本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，尤其是一種含有氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物及其防治農(nóng)作物上害蟲的應(yīng)用，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
薊馬、飛虱等常見害蟲具有寄主范圍廣、繁殖快、世代重疊且易對農(nóng)藥產(chǎn)生抗性等特點，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成較大損失，目前常用防治藥劑如阿維菌素、乙基多殺菌素和新煙堿類的吡蟲啉、噻蟲嗪、啶蟲脒等已產(chǎn)生較高抗性。因此市場上急需一種高效低毒的防治薊馬和飛虱等害蟲的藥劑。
氟氰蟲酰胺，英文通用名稱：tetraniliprole，試驗代號為bcs-cl73507，2014年由拜耳作物科學(xué)開發(fā)的雙酰胺類殺蟲劑，其在低劑量下對鱗翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲有很好的防治效果，尤其是對二化螟、飛虱、蚜蟲、薊馬等難防治的害蟲具有優(yōu)秀效果。
呋蟲胺，英文通用名稱：dinotefuran，是一種第三代新煙堿類殺蟲劑，具有內(nèi)吸與觸殺胃毒作用，植物吸收向頂分配作用明顯，主要作用于昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)突觸。
截止目前，尚未見到氟氰蟲酰胺和呋蟲胺進行復(fù)配用于防治害蟲的相關(guān)報道，尤其是二化螟。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的殺蟲組合物，并且有助于減少用藥量、延緩害蟲產(chǎn)生抗性和降低使用成本，減少環(huán)境污染。
發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗，發(fā)現(xiàn)氟氰蟲酰胺和呋蟲胺以一定比例復(fù)配后，對稻飛虱、薊馬具有顯著的增效作用。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種含有氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物，其特征在于：含有有效成分氟氰蟲酰胺和呋蟲胺，兩者的質(zhì)量比為50:1～1:50，優(yōu)選質(zhì)量比為10:1～1:10。
本發(fā)明的殺蟲組合物中，有效成分的總質(zhì)量百分含量為10％～85％，其余為助劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以采用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑或可分散油懸浮劑。
所述的農(nóng)藥組合物還含有配制農(nóng)藥制劑所需的常用助劑，常用助劑是分散劑、乳化劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、填料等中的一種或兩種以上的混合，是農(nóng)藥制劑中常用的各種助劑，不做特別限定，根據(jù)不同情況可以有所變化。
所述的農(nóng)藥組合物，用于防治農(nóng)作物上的害蟲，本發(fā)明所描述的農(nóng)藥組合物，可以成品制劑形式提供，即以混合物形式存在，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需濃度。
本發(fā)明產(chǎn)生的積極效果為：(1)與單劑相比，組合物增效作用明顯，室內(nèi)與田間防效均有顯著提高；(2)組合物復(fù)配后不僅降低了田間用藥量和使用成本，而且減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；(3)組合物由不同作用機制的有效成分組合，作用位點增加，有利于克服和延緩害蟲產(chǎn)生抗性。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本和抗性等問題的一項有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只能通過大量試驗才能得出結(jié)論。復(fù)配增效較好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
本發(fā)明組合物對稻飛虱和薊馬等具有明顯的增效作用，不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
生物測定實施例1：氟氰蟲酰胺和呋蟲胺復(fù)配對稻飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗
試驗對象：褐飛虱nilaparvatalugens(stdl)，室內(nèi)人工飼養(yǎng)多代。
試驗方法：試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1154.11-2008》，采用稻莖浸法。連根拔出健壯的分蘗末期的稻株，洗凈，剪成15cm長的帶根稻莖，4株一組，于陰涼處晾至表面無水痕。將稻莖分別在稀釋好的藥劑中浸30秒，取出晾干后，以浸濕的脫脂棉抱住根部放入培養(yǎng)皿中，吸取3齡中期若蟲放入培養(yǎng)皿中，每杯25頭，設(shè)浸清水為空白對照，每一濃度重復(fù)4次。處理后置溫度27℃、光周期為16h:8h(l:d)的培養(yǎng)皿中飼養(yǎng)。5天后檢查死亡數(shù)。用dps9.50統(tǒng)計分析軟件進行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的lc50，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(ctc)。
當(dāng)ctc≦80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc≧120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
實測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑lc50/供試藥劑lc50)×100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100。毒力測定結(jié)果見表1。
表1、氟氰蟲酰胺和呋蟲胺復(fù)配對褐飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果
從表1中試驗結(jié)果可以看出，氟氰蟲酰胺和呋蟲胺的配比在50:1～1:50之間時，對褐飛虱的共毒系數(shù)均在120以上，具有增效作用。特別是配比在10:1～1:10之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在220以上。
生物測定實施例2：氟氰蟲酰胺和呋蟲胺復(fù)配對薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗
試驗對象：棕櫚薊馬(thripspalmikarny)，人工飼養(yǎng)七代。
