本發(fā)明屬有害生物防治領(lǐng)域，更具體的涉及一種混合熏蒸劑及其熏殺雙條杉天牛的方法。

背景技術(shù)：

雙條杉天牛是一種鉆蛀性害蟲(chóng)，主要危害側(cè)柏等柏科植物，幼蟲(chóng)取食于皮、木之間，切斷水分、養(yǎng)分的輸送，引起針葉黃化，長(zhǎng)勢(shì)衰退，重則引起風(fēng)折、雪折，嚴(yán)重時(shí)很快造成整株或整枝樹(shù)木死亡。直接影響杉、柏的速生豐產(chǎn)和優(yōu)質(zhì)良材的形成。我國(guó)華北、西北、東北、華中、華南、華東等地均有發(fā)生。是國(guó)家確定的35種檢疫對(duì)象之一。防治比較困難。

溴甲烷是檢疫系統(tǒng)使用最為廣泛的熏蒸劑。但是由于其嚴(yán)重破壞臭氧層，于1992年被列入《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾協(xié)定書(shū)》修正案的受控物質(zhì)名單，雖然其在檢疫處理用途是豁免適用，但其最終被禁用只是時(shí)間問(wèn)題。最近的研究表明氧硫化碳(COS)是一種潛在的替代溴甲烷的化合物，其對(duì)一些昆蟲(chóng)、真菌和線蟲(chóng)具有良好的防治效果，且不污染環(huán)境。作為一種新型熏蒸劑，國(guó)外將其成功應(yīng)用到糧倉(cāng)中糧食害蟲(chóng)的熏蒸處理，而國(guó)內(nèi)對(duì)其研究和利用還處于初始階段。硫酰氟(SO₂F₂)是另一種被廣泛使用的熏蒸劑，與溴甲烷相比，其不破壞臭氧層，對(duì)環(huán)境危害較小，但是其殺蟲(chóng)的能力和廣譜性不如溴甲烷，也有研究表明硫酰氟殺滅雙條杉天牛的能力較差，需要較高的投藥劑量。

雖然我國(guó)有關(guān)天牛類的熏蒸處理已有相關(guān)的研究試驗(yàn)，但關(guān)于雙條杉天牛的熏蒸處理研究寥寥無(wú)幾。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種新的混合熏蒸劑。。價(jià)格較低。其特征在于由以下組份按重量份組成：

所述的混合熏蒸劑，其特征在于所述混合熏蒸劑包括氧硫化碳和硫酰氟；

所述混合熏蒸劑由以下組份按重量份組成：氧硫化碳10-100份，硫酰氟1-100份；

所述混合熏蒸劑還包括：二硫化碳熏蒸殺蟲(chóng)劑10-50份，氯化苦10-40份，鄰二氯苯10-20份，硫酰氟20-80份，硫酰氯20-70份，氯氣5-10份，二氧化碳10-30份、氮?dú)?0-30份中的一種或多種；

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種新的化學(xué)組合物，包含上述混合熏蒸劑，以及填充劑和/或表面活性劑。

所述的填充劑和/或表面活性劑選自氨基酸、油脂、軟磷脂、纖維素、木質(zhì)素、甲殼素，或是上述物質(zhì)的衍生物。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備化學(xué)組合物的方法，其特征在于將如上述混合熏蒸劑與填充劑和/或表面活性劑混合。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種防治植物有害生物的方法，其特征在于將上述混合熏蒸劑或者化學(xué)組合物作用于植物有害生物和/或其生境，所述方法不包括對(duì)人和動(dòng)物體的治療。

