本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一組包含苯唑氟草酮和氰草津的玉米田除草組合物。

背景技術(shù)：

化學(xué)除草是農(nóng)田雜草防除中最為經(jīng)濟、有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地使用單一品種或單一作用方式的化學(xué)除草劑，容易造成雜草耐藥和抗性演化等問題。除草劑化合物的合理復(fù)配或混配具有擴大雜草譜、提高防除效果、延緩雜草耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等優(yōu)點，是解決上述問題的最為有效的方法之一。

氰草津是三嗪類內(nèi)吸選擇性除草劑，主要通過雜草的根吸收，葉也能吸收，殺草廣較譜，土壤處理能防除大多數(shù)一年生禾本科雜草及闊葉雜草。氰草津可防除馬齒莧、反枝莧、苘麻等闊葉雜草，對一年生禾本科雜草及闊葉雜草鐵莧菜的防效稍差；莖葉噴霧施藥，易造成玉米葉片黃化、畸形藥害癥狀，玉米4葉期后使用，易產(chǎn)生藥害，嚴(yán)重者導(dǎo)致減產(chǎn)。土壤中殘效期適中，對后茬作物安全。

苯唑氟草酮是典型的HPPD抑制劑。對羥苯基丙酮酸雙氧化酶(HPPD)是繼乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑和原卟啉原氧化酶(Protox)抑制劑等之后發(fā)現(xiàn)的又一類新型除草劑。HPPD抑制劑的作用特點是具有廣譜的除草活性，芽前和芽后均可使用，雜草出現(xiàn)白化后死亡。使用HPPD抑制劑類除草劑，雜草抗性風(fēng)險大大低于ALS抑制劑，并且與常用的ALS抑制劑等其他作用機制不存在靶標(biāo)抗性引起的交互抗性。

除草劑安全劑(Safener)，也稱解毒劑(Antidote)或保護劑(Protectant)，是具有獨特性能的化學(xué)物質(zhì)。除草劑安全劑是在不影響除草劑對靶標(biāo)雜草活性的前提下，有選擇地保護作物免遭除草劑藥害，從而增強作物對除草劑的耐受能力，增加除草劑對作物的安全性。美國、德國、瑞士、日本、加拿大、俄羅斯、韓國和匈牙利等國對除草劑安全劑的研究較多，中國起步較晚，在80年代末才開始這項研究。

除草劑安全劑，按化合物類別可分為二氯乙酰胺類、肟醚類、羧酸衍生物類、磺酸衍生物類、噁唑、噻唑和其它雜環(huán)化合物、酮類及其衍生等；按結(jié)構(gòu)可分為萘酸酐類、二氯乙酰胺類、肟醚類、雜環(huán)類、磺酰脲(胺)類、植物生長調(diào)節(jié)劑類、除草劑類和殺菌劑類等；按作用方式與作用原理可分為：結(jié)合型、分解型、拮抗型、補償型等。

隨著除草劑的廣泛應(yīng)用，除草劑藥害問題不斷出現(xiàn)，對除草劑安全劑存在迫切需求。除草劑安全劑包括酰胺類、氨基甲酸酯類、苯氧羧酸類、芳氧苯氧丙酸酯類、磺酰脲類、磺酰胺類、咪唑啉酮類、環(huán)已二酮類、異惡唑二酮類、均三氮苯類等。保護的作物主要有玉米、水稻、高粱、玉米、玉米、黑麥、棉花、大豆等。

目前玉米田應(yīng)用的除草劑主要有煙嘧磺隆、硝磺草酮等少數(shù)品種。這兩種除草劑在玉米上已經(jīng)多年使用，雜草對煙嘧磺隆的抗性問題開始凸顯，硝磺草酮活性低、殺草譜窄，尤其是狗尾草屬雜草效果差，生產(chǎn)上亟需安全性高、殺草譜廣、能夠解決抗性雜草問題的品種。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是：提供一組包含苯唑氟草酮和氰草津的玉米田除草組合物，實現(xiàn)對玉米田馬唐、稗草、綠色狗尾草、反枝莧、馬齒莧、鐵莧菜、苘麻、藜等常見雜草的有效防除，及對ALS抑制劑產(chǎn)生抗性的馬唐、牛筋草、綠色狗尾草等抗性雜草的防除，擴大殺草譜、減少農(nóng)藥施用量、提高對作物安全性、解決雜草抗藥性等問題。

