升溫至100～110℃反應(yīng)8～10小時(shí)，即為混合氨基酸溶液。
4、稱取硫酸鎂10～15公斤，硫酸錳25～30公斤，硫酸鋅30～35公斤，分別加入上清液溶解備用。
5、稱取150～200公斤生石灰，加入250～350水消化，調(diào)成石灰乳。
6、開動(dòng)上述水解罐攪拌器，將硫酸鎂、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸銅溶液依次加入罐中，然后逐次加入石灰乳反應(yīng)4～6小時(shí)，PH值達(dá)到6～7為反應(yīng)終點(diǎn)，然后過濾。
7、將過濾之后的溶液放置沉積24～30小時(shí)，抽出上清液加入該重量0.5～1.5%的聚乙烯醇或異丙醇。
印制電路板是將壓在絕緣體兩側(cè)的銅箔或鍍?cè)诮^緣體兩側(cè)的銅，用堿性氯化銅蝕刻液腐蝕的方法制成的。因此該工業(yè)生產(chǎn)下來的廢水中含有大量的堿性二氯四氨絡(luò)銅，該廢水化學(xué)成份為含Cu120～130克/升，含NH4Cl240～270克/升。
銅離子具有抑菌和殺菌的功能，銅離子進(jìn)入植物體后，可抑制菌體的有氧呼吸作用，使菌體缺氧而致死或使病菌生命活動(dòng)受阻，以致于使病菌自身中毒而死。另外，動(dòng)物皮子中含有大量的蛋白質(zhì)，該蛋白質(zhì)在酸性條件下可水解為植物能夠吸收的混合氨基酸?；旌习被嵋妆恢参镂?，又能重新合成植物蛋白質(zhì)。
本發(fā)明的產(chǎn)品及方法在各步驟中的反應(yīng)機(jī)理如下往印制電路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水中加入一定量的硫酸，廢水中的堿性二氯四氨絡(luò)銅和硫酸反應(yīng)，生成堿式硫酸銅沉淀和硫酸銨及氯化銨混合溶液，反應(yīng)式如下
將反應(yīng)物的上清液抽出之后再加入硫酸，堿式硫酸銅進(jìn)一步反應(yīng)生成，硫酸銅溶液，反應(yīng)式如下
廢皮角用硫酸水解，可使蛋白質(zhì)水解成混合氨基酸，化學(xué)反應(yīng)式如下
為了滿足植物生長(zhǎng)中所需的微量元素成份，用硫酸銨水溶液，分別溶解硫酸鎂、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸銅，依次加入混合氨基酸溶液中分別反應(yīng)生成了以鎂、錳、鋅、銅離子為中心離子，氨基酸作配位體的穩(wěn)定的鎂、錳、鋅、銅氨基酸絡(luò)合物，其化學(xué)反應(yīng)式如下
反應(yīng)物中的酸用石灰乳中和，最后加入助劑是為了降低液固界面張力，增加液體對(duì)固體的附著力及滲透力，使藥液附著在植物表面，形成保護(hù)膜，利于提高藥效。
本發(fā)明的多功能植物殺菌劑具有以下的優(yōu)點(diǎn)1、本多功能植物殺菌劑的主要原材料為生產(chǎn)印制電路板工業(yè)產(chǎn)生的廢水和皮革產(chǎn)品工業(yè)剩下的廢皮角，因此，可消除這些工業(yè)領(lǐng)域所產(chǎn)生的環(huán)境污染，可變廢為寶。
2、本多功能植物殺菌劑以植物防病、治病為主，同時(shí)兼有促早熟、增產(chǎn)、抗寒作用，其防病、治病效果優(yōu)于其他殺菌劑，具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下a、防病效果東北農(nóng)學(xué)院植保系在哈爾濱市香坊區(qū)和南崗區(qū)4個(gè)塑料大棚，試驗(yàn)面積4.5畝。試驗(yàn)小區(qū)面積2～3平方米，定植25株黃瓜。參加試驗(yàn)9種藥劑，隨機(jī)排列，重復(fù)4次，栽培管理同一般生產(chǎn)大棚。黃瓜于4月17日定值，分別于4月20日和5月6日進(jìn)行二次灌根處理，即將扒開植株根際周圍土壤，每株每次灌藥液250毫升，待藥液滲入土壤后伏土。于6月中旬發(fā)病季節(jié)調(diào)查，結(jié)果見下表
