本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種含有pyriofenone的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物病害的應用，屬于農(nóng)藥技術領域。
背景技術：
黃瓜白粉病俗稱“白毛病”，以葉片受害最重，其次是葉柄和莖，一般不危害果實。霉斑早期單獨分散，后聯(lián)合成一個大霉斑，甚至可以覆蓋全葉，嚴重影響光合作用，使正常新陳代謝受到干擾，造成早衰，產(chǎn)量受到損失。
在白粉病的防治上，目前主要依賴苯并咪唑類、三唑類、甲氧丙烯酸酯類等殺菌劑。這些藥劑因為長期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，防治效果降低。另外，三唑類藥劑在使用劑量大時對作物生長有抑制作用，容易引發(fā)藥害。
氟吡菌酰胺(fluopyram)為吡啶乙基苯甲酰胺類殺菌劑。其分子式C16H11ClF6N2O，分子量為396.7。其作用方式是對線粒體呼吸鏈的復合物II中的琥珀酸脫氫酶起抑制作用，從而抑制靶標真菌的孢子萌發(fā)，芽管和菌絲體生長。該殺菌劑對農(nóng)作物的白粉病、菌核病為主的多種病害均有很好的效果。
但是氟吡菌酰胺目前的生產(chǎn)和使用成本均較高，并且長期單獨使用也有很大的抗性風險。
將氟吡菌酰胺與其它結(jié)構的農(nóng)藥有效成分組合進行復配，是解決其單劑應用過程中成本和抗性問題的一種有效的方式。不同結(jié)構的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，還有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯，對白粉病防治效果好、成本低、抗性風險低的殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供該殺菌組合物的應用。
為克服現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的技術方案是這樣解決的：一種含有pyriofenone的殺菌組合物，含有有效成分氟吡菌酰胺與pyriofenone，兩者的質(zhì)量比為1︰50～50︰1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:30～30:1。
所述pyriofenone,分子式:C18H20NO5Cl。pyriofenone為二芳基酮類殺菌劑，能有效防治谷類、瓜果蔬菜的白粉病。
該組合物的有效成分與助劑和填料可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為5％～80％。
上述殺菌組合物的劑型除包括有效成分之外，還包括助劑和其它有助于藥效發(fā)揮的物質(zhì)。乳油包括有機溶劑、助溶劑和乳化劑；微乳劑包括有機溶劑、乳化劑和水；水乳劑包括有機溶劑、分散劑、乳化劑和水；懸浮劑包括水、分散劑、增稠劑、防凍劑、潤濕劑、消泡劑；可濕性粉劑包括潤濕劑、分散劑和填料；水分散粒劑包括分散劑、崩解劑、填料和濕潤劑。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。例如：
有機溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、環(huán)乙酮、甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多種。
分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基磺酸鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
乳化劑可選擇農(nóng)乳600號(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1601號(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、農(nóng)乳500號(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600號磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400號(芐基二甲酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700號(烷基酚醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36號(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600號(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33號(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34號(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。
防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。
增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中一種或多種。
消泡劑如有機硅類消泡劑。
填料可選擇白碳黑、嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒土、浮石、碎磚、海泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，其優(yōu)點是：1、組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；2、藥效提高后，田間的有效成分用量下降，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。4、擴大了防治譜。
具體實施方式
本發(fā)明組合物對黃瓜白粉病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從下面的室內(nèi)毒力測定實驗和田間藥效試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
生物測定實例1：組合物對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗
試驗對象為黃瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)
試驗方法：參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1156.11-2008》。選取生長勢一致的盆栽兩片真葉期黃瓜苗，用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度。24h后接種濃度為3×105個孢子/mL的黃瓜白粉病菌分生孢子懸浮液。以噴施等量清水的黃瓜苗為空白對照。接種后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。10d后，按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級標準調(diào)查病情指數(shù)，并計算防治效果。