為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：

一種玉米田除草組合物及其應(yīng)用，其特征在于：所述除草組合物包括除草有效活性成分A苯唑氟草酮、B氰草津以及C安全劑化合物，所述安全劑化合物為雙苯噁唑酸、對異丙基甲苯磺酰胺、環(huán)丙磺酰胺、吡唑解草酯、呋喃解草唑中的一種或多種。

其中，A：B的重量比為1-100:1-100，優(yōu)選A：B的重量比為1-5：1-40，更優(yōu)選A：B的重量比為1-2：1-20，在所限定的重量比的范圍內(nèi)，A與活性成分B混配取得協(xié)同增效的技術(shù)效果，安全劑化合物C起到很好的對作物的安全性改善。

所述除草組合物中A、B、C的質(zhì)量百分含量占總量的1-95％，優(yōu)選5-85％。通常，本發(fā)明的除草組合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的農(nóng)藥常規(guī)助劑。

所述除草組合物的常規(guī)助劑可以為載體、表面活性劑等。

所述載體表示一種有機或無機、天然或合成的物質(zhì)。它們有助于活性成分的施用，該載體一般是惰性的且必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別是被處理的植物所接受。載體可以是固體的，如陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料等；或者液體的，如水、醇類、酮類、石油餾分、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣等。

所述表面活性劑可包括乳化劑、分散劑或潤濕劑，它可以是離子型或非離子型的。可提及的實例是聚丙烯酸的鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪族醇或與脂族酸或與脂肪族胺與取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物、磺基琥珀酸鹽、?；撬嵫苌?特別是牛磺酸烷脂)及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨醇酯、木素亞硫酸鹽廢液，以及蛋白質(zhì)、變性蛋白、多糖(例如甲基纖維素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸鹽、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一種表面活性劑存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。

所述除草組合物也可含有各種其他的組分，如保護膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料、著色劑和聚合物。

所述除草組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。

所述除草組合物的具體制劑為可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、懸浮劑、懸乳劑、乳油、水分散粒劑(干懸浮劑)、水乳劑、微乳劑。將上述配方中原藥、安全劑、溶劑、乳化劑加入母液調(diào)制釜中，制得均勻油相，將去離子水、抗凍劑等混合均勻注入產(chǎn)品調(diào)制釜中，經(jīng)高速攪拌，混合均勻制成本發(fā)明組合物透明或半透明的微乳劑產(chǎn)品。

簡而言之，本發(fā)明的組合物可以和現(xiàn)有技術(shù)的配方中常規(guī)使用的固體和液體添加劑混合。

本發(fā)明所述除草組合物可通過噴霧的方法被施用于待處理植物葉片上，即施用于雜草，特別是對作物生長有害的雜草侵?jǐn)_或易侵?jǐn)_影響的表面上。經(jīng)試驗探究發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述除草組合物的有效活性成分A和有效活性成分B之間存在顯著增效作用。增效效果表現(xiàn)為施用量減少、更寬的雜草控制譜、除草作用更快、更持久。

本發(fā)明實現(xiàn)的有益效果：

(1)本發(fā)明所述的除草組合物為環(huán)境友好型玉米田除草劑，在環(huán)境中易于降解，對當(dāng)茬玉米和后茬作物均安全。

(2)本發(fā)明所述的除草組合物具有成本低、使用方便、易與推廣的特點，有巨大的經(jīng)濟效益和社會效益。

(3)與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述除草組合物既能防除非抗性禾本科雜草，又能防除對ALS抑制劑產(chǎn)生抗性的稗草、狗尾草等禾本科雜草，是玉米田雜草抗性管理的有效方案。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明內(nèi)容做進(jìn)一步闡述，但是不能限定本發(fā)明的范圍，本領(lǐng)域一般技術(shù)人員對本發(fā)明專利所做的一般性改動，都將等價落在本發(fā)明專利權(quán)利要求書所限定的范圍。

A、實施例

1.1)55％苯唑氟草酮·氰草津可分散油懸浮劑

配方組成為：5％苯唑氟草酮+50％氰草津+1％雙苯噁唑酸+5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+4％脂肪酸聚氧乙烯酯+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+2％增稠劑有機膨潤土+油酸甲酯補足。