b、治病效果黑龍江省農(nóng)科院園藝所植保研究室，就本多功能發(fā)明殺菌劑與美國進(jìn)口的甲基托布津?qū)S瓜枯萎病的治療效果進(jìn)行了比較試驗(yàn)，試驗(yàn)地點(diǎn)設(shè)在本研究室塑料大棚內(nèi)，面積為400平方米，其前茬是連續(xù)栽培黃瓜10年，營養(yǎng)缽育苗，6片葉時(shí)(4月8日)定值，每個(gè)定植穴澆含枯萎病原菌孢子(100萬個(gè)/毫升)液20毫升，立即栽苗。其他栽培管理如常規(guī)，4月20日開始發(fā)生枯萎病，5月末進(jìn)入發(fā)病盛期。發(fā)病初期處理，于4月5日，以病株莖基為中心，在地面扒成直徑15厘米，深3～4厘米的環(huán)溝，每株灌藥液0.75公斤，待藥液完全滲入土中，復(fù)回厚土，逐株基部插上處理標(biāo)簽。在發(fā)病盛期于6月8日逐株編號(hào)，掛簽，記錄病株位置和病級(jí)，同時(shí)按上述方法做根部灌藥處理，本殺菌劑處理200平方米，甲基托布津處理和對(duì)照區(qū)各100平方米。
病害調(diào)查發(fā)病初期處理的病株，于灌藥后21天(5月16日)調(diào)查病情，發(fā)病盛期處理的病株于灌藥后36天(7月14日)按病株位標(biāo)號(hào)，定位記錄處理株的病級(jí)。
防效統(tǒng)計(jì)先計(jì)算每個(gè)處理區(qū)各病株在灌藥前后的病情指數(shù)，求出各處理和不處理區(qū)的病指增減率，用以比較藥劑的抑制效果。然后以發(fā)病盛期灌藥后36天調(diào)查各標(biāo)號(hào)株的病級(jí)與灌藥前調(diào)查的該株病級(jí)底數(shù)相比較，統(tǒng)計(jì)兩種藥對(duì)不同病情基礎(chǔ)的黃瓜枯萎病的治療和抑制效果，結(jié)果見下表1、2
c、早熟效果黑龍江省望奎縣西效蔬菜病蟲害防治研究所，在該研究所試驗(yàn)地用本多功能殺菌劑稀釋400倍液浸泡西瓜種4小時(shí)為對(duì)照。土壤不消毒、不施肥、浸種后不清洗，不催芽，于4月22日苗床播種，扣塑料膜小拱棚，出苗前不加保溫被。(結(jié)果見下表)
d、增產(chǎn)效果黑龍江省雞東縣農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心，在6畝西瓜地用本多功能殺菌劑，日本進(jìn)口甲基托布津及清水進(jìn)行了對(duì)照試驗(yàn)，采用隨機(jī)區(qū)組法，2次重復(fù)，設(shè)6個(gè)小區(qū)，每小區(qū)1畝地。在6月25日(甩龍頭期)用背負(fù)式噴霧器按60公斤/畝噴一次。增產(chǎn)效果見下表
e、抗寒效果黑龍江省農(nóng)科院園藝所植保研究室，用直徑10厘米花盆育苗，在茄子與葉期、黃瓜6葉期，甜椒7葉期，選晴天25℃溫度條件下葉噴200倍本發(fā)明殺菌劑，每個(gè)處理4株，3次重復(fù)，并以清水葉噴同樣株數(shù)為對(duì)照，48小時(shí)后分別放入不同溫度的冷凍室無光低溫處理。處理到予定時(shí)間以后，從低溫室取出，放在10-20℃條件下緩解2小時(shí)，再移入25℃日光溫室放置24小時(shí)后，調(diào)查受凍情況，試驗(yàn)結(jié)果見下表
結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案實(shí)例11、稱取生產(chǎn)印制電路板產(chǎn)生的廢水(含Cu+2130克/升)200公斤，投入帶有攪拌器的反應(yīng)罐中，開動(dòng)攪拌器慢慢加入30公斤濃硫酸(工業(yè)酸)反應(yīng)，當(dāng)PH值達(dá)到6.5時(shí)開始靜止沉淀36小時(shí)，將上清液抽出保存。
2、剩余的沉淀物中繼續(xù)加入25公斤濃硫酸，使沉淀物全部溶解，此為硫酸銅溶液。
3、稱取50公斤水投入水解罐中，再稱取濃硫酸40公斤緩慢加入，加熱至80～90℃，然后稱取用清水漂洗過的廢皮角90公斤逐漸投入進(jìn)去，繼續(xù)升溫至100～110℃反應(yīng)10小時(shí)，即為混合氨基酸溶液。
4、稱取硫酸鎂15公斤，硫酸錳30公斤，硫酸鋅35公斤，分別加入上清液150公斤溶解備用。