試驗方法：試驗參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1154.7-2006》采用浸葉法進行測定。將事先準(zhǔn)備好的包菜葉子(3㎝×4㎝)在藥液中浸泡10秒鐘，取出自然晾干至表面無水痕，用毛筆挑入棕櫚薊馬3齡若蟲，將試蟲移至(25±1)℃，14/10(l/d)，相對濕度70％的溫室中正常培養(yǎng)。每處理3次重復(fù)，每重復(fù)30頭試蟲。
用dps9.50統(tǒng)計分析軟件進行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的lc50，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(ctc)。毒力測定結(jié)果詳見表2。
表2、氟氰蟲酰胺和呋蟲胺復(fù)配對棕櫚薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果
從表2中試驗結(jié)果可以看出，氟氰蟲酰胺和呋蟲胺的配比在50:1～1:50之間時，對棕櫚薊馬的共毒系數(shù)均在120以上，具有增效作用。特別是配比在10:1～1:10之間時，增效作用最顯著，其共毒系數(shù)均在220以上。
本發(fā)明殺蟲組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的各種劑型，較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑、水乳劑、微囊懸浮劑或可分散油懸浮劑。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。
制劑實施例1：51％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺懸浮劑
氟氰蟲酰胺50％、呋蟲胺1％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯1％、烷基萘磺酸鈉3％、黃原膠3％、乙二醇3％、硅酸鎂鋁1％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得51％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺懸浮劑。
制劑實施例2：82％雙丙環(huán)蟲酯·氟啶蟲胺腈可濕性粉劑
氟氰蟲酰胺80％、呋蟲胺2％、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、烷基萘磺酸鈣6％，高嶺土補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得82％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺可濕性粉劑。
制劑實施例3：15.5％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微乳劑
氟氰蟲酰胺15％、呋蟲胺0.5％、n-甲基吡咯烷酮10％、農(nóng)乳700#4％、聚氧丙烯醚10％、亞磷酸三苯酯3％、有機硅3％、噻酮4％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得15.5％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微乳劑。
制劑實施例4：21％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水乳劑
氟氰蟲酰胺20％、呋蟲胺1％、環(huán)己酮5％、農(nóng)乳600#3％、吐溫-60#2％、農(nóng)乳2201#4％、聚羧酸鹽6％、苯甲酸3％、丙二醇3％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得21％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水乳劑。
制劑實施例5：11％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微囊懸浮劑
氟氰蟲酰胺10％、呋蟲胺1％、高分子囊壁材料聚合物mdi3％、溶劑亞麻油5％和s-200溶劑油9％，乳化劑三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物3.5％、分散劑烷基萘磺酸鈉5％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得11％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微囊懸浮劑。
制劑實施例6：72％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水分散粒劑
氟氰蟲酰胺60％、呋蟲胺12％、木質(zhì)素磺酸鈉6％、十二烷基苯硫酸鈣10％、烷基硫酸鈣5％、聚乙二醇3％，高嶺土補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得72％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水分散粒劑。
制劑實施例7：20％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺懸浮劑
氟氰蟲酰胺10％、呋蟲胺10％、烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉4％、烷基磺酸鈣5％、甲基纖維素4％、乙二醇5％、硅油1.5％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得20％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺懸浮劑。
制劑實施例8：12％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微乳劑
氟氰蟲酰胺2％、呋蟲胺10％、環(huán)己酮10％、農(nóng)乳700#3％、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚10％、環(huán)氧氯丙烷2％、有機硅3％、噻酮5％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得12％的氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微乳劑。
制劑實施例9：22％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺腈水乳劑
氟氰蟲酰胺2％、呋蟲胺20％、溶劑油15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、吐溫-60#3％、農(nóng)乳600#4％、黃原膠5％、苯甲酸3％、丙三醇2％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得22％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水乳劑。
制劑實施例10：21％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微囊懸浮劑