加工設(shè)備：混料釜、膠體磨、砂磨機、剪切機等。

加工過程：將所有物料投入混料釜中，攪拌混合后過膠體磨，之后進(jìn)入砂磨機三級砂磨，最后在剪切機中剪切均勻即為成品。

1.2)35％苯唑氟草酮·氰草津懸浮劑

配方組成為：5％苯唑氟草酮+30％氰草津+1.25％環(huán)丙磺酰胺+6％木質(zhì)素磺酸鈉+4％拉開粉+1.25％黃原膠+6％丙三醇+余量水補足。

加工設(shè)備：混料釜、剪切機、膠體磨、砂磨機等。

加工過程：將苯唑氟草酮、氰草津、環(huán)丙磺酰胺和助劑等投入混料釜中，攪拌混合后過膠體磨，之后進(jìn)入砂磨機三級砂磨，得到成品。

1.3)88％苯唑氟草酮·氰草津水分散粒劑

配方組成為：8％苯唑氟草酮+80％氰草津+2％吡唑解草酯+6％萘磺酸鹽類+3.5％拉開粉+1.5％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補足。

加工設(shè)備：氣流粉碎機，犁刀式混合機，籃式造粒機，干燥箱，篩分機等。

加工過程：將上述物料混合均勻過氣流粉碎，加入捏合，造粒后干燥，最后篩分得到成品。

B、藥效試驗

1)試驗條件

1.1)、供試靶標(biāo)

稗草(Echinochloa crusgalli)、綠色狗尾草(Setaria viridis)、藜(Chenopodium album)、田旋花(Convolvulus arvensis)采自泰安市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院試驗田。

上述雜草采用盆栽法培養(yǎng)，用180х140mm塑料營養(yǎng)缽，擺放于搪瓷盤中，內(nèi)裝從農(nóng)田采回經(jīng)風(fēng)干過篩的表層土壤(4/5處)，土壤濕度初期均控制在20％，挑選籽粒飽滿均一的雜草種子，用25℃溫水浸泡6小時，在28℃生化培養(yǎng)箱(黑暗)中催芽，將剛剛露白的雜草種子均勻擺放在土壤表面，然后覆土0.7cm。藥劑處理后置于可控日光溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期在搪瓷盤中加入一定量的水，保持土壤濕潤。

1.2)、培養(yǎng)條件

在可控日光溫室內(nèi)進(jìn)行，溫度18～30℃，自然光照，相對濕度57％～72％。

土壤類型為壤土，有機質(zhì)含量為1.63％，pH＝7.1，堿解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效鉀82.1mg/kg。

1.3)、儀器設(shè)備

3WP-2000型行走式噴霧塔，農(nóng)業(yè)部南京農(nóng)業(yè)機械研究所。GA110型萬分之一電子天平(德國)；ZDR2000智能數(shù)據(jù)記錄儀(杭州澤大儀器有限公司)；SPX型智能生化培養(yǎng)箱(寧波江南儀器廠)。

2)試驗設(shè)計

2.1)、試劑

2.1.1)、試驗藥劑

所需活性成分均為市售原藥。

原藥均采用二甲基甲酰胺作溶劑，用含量0.1％乳化劑T-80水溶液稀釋，現(xiàn)用現(xiàn)稀釋。

2.2)、試驗處理

2.2.1)、劑量設(shè)置

在確定A與活性成分B各組分配比或含量時，應(yīng)從兩種藥劑的作用特點及其毒力等衡量，還要考慮該配方的主要使用目的。本研究在前期預(yù)試的基礎(chǔ)上，設(shè)A、活性成分B單用及混合用量分別見表格，共設(shè)計15組。以不含藥劑、含相同溶劑及乳化劑的水作為空白對照。

2.2.2)、試驗重復(fù)

每處理重復(fù)4次，每次每處理3盆，每盆播種雜草種子20粒，每處理共60株。

2.3)、處理方式

2.3.1)、處理時間和次數(shù)

試驗共用藥1次。待雜草2葉1心期，間苗，保持每盆內(nèi)雜草15株，每處理保留45株，然后繼續(xù)培養(yǎng)至稗草、綠色狗尾草3葉1心期進(jìn)行處理。

2.3.2)、使用器械和用藥方法

將培養(yǎng)好的試材均勻擺放在面積0.5m2的平臺上，用3WP-2000型行走式噴霧塔莖葉噴霧，噴液量按30升/畝計。噴霧壓力0.3MPa。待全部藥液噴完后，關(guān)閉氣閥，30秒后，打開噴霧塔門，取出營養(yǎng)缽。然后打開氣閥，噴清水50ml，清洗噴液管。

3)試驗方法

采用盆栽法。雜草培養(yǎng)見1.1，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則除草劑》進(jìn)行。用藥方法見2.3.2，采用莖葉處理法。

4)、數(shù)據(jù)調(diào)查與統(tǒng)計分析

4.1)、調(diào)查方法

采用絕對數(shù)調(diào)查法，用刀片沿土壤表面切斷存活雜草整株幼苗，用分析天平稱量雜草鮮重。對于已經(jīng)死亡的雜草，按鮮重為零計。

4.2)、調(diào)查時間和次數(shù)