黃瓜白粉病病情分級標準：
0級：葉片無病斑；
1級：病斑面積占整個葉片的面積5％以下；
3級：病斑面積占整個葉片的面積的6％～10％；
5級：病斑面積占整個葉片面積的11％～25％；
7級：病斑面積占整個葉片面積的25％～50％；
9級：病斑面積占整個葉片面積的50％以上。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100
評價標準：CTC≤80為拮抗作用，80＜CTC＜120為相加作用，CTC≥120為增效作用。
從表1中試驗結(jié)果可以看出，氟吡菌酰胺與pyriofenone按質(zhì)量比1︰50～50︰1混配，對黃瓜白粉病菌均有增效作用，尤其是配比在1︰30～30︰1之間時，增效更顯著，共毒系數(shù)均在170以上。
表1氟吡菌酰胺與pyriofenone混配對黃瓜白粉病菌室內(nèi)毒力測定結(jié)果
為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體制劑實例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。
乳油實施例
將農(nóng)藥活性組分、乳化劑、部分溶劑按比例混合，在調(diào)制釜中混合攪拌，待完全溶解后，再把剩余的溶劑緩慢地加入，充分攪拌后得到均勻的油相，制成乳油產(chǎn)品。
實施例1、51％氟吡菌酰胺·pyriofenone乳油
氟吡菌酰胺50％、pyriofenone1％、農(nóng)乳500號2％(乳化劑)、二甲苯(溶劑)補充至100％。
實施例2、31％氟吡菌酰胺·pyriofenone乳油
氟吡菌酰胺30％、pyriofenone1％、農(nóng)乳500號3％(乳化劑)、二甲苯(溶劑)補充至100％。
微乳劑、水乳劑實施例
按各組分配比，將活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑或水乳劑。
實施例3、5％氟吡菌酰胺·pyriofenone微乳劑
氟吡菌酰胺2.5％、pyriofenone2.5％、甲苯8％(溶劑)、農(nóng)乳500號8％(乳化劑)、農(nóng)乳600號5％(乳化劑)、農(nóng)乳1600號5％(乳化劑)、月桂醇硫酸鈉2％(濕潤劑)、乙二醇5％(防凍劑)、水補充至100％
實施例4、15％氟吡菌酰胺·pyriofenone水乳劑
氟吡菌酰胺5％、pyriofenone10％、DMF(溶劑)5％、環(huán)己醇(溶劑)10％、甘油(防凍劑)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5％、水補充至100％
懸浮劑實施例
將活性成分、分散劑、消泡劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得懸浮劑。制劑實施例5、51％氟吡菌酰胺·pyriofenone懸浮劑
氟吡菌酰胺1％、pyriofenone50％、壬基酚聚氧乙烯醚8％(乳化劑)、二甲基甲酰胺2％(助溶劑)、甲基纖維素1％(增稠劑)、有機硅2％(消泡劑)、水補充至100％
制劑實施例6、31％氟吡菌酰胺·pyriofenone懸浮劑
氟吡菌酰胺1％、pyriofenone30％、苯基酚聚氧乙基醚8％(乳化劑)、N-甲基吡咯烷酮2％(助溶劑)、羥甲基纖維素1％(增稠劑)、有機硅2％(消泡劑)、水補充至100％
制劑實施例7、35％氟吡菌酰胺·pyriofenone懸浮劑
氟吡菌酰胺20％、pyriofenone15％、苯基酚聚氧乙基醚8％(乳化劑)、丙酮2％(助溶劑)、黃原膠1％(增稠劑)、有機硅2％(消泡劑)、水補充至100％制劑實施例8、5％氟吡菌酰胺·pyriofenone懸浮劑
氟吡菌酰胺2％、pyriofenone3％、壬基酚聚氧乙烯醚8％(乳化劑)、丙二醇2％(助溶劑)、甲基纖維素1％(增稠劑)、有機硅2％(消泡劑)、水補充至100％水分散粒劑實施例
將農(nóng)藥活性組分、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加15-20％的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。主要設備：混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、干燥設備(烘房或流化床)。
制劑實施例9、80％氟吡菌酰胺·pyriofenone水分散粒劑
氟吡菌酰胺55％、pyriofenone25％、十二烷基苯磺酸鈉4％(濕潤劑)、木質(zhì)素磺酸鈣10％(分散劑)、硫酸銨3％(崩解劑)、高嶺土(填料)至100％
制劑實施例10、51％氟吡菌酰胺·pyriofenone水分散粒劑
氟吡菌酰胺1％、pyriofenone50％、皂角粉4％(濕潤劑)、聚羧酸鹽10％(分散劑)、尿素3％(崩解劑)、膨潤土(填料)至100％
可濕性粉劑實施例
將農(nóng)藥活性組分、助劑、填料按比例混合經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備：混合機、氣流粉碎機。
制劑實施例11、60％氟吡菌酰胺·pyriofenone可濕性粉劑
氟吡菌酰胺20％、pyriofenone40％、拉開粉4％(濕潤劑)、烷基磺酸鈉鹽7％(分散劑)、白炭黑8％(填料)、凸凹棒土(填料)至100％
制劑實施例12、51％氟吡菌酰胺·pyriofenone可濕性粉劑
氟吡菌酰胺50％、pyriofenone1％、皂角粉4％(濕潤劑)、木質(zhì)素磺酸鈣7％(分散劑)、白炭黑8％(填料)、膨潤土(填料)至100％
制劑實施例13、42％氟吡菌酰胺·pyriofenone可濕性粉劑
氟吡菌酰胺40％、pyriofenone2％、月桂醇基硫酸鈉4％(濕潤劑)、聚羧酸鹽7％(分散劑)、白炭黑8％(填料)、陶土(填料)至100％
田間應用實施例1 組合物防治黃瓜白粉病田間試驗
試驗地點廣東肇慶。試驗藥劑及用量見表2，每處理4個小區(qū)重復，每個小區(qū)面積20平方米。在病害未發(fā)生時進行第一次施藥，均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水處理為空白對照。7天后施第二次藥。第二次藥后7天調(diào)查黃瓜白粉病的發(fā)病情況。每小區(qū)采用五點取樣，每點調(diào)查兩株，每株調(diào)查所有葉片，以病斑面積占整個葉面積的百分率來分級記載。計算各處理病情指數(shù)和防治效果。
分級標準：
0級：無病斑；
1級：病斑面積占整個葉面積的5％以下；
3級：病斑面積占整個葉面積的6％-15％；
5級：病斑面積占整個葉面積的16％-25％；
7級：病斑面積占整個葉面積的26％-50％；
9級：病斑面積占整個葉面積的50％以上。
藥效計算方法：
從表2中試驗結(jié)果可以看出：氟吡菌酰胺、pyriofenone單劑對黃瓜白粉病的防效分別為77.3％和72.1％，而本發(fā)明實施例殺菌組合物在防效上均有顯著提高，最低防效為87.0％，最高達到了94.2％。田間試驗的結(jié)果充分表明，氟吡菌酰胺與pyriofenone復配后對黃瓜白粉病具有顯著的協(xié)同增效作用，在畝有效成分用量較單劑減少的情況下，防治效果大幅提高。因此，本發(fā)明組合物具有降低成本、延緩抗性、減少施藥次數(shù)和農(nóng)藥殘留的有益作用。
表2氟吡菌酰胺與pyriofenone復配對黃瓜白粉病的田間試驗結(jié)果