優(yōu)選的，所述植物有害生物為雙條杉天牛；

優(yōu)選的，投藥前先將氣體釋放到氣密袋中，并在設(shè)定的熏蒸溫度下平衡1-2h，同時(shí)將熏蒸罐抽成一定負(fù)壓；然后用氣密注射器，按照20-2000g/m³的投藥劑量將所需的氧硫化碳?xì)怏w、硫酰氟氣體，所述的氧硫化碳?xì)怏w、硫酰氟氣體之間的體積比為10∶1-1∶1，轉(zhuǎn)移到已抽至一定負(fù)壓的熏蒸罐內(nèi)，恢復(fù)內(nèi)外壓強(qiáng)后再進(jìn)行一次氣密性檢查，符合標(biāo)準(zhǔn)后開(kāi)始熏蒸，熏蒸溫度維持在5℃-25℃，熏蒸2-48h后結(jié)束。

積極效果

由于復(fù)配劑中含有雙條衫天牛功能，可以進(jìn)行一次性有效熏蒸處理。本發(fā)明應(yīng)用于植物檢疫、原木、集裝箱、土壤、廢鋼船、商品養(yǎng)護(hù)、動(dòng)植物標(biāo)本館及儲(chǔ)糧等進(jìn)行熏蒸除害處理，具有重大社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

附圖說(shuō)明

圖1氧硫化碳劑量對(duì)數(shù)值-雙條杉天牛死亡機(jī)率值曲線

圖2硫酰氟劑量對(duì)數(shù)值-雙條杉天牛死亡機(jī)率值曲線

具體實(shí)施方式

以一種二硫化碳熏蒸殺蟲(chóng)劑和技術(shù)方案中所述各種熏蒸殺蟲(chóng)殺菌殺植物線蟲(chóng)劑、惰性氣體二氧化碳和氮?dú)饨M合配伍成各種復(fù)配劑。以10kg裝樣品為例，將各組份在電子秤上稱量，實(shí)施例如下：

1材料和方法

1.1試驗(yàn)材料

1.1.1病木材料

從湖北省宜昌市采集天然的黑松(Pinus thunbergii)原木。

1.1.2蟲(chóng)源

北京格瑞碧源科技有限公司購(gòu)買成蟲(chóng)，并置于4℃低溫冰箱中保存。

1.1.3試驗(yàn)儀器

氣象色譜儀(Aglient 6890N，美國(guó))、10ml氣密注射器(Aglient，美國(guó))、自制熏蒸器(體積6L)、氣體采樣袋、恒溫培養(yǎng)箱。

1.1.4試驗(yàn)試劑

高壓氧硫化碳(COS)購(gòu)自天津市東祥特種氣體有限責(zé)任公司，純度99％。

高純度硫酰氟(SO₂F₂)購(gòu)自天津市東祥特種氣體有限責(zé)任公司，純度99％。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1熏蒸

實(shí)驗(yàn)前，檢查裝置的氣密性。將已經(jīng)加工好的木段進(jìn)行電鉆打眼，在打眼處放入雙條衫天牛成蟲(chóng)，放好蟲(chóng)后用木屑堵住出口，每個(gè)處理30頭蟲(chóng)。

投藥前，先將氣體釋放到1L的氣密袋中，并在熏蒸溫度下平衡1-2h。然后用1L和0.1L的氣密注射器，將所需體積的氣體，轉(zhuǎn)移到已抽至一定負(fù)壓的熏蒸罐內(nèi)，恢復(fù)內(nèi)外壓強(qiáng)后進(jìn)行熏蒸處理。熏蒸完成后，將供試材轉(zhuǎn)移到25℃條件下存放，24h后進(jìn)行計(jì)數(shù)。

1.2.2室內(nèi)毒力試驗(yàn)

在展開(kāi)正式熏蒸試驗(yàn)前，通過(guò)預(yù)試驗(yàn)分別尋找氧硫化碳和硫酰氟熏殺雙條杉天牛的基本熏蒸條件，在此條件(25℃，24h)下設(shè)定不同的投藥劑量。

研究投藥劑量對(duì)氧硫化碳熏殺雙條杉天牛毒力的影響，保持25℃溫度不變，分別投入一系列濃度(投藥劑量)梯度氧硫化碳24h，利用氧硫化碳熏蒸攜帶雙條杉天牛的木塊，統(tǒng)計(jì)結(jié)果，投藥劑量和死亡率設(shè)置見(jiàn)表1。