處理后20天調(diào)查，共調(diào)查1次。

4.3)、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析

用Gowing法計算各處理混合組合的理論鮮重抑制率(E0＝X+Y-X*Y/100)，然后與實測抑制率(E)相比較，評價二者混用對雜草的聯(lián)合作用類型，當(dāng)E-E0值大于10％為增效作用、小于-10％為拮抗作用、在-10％～10％之間為加成作用。并根據(jù)實際防效和除草劑特點、配方的平衡性等因素確定最佳配比。

式中X為A用量為P時的鮮重抑制率；Y為活性成分B用量為Q時的鮮重抑制率。

統(tǒng)計結(jié)果見下表。

表1混用對雜草的實際防效以及聯(lián)合作用效應(yīng)(Gowing法)

表2混用對雜草的實際防效以及聯(lián)合作用效應(yīng)(Gowing法)

由表1、表2可以看出，苯唑氟草酮和氰草津復(fù)配后，可以明顯提高苯唑氟草酮對稗草、綠色狗尾草的防除效果，具有顯著增效作用。同時，該除草組合物對苯唑氟草酮、氰草津單用防效差的闊葉類雜草藜、田旋花等，增效作用尤其顯著，進(jìn)而擴大了殺草譜，顯著提高了防除效果。

C、大田田間防除效果

1)對玉米田主要雜草的防除效果。

在雜草3-5葉期，莖葉噴霧施藥，對水量30升/畝。藥后30d，對各種雜草的鮮重防除效果。

表3大田示范防除效果

由表3可以看出，本發(fā)明組合物對玉米田雜草殺草譜廣、防除效果好，用量少，可以有效解決苯唑氟草酮、氰草津單獨使用殺草譜窄、防除效果低、用藥量高的問題。同時，比現(xiàn)有的4％煙嘧磺隆可分散油懸浮劑、10％硝磺草酮可分散油懸浮劑處理防效高、殺草譜廣。

2)對玉米安全性試驗

玉米3葉1心時，雜草3-5葉期，手動噴霧器，兌水量30升/畝，采用莖葉噴霧均勻噴霧，每處理重復(fù)4次，安全性情況見表4。

表4安全性情況

藥害分級：1級：作物生長正常，無任何受害癥狀；

2級：作物輕微藥害，藥害少于10％；

3級：作物中等藥害，以后能恢復(fù)，不影響產(chǎn)量；

4級：作物藥害較重，難以恢復(fù)，造成減產(chǎn)；

5級：作物藥害嚴(yán)重，不能恢復(fù)，造成嚴(yán)重減產(chǎn)或絕產(chǎn)。

由表4可以看出，本發(fā)明組合物對玉米安全性好，用量少，可以有效解決氰草津單獨使用對玉米安全性差的問題。

D、對抗性雜草的防除效果試驗

試驗選用對ALS抑制劑煙嘧磺隆產(chǎn)生抗性的綠色狗尾草(Setaria viridis)、馬唐(Digitaria sanguinalis)、牛筋草(Eleusine indica)種子，作為試驗對象，上述種子于2015年采集于山東省泰安市試驗基地。

試驗方法：

將雜草種子統(tǒng)一催芽，將預(yù)處理的供試雜草種子均勻撒播于土壤表面。施藥前進(jìn)行間苗，每盆定苗至30株，每個處理4盆試材。對雜草進(jìn)行莖葉噴霧處理，調(diào)查雜草地上部分鮮重，計算雜草鮮重防效(表中鮮重防效為4次重復(fù)的平均值)，于試驗30天后統(tǒng)計試驗情況。

表5抗性雜草防除試驗結(jié)果

由表5可以看出，本發(fā)明所述除草組合物能有效防除玉米田抗性雜草馬唐、牛筋草、綠色狗尾草。

經(jīng)過大量試驗和探索可以得出：A與活性成分B、安全劑化合物C混用，用于玉米田苗后防除禾本科雜草，有效活性成分之間具有增效作用，對稗草、綠色狗尾草等禾本科雜草及藜、苘麻、田旋花等闊葉類雜草防除增效顯著。本發(fā)明提供的玉米田除草組合物，降低了苯唑氟草酮、氰草津單用的劑量，提高了對玉米安全性，擴大了殺草譜，且降低了應(yīng)用成本，尤其是對ALS抑制劑抗性雜草高效，具有很好的應(yīng)用前景。