氟氰蟲酰胺1％、呋蟲胺20％、高分子囊壁材料聚合物mdi2％、溶劑亞麻油5％和s-200溶劑油7％，乳化劑農(nóng)乳600#4％、分散劑烷基萘磺酸鈣3％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得21％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺微囊懸浮劑。
制劑實施例11：31％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺可分散油懸浮劑
稱取氟氰蟲酰胺1％、呋蟲胺30％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、農(nóng)乳600#3％、烷基萘磺酸鹽鈉5％、膨潤土3％、羧甲基纖維素鈉2％、二丁基羥基甲苯3％，大豆油補足100％。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機砂磨至粒徑小于5μm即制得31％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺可分散油懸浮劑。
制劑實施例12：41％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺腈懸乳劑
氟氰蟲酰胺1％，呋蟲胺40％，乙氧基化蓖麻油5％，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈣12％，改性木質(zhì)素磺酸鈣5％，羧甲基纖維素5％，膨潤土3％，丙二醇5％，去離子水補足100％。先將呋蟲胺溶解在solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油得到呋蟲胺乳油，再將上述各組分按比例混合均勻，經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。將呋蟲胺的油相加入到含氟氰蟲酰胺的懸浮劑中，得到41％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺懸乳劑。
制劑實施例13：51％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水分散粒劑
氟氰蟲酰胺1％、呋蟲胺50％、萘磺酸鹽甲醛縮合物6％、烷基硫酸鈣10％，白炭黑補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得51％氟氰蟲酰胺·呋蟲胺水分散粒劑。
田間應(yīng)用實施例1：氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配對水稻二化螟的田間藥效試驗
試驗選擇在廣東省云浮市云城區(qū)石城鎮(zhèn)雷公沖村進行，試驗地塊歷年二化螟發(fā)生嚴(yán)重。小區(qū)面積30m2，每處理4次重復(fù)，共64個小區(qū)。于水稻分蘗期(二化螟1-2齡幼蟲高峰期)噴霧施藥1次，藥后28d空白對照區(qū)受害癥狀明顯時調(diào)查1次防效。采用平行跳躍式取樣，每小區(qū)調(diào)查50叢水稻，統(tǒng)計枯心株數(shù)、殺蟲效果，計算枯心率及防效。計算方法如下：
枯心率(％)＝(枯心株數(shù)/總株數(shù))×100
防治效果(％)＝(空白對照區(qū)枯心率-藥劑處理區(qū)枯心率)×100/空白對照
殺蟲效果(％)＝(空白對照區(qū)枯心率-藥劑處理區(qū)枯心率)×100/空白對照
表3、氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑防治水稻二化螟田間藥效試驗結(jié)果
從表3中試驗結(jié)果可以看出，氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑在防治水稻二化螟田間藥效試驗時，各復(fù)配劑藥后28d的防效均高于對照藥劑10％氟氰蟲酰胺懸浮劑和22％呋蟲胺懸浮劑的防效，說明氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配藥劑對水稻二化螟的防治效果良好。試驗過程中，也觀察到各藥劑對水稻和天敵均無影響。
田間應(yīng)用實施例2：氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配對辣椒棕櫚薊馬的田間藥效試驗
試驗選擇在海南省三亞市南濱農(nóng)場獨村內(nèi)進行。小區(qū)面積20m2，每處理重復(fù)4次，每小區(qū)標(biāo)記10株辣椒苗，每株標(biāo)記4片葉，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后1d、3d和7d分別調(diào)查殘留活蟲數(shù)，空白對照區(qū)噴施清水，計算防治效果。
蟲口減退率％＝(藥前蟲口基數(shù)-藥后活蟲數(shù))/藥前蟲口基數(shù)×100
防治效果(％)＝(處理區(qū)蟲口減退率-空白區(qū)蟲口減退率)/(100-空白區(qū)蟲口減退率)×100
表4、氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑防治辣椒棕櫚薊馬田間藥效試驗結(jié)果
從表4中試驗結(jié)果可以看出，氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑在防治辣椒棕櫚薊馬田間藥效試驗時，藥后1d、3d和7d的防效明顯高于對照50％呋蟲胺水分散粒劑和10％氟氰蟲酰胺懸浮劑的防效，表明氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配后對棕櫚薊馬的速效性和持效性均優(yōu)于兩種單劑，對棕櫚薊馬防治效果明顯。
田間應(yīng)用實施例3：氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配防治水稻褐飛虱田間藥效試驗
試驗選擇在湖北省漢川市劉家隔鎮(zhèn)晨光村進行。試驗前起壟，劃小區(qū)，小區(qū)面積為25m2，采用背負(fù)式噴霧器進行均勻噴霧，選取的水田水稻生長基本一致，正處于封行期，褐飛虱發(fā)生情況基本一致，采用盆拍法藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，并于藥后3d、7d、15d、30d調(diào)查活蟲數(shù)。防治效果計算方法同田間應(yīng)用實施例2。
表5、氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑防治水稻褐飛虱田間藥效試驗結(jié)果
從表5中試驗結(jié)果可以看出，氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配劑在防治水稻褐飛虱田間藥效試驗時，藥后3d、7d、15d和30d的防效明顯高于對照藥劑22％呋蟲胺懸浮劑和10％氟氰蟲酰胺懸浮劑的防效，說明氟氰蟲酰胺·呋蟲胺復(fù)配后對褐飛虱的防治效果明顯。
從上述田間藥效試驗實施例的試驗結(jié)果可以看出，本發(fā)明殺蟲組合物對二化螟、棕櫚薊馬和褐飛虱防治效果突出，組合物速效性比單劑有很大程度的提高，持效性也有提高。同時，試驗過程中藥劑對供試作物和天敵安全，值得推廣應(yīng)用。