5、稱取生石灰200公斤放入鐵槽內(nèi)，加入350公斤水消化，調(diào)成石灰乳。
6、開動(dòng)上述水解罐攪拌器，將硫酸鎂、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸銅溶液依次加入罐中，然后分2次加入石灰乳反應(yīng)6小時(shí)，PH值為7，此時(shí)用脫水離心機(jī)過濾，將過濾沉積30小時(shí)，得120公斤上清液，再加入1.8kg聚乙烯醇即為本發(fā)明多功能殺菌劑，在產(chǎn)品中含有Mg+24g/l，Mn+26g/l，Zn+29g/l，Cu+215g/l。
實(shí)例21、生產(chǎn)印制電路板產(chǎn)生的廢水(含Cu+2120克/升)150公斤，加入25公斤濃硫酸反應(yīng)，PH值為5時(shí)開始靜止沉淀24小時(shí)，將上清液抽出保存。
2、往反應(yīng)罐沉淀物中加入濃硫酸20公斤，使固體物全部溶解。
3、取清水45公斤，加入濃硫酸35公斤，加入廢皮角75公斤，同實(shí)例1的條件水解8小時(shí)。
4、稱取硫酸鎂10公斤、硫酸錳25公斤、硫酸鋅30公斤，用上清液120公斤分別溶解。
5、取150公斤生石灰，用250公斤水消化。
6、同實(shí)例1將各種鹽溶液加入水解罐中，然后分次加入石灰乳反應(yīng)4小時(shí)，PH值為6，此時(shí)用脫水離心機(jī)過濾，將過濾液沉積24小時(shí)，取上清液加入1.5公斤異丙醇，得100公斤多功能殺菌劑，該產(chǎn)品中含有Mg+22g/l，Mn+24g/l，Zn+27g/l，Cu+210g/l。
權(quán)利要求
1.一種多功能植物殺菌劑，其特征在于該殺菌劑為鎂、錳、鋅、銅氨基酸絡(luò)合物混合物的水溶液，該殺菌劑中鎂、錳、鋅、銅離子的含量是Mg+22～4克/升，Mn+24～6g/l，Zn+27～9g/l，Cu+210～15g/l。
2.如權(quán)利要求1所述的多功能殺菌劑，其特征在于加入該殺菌重量0.5～1.5%的助劑，助劑是聚乙烯醇或異丙醇。
3.一種多功能植物殺菌劑的制備方法，其特征在于通過以下步驟制備;(1)取生產(chǎn)印制電路板產(chǎn)生的廢水150～200公斤，加入25～30公斤濃硫酸反應(yīng)，當(dāng)PH值達(dá)到5～6.5時(shí)開始靜止沉淀24～36小時(shí)后，將上清液抽出保存，(2)剩余的沉淀物中繼續(xù)加入20～25公斤濃硫酸，使沉淀物全部溶解，即為硫酸銅溶液，(3)稱取45～50公斤清水投入水解罐，再加入35～40公斤波硫酸加熱至80～90℃，然后加入75～90公斤廢皮角，繼續(xù)升溫至100～110℃反應(yīng)8～10小時(shí)，即為混合氨基酸溶液，(4)稱取硫酸鎂10～15公斤，硫酸錳25～30公斤，硫酸鋅30～35公斤，分別加入上清液溶解備用，(5)稱取150～200公斤生石灰，加入250～350公斤水消化，調(diào)成石灰乳，(6)開動(dòng)上述水解罐攪拌器，將硫酸鎂、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸銅溶液依次加入罐中，然后分次加入石灰乳反應(yīng)4～6小時(shí)，PH值達(dá)到6～7為反應(yīng)終點(diǎn)，然后過濾，(7)將過濾之后的溶液沉積24～30小時(shí)，抽出上清液加入該重量0.5～1.5%聚乙烯醇或異丙醇。
全文摘要
一種多功能植物殺菌劑及制造方法，采用生產(chǎn)印制電路板產(chǎn)生的廢水、廢皮角渣及濃硫酸為主要原料，再加入硫酸鎂、硫酸錳、硫酸鋅反應(yīng)生成，以鎂、錳、鋅、銅離子為中心離子，氨基酸作配位體的穩(wěn)定絡(luò)合物，該絡(luò)合物有較好的殺菌性能，并且還具有植物早熟，增產(chǎn)及抗寒效果。
文檔編號(hào)A01N59/20GK1052412SQ9011030
公開日1991年6月26日 申請(qǐng)日期1990年12月30日 優(yōu)先權(quán)日1990年12月30日
發(fā)明者王秀文 申請(qǐng)人:王秀文