表1不同投藥劑量下氧硫化碳單獨(dú)熏蒸24h的死亡率

研究投藥劑量對(duì)硫酰氟熏殺雙條杉天牛毒力的影響，保持25℃溫度不變，分別投入一系列濃度(投藥劑量)梯度硫酰氟24h，利用硫酰氟熏蒸攜帶雙條杉天牛的木塊，統(tǒng)計(jì)結(jié)果，投藥劑量和死亡率設(shè)置見(jiàn)表2。

表2不同投藥劑量下硫酰氟單獨(dú)熏蒸24h的死亡率

1.2.3數(shù)據(jù)分析

主要使用SPSS和POLO-PC等軟件，建立投藥劑量對(duì)數(shù)值與雙條杉天牛死亡機(jī)率值的線性回歸；以此計(jì)算出特定死亡機(jī)率值條件下所需的投藥劑量。

2結(jié)果與分析

2.1氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的毒力測(cè)定

將熏蒸處理所用的高純度氧硫化碳?xì)怏w稀釋成一系列濃度，計(jì)算出其對(duì)應(yīng)的劑量對(duì)數(shù)；查死亡率-機(jī)率值表得出所有的機(jī)率值，得出表3。

表3氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的毒力測(cè)定

根據(jù)表3建立氧硫化碳劑量對(duì)數(shù)值與雙條杉天牛死亡機(jī)率值關(guān)系的曲線。結(jié)果如圖1所示，氧硫化碳劑量對(duì)數(shù)值(x)與雙條杉天牛死亡機(jī)率值(y)之間呈線性關(guān)系；相關(guān)系數(shù)R²＝0.9983；回歸方程y＝6.2852x-5.3741。

2.2硫酰氟對(duì)雙條杉天牛的毒力測(cè)定

將熏蒸處理所用的高純度硫酰氟氣體稀釋成一系列濃度，計(jì)算出其對(duì)應(yīng)的劑量對(duì)數(shù)；查死亡率-機(jī)率值表得出所有的機(jī)率值，得出表4。

表4硫酰氟對(duì)雙條杉天牛的毒力測(cè)定

根據(jù)表4建立硫酰氟劑量對(duì)數(shù)值與雙條杉天牛死亡機(jī)率值關(guān)系的曲線。結(jié)果如圖2所示，硫酰氟劑量對(duì)數(shù)值(x)與雙條杉天牛死亡機(jī)率值(y)之間呈線性關(guān)系；相關(guān)系數(shù)R²＝0.9936；回歸方程y＝7.1741x-6.4137。

2.3兩種熏蒸劑分別對(duì)雙條杉天牛的熏殺效果評(píng)價(jià)

結(jié)果說(shuō)明：

1)當(dāng)氧硫化碳的投藥劑量為44.73g/m³時(shí)，雙條杉天牛的死亡機(jī)率值為5，即死亡率達(dá)到50％，也就是說(shuō)氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的致死中濃度LC₅₀＝44.73g/m³。

2)當(dāng)氧硫化碳的投藥劑量為193.63g/m³時(shí)，雙條杉天牛的死亡機(jī)率值為9，即死亡率達(dá)到50％，也就是說(shuō)氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的絕對(duì)致死濃度LC₁₀₀＝193.63g/m³。

3)當(dāng)硫酰氟的投藥劑量為38.99g/m³時(shí)，雙條杉天牛的死亡機(jī)率值為5，即死亡率達(dá)到50％，也就是說(shuō)氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的致死中濃度LC₅₀＝38.99g/m³。

4)當(dāng)硫酰氟的投藥劑量為140.77g/m³時(shí)，雙條杉天牛的死亡機(jī)率值為9，即死亡率達(dá)到50％，也就是說(shuō)氧硫化碳對(duì)雙條杉天牛的絕對(duì)致死濃度LC₁₀₀＝140.77g/m³。

故，通過(guò)計(jì)算得知