本發(fā)明屬于陶瓷領(lǐng)域，具體涉及一種復(fù)合抗菌材料及制備方法、啞面抗菌陶瓷巖板及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、隨著抗菌產(chǎn)品的不斷出現(xiàn)及抗菌產(chǎn)品相關(guān)的大力宣傳，抗菌理念也逐漸地被人們熟知，抗菌陶瓷巖板作為一款人們?nèi)粘Ｉ钪谐Ｒ姷漠a(chǎn)品也出現(xiàn)在了許多家庭的購物清單當中。從目前市面上發(fā)布的抗菌陶瓷巖板產(chǎn)品來看，現(xiàn)有技術(shù)主要有三個路線：1、抗菌釉路線，即通過將抗菌劑加入到釉料當中一起燒成，獲得具有抗菌釉面的抗菌陶瓷巖板；2、抗菌蠟水路線，即通過將抗菌劑加入到拋光蠟水中，在拋光后的陶瓷表面微孔中填入具有抗菌劑的蠟水，從而獲得抗菌性能優(yōu)異的抗菌陶瓷巖板；3、復(fù)合路線，即抗菌釉復(fù)合抗菌蠟水路線，起到加強抗菌效果的作用，進一步保障抗菌陶瓷巖板的抗菌性能。眾所周知，陶瓷巖板按光澤度由低到高可以分為啞光陶瓷巖板(也稱為啞面陶瓷巖板)、柔光陶瓷巖板和高光陶瓷巖板，其中，柔光陶瓷巖板和高光陶瓷巖板因其表面經(jīng)過了拋光工序，因此都可以用抗菌蠟水路線實現(xiàn)有效的抗菌作用，而啞面陶瓷巖板因其制作過程中不需要經(jīng)過拋光工序，因此，只能通過抗菌釉路線實現(xiàn)抗菌作用。

2、陶瓷企業(yè)在啞面陶瓷巖板上實現(xiàn)抗菌作用，一般是使用傳統(tǒng)的抗菌釉路線，而傳統(tǒng)的抗菌釉路線是將抗菌劑直接加入到釉料中混合均勻后噴淋在坯體上，進而高溫燒成而得，這就容易產(chǎn)生三方面的問題：第一，抗菌劑在釉料中燒成后，被玻璃相包覆，無法釋放抗菌離子，造成抗菌性能不足甚至失效；第二，抗菌劑的加入，對原本的釉料體系造成影響，需要進行配方改進，這無疑將影響抗菌陶瓷巖板的廣泛推廣；第三，抗菌劑加入到釉料中，使用量大，成本較高。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供復(fù)合抗菌材料及制備方法、啞面抗菌陶瓷巖板及其制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的一個或多個技術(shù)問題，至少提供一種有益的選擇或創(chuàng)造條件。

2、為克服上述技術(shù)問題，本發(fā)明首先提供了一種用于啞面陶瓷巖板釉層表面的復(fù)合抗菌材料，該復(fù)合抗菌材料包括氧化鋅、氧化鋁和鋁酸鋅。上述復(fù)合抗菌材料通過以下步驟制得：將活性氧化鋅和活性氧化鋁于1000℃-1200℃(例如1000℃，1050℃，1100℃，1150℃，1200℃)的條件下處理10min-15min(例如10min，11min，12min，13min，14min，15min)?？筛鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)技術(shù)手段，將活性氧化鋅與活性氧化鋁混合后球磨分散(例如球磨5min)，然后再進行上述高溫處理。

3、本發(fā)明在高溫條件下，將活性氧化鋅和活性氧化鋁復(fù)合生成一種含鋅尖晶石的復(fù)合抗菌材料，復(fù)合材料中高占比的氧化鋅在空氣和水的作用下可以釋放具有殺菌作用的鋅離子，從而具有良好的抗菌性能；而且由于該復(fù)合抗菌材料經(jīng)過了高溫處理生成了部分鋅尖晶石結(jié)構(gòu)，從而具有優(yōu)良耐高溫性能，在噴涂至陶瓷巖板釉層表面進行共燒時，可以如同高溫干粒一樣穩(wěn)定存在于釉層表面，相比于現(xiàn)有某些將抗菌成分固化在釉層表面的手段相比，本發(fā)明采用的高溫共燒形成的方式能夠確保本發(fā)明的復(fù)合抗菌材料在釉層表面更為牢固穩(wěn)定，能更好發(fā)揮抗菌作用的同時，也可以大幅降低抗菌材料的使用量從而降低成本。此外，由于性能穩(wěn)定的鋅尖晶石結(jié)構(gòu)的存在，使得本發(fā)明的復(fù)合抗菌材料在釉層表面共燒過程中不容易被釉層熔融包覆，從而更好的固定在釉層表面，進而充分發(fā)揮復(fù)合抗菌材料中氧化鋅的抗菌性能；而且鋅尖晶石的形成還可以提高啞面抗菌陶瓷巖板表面的耐磨性能，降低因磨損導(dǎo)致的抗菌層損耗，從而進一步提高抗菌性能的持久性。

4、其中，本發(fā)明采用的活性氧化鋁不同于煅燒氧化鋁，是指未經(jīng)高溫長時間煅燒的氧化鋁，其晶粒尺寸較小，活性較高；而經(jīng)過長時間高溫煅燒的氧化鋁，即煅燒氧化鋁，其晶粒尺寸大，晶型為性能更加穩(wěn)定的剛玉α晶型。本發(fā)明采用的活性氧化鋅同樣不同于煅燒氧化鋅，是指未經(jīng)過高溫長時間煅燒的氧化鋅，其晶粒尺寸較小，活性較高，而經(jīng)過長時間高溫煅燒的氧化鋅，即煅燒氧化鋅，其晶粒尺寸大，晶型為性能更加穩(wěn)定的紅鋅礦六方晶系。

5、如果本發(fā)明的技術(shù)方案中采用的是煅燒氧化鋁和煅燒氧化鋅，則兩者由于結(jié)晶度高、性能穩(wěn)定，在高溫處理的過程中，無法迅速形成性能穩(wěn)定的鋅尖晶石結(jié)構(gòu)，即無法得到本發(fā)明提供的復(fù)合抗菌材料；進而后續(xù)將其作為抗菌材料噴涂至啞面陶瓷巖板釉層表面進行共燒時，無復(fù)合結(jié)構(gòu)的煅燒氧化鋅會與釉料進行反應(yīng)，并被釉層包覆，從而帶來啞面陶瓷巖板表面極易出現(xiàn)針眼缺陷以及抗菌性能被進一步降低的技術(shù)問題，而且，煅燒氧化鋅在共燒過程中更多地參與到釉料的反應(yīng)中，還使得釉面光澤度升高；另外，煅燒氧化鋁也會過多參與到釉料的反應(yīng)中，產(chǎn)生乳濁發(fā)白的問題。

6、眾所周知的是，本發(fā)明提及的活性氧化鋁、煅燒氧化鋁、活性氧化鋅、煅燒氧化鋅均為本領(lǐng)域已知的技術(shù)分類概念。

7、在一些優(yōu)選實施方案中，上述復(fù)合抗菌材料中采用的活性氧化鋁的質(zhì)量占比為5％-20％。例如可以為5％，10％，15％，20％。本發(fā)明采用活性氧化鋁一方面是為了高溫條件下能夠與活性氧化鋅結(jié)合形成鋅尖晶石結(jié)構(gòu)，從而提高復(fù)合抗菌材料的高溫穩(wěn)定性，以及避免大量復(fù)合抗菌材料被釉層熔融包覆；另一方面，小部分氧化鋁還可以參與釉層玻璃相的反應(yīng)從而降低釉面光澤度，防止出現(xiàn)因氧化鋅的加入導(dǎo)致的釉面光澤度急劇增加問題的出現(xiàn)。而如果活性氧化鋁的質(zhì)量占比高于上述優(yōu)選范圍上限，則可能會使得過多氧化鋁參與釉料的燒成過程，可能會使得釉面乳濁發(fā)白，而且會導(dǎo)致氧化鋅占比較小影響復(fù)合抗菌材料整體的抗菌效果；而如果活性氧化鋁的質(zhì)量占比低于上述優(yōu)選范圍下限，則可能會使得活性氧化鋅過多，活性氧化鋅會在釉層表面起到很大的助熔作用，使得附件釉面熔點降低，巖板表面可能會出現(xiàn)針眼缺陷。

8、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述復(fù)合抗菌材料中的活性氧化鋅的粒徑為50nm-100nm，例如50nm，60nm，70nm，80nm，90nm，100nm；采用100nm以下的活性氧化鋅主要是因為其比表面積更大活性更高，而如果低于50nm，則會使得成本變高；活性氧化鋁的粒徑為0.5μm-2μm，例如0.5μm，1μm，1.5μm，2μm；若活性氧化鋁的的粒徑過大，即超過2μm(常規(guī)釉料中的氧化鋁粒徑為5μm-10μm)，則其比重大，更容易沉降，不利于復(fù)合抗菌材料的噴涂均勻性，而如果低于0.5μm，則會使得成本變高。

9、基于上述復(fù)合抗菌材料，本發(fā)明還提供了一種啞面抗菌陶瓷巖板，依次包括巖板坯體、釉層和抗菌層，該抗菌層可由上述復(fù)合抗菌材料形成。在一些優(yōu)選的實施方案中，該啞面抗菌陶瓷巖板依次包括巖板坯體、底釉層、圖案層、保護釉層、由上述復(fù)合抗菌材料形成的抗菌層。

10、本發(fā)明還提供了一種上述啞面抗菌陶瓷巖板的制備方法，包括以下步驟：在坯體表面噴涂釉漿后干燥，得到啞面陶瓷巖板預(yù)處理坯體，然后將復(fù)合抗菌漿料噴涂在啞面陶瓷巖板預(yù)處理坯體表面(即噴涂在釉面表面)，干燥后燒制，得到上述啞面抗菌陶瓷巖板；該復(fù)合抗菌漿料由上述復(fù)合抗菌材料與水混合球磨得到。

11、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述啞面陶瓷巖板預(yù)處理坯體由以下步驟得到：在坯體表面依次進行底釉層釉漿的施加、圖案層的噴墨打印和保護釉釉漿的噴涂，干燥后得到上述啞面陶瓷巖板預(yù)處理坯體。本領(lǐng)域技術(shù)人員還可根據(jù)實際需要進行各層的常規(guī)調(diào)整。

12、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述復(fù)合抗菌漿料的球磨時間為15min-30min，例如15min，20min，25min，30min；上述復(fù)合抗菌漿料的d50為1μm-5μm，例如1μm，2μm，3μm，4μm，5μm。在一些優(yōu)選的實施方案中，上述復(fù)合抗菌漿料還包括分散劑，例如六偏磷酸鈉，其添加量可優(yōu)選為上述復(fù)合抗菌材料質(zhì)量的2％-5％，例如2％，3％，4％，5％。

13、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述復(fù)合抗菌漿料的比重為1.03g/ml-1.06g/ml，例如1.03g/ml，1.04g/ml，1.05g/ml，1.06g/ml，在對上述啞面陶瓷巖板預(yù)處理坯體進行噴涂時，優(yōu)選復(fù)合抗菌漿料的噴涂量為50g/m2-100?g/m2，例如50g/m2，60g/m2，70g/m2，80g/m2，90g/m2，100g/m2。如果噴涂量高于上述優(yōu)選噴涂量范圍的上限時，可能會出現(xiàn)氧化鋅含量過多，部分氧化鋅參與到了釉料的反應(yīng)中，起到了助熔作用，使得巖板表面出現(xiàn)針眼缺陷，同時也會提高表面光澤度；如果噴涂量低于上述優(yōu)選噴涂范圍的下限時，可能會導(dǎo)致氧化鋅含量不足，降低抗菌效果。

14、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述制備方法中的燒制溫度為1180℃-1200℃，例如1180℃，1190℃，1200℃，燒制時間為50min-70min，例如50min，55min，60min，65min，70min。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)需要進行常規(guī)的進一步處理，例如對上述制備方法中燒制后的啞面抗菌陶瓷巖板進行磨邊處理。

15、本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明通過對活性氧化鋅和活性氧化鋁高溫處理得到了一種既有優(yōu)良抗菌性能，又能在高溫下保持穩(wěn)定的復(fù)合抗菌材料；能夠通過噴涂-共燒的方式更為牢固穩(wěn)定的存在于啞面陶瓷巖板釉層表面，又不影響啞光效果，更好發(fā)揮抗菌材料效果的情況下又極大地降低了抗菌材料的用量，降低了成本，適合規(guī)?；a(chǎn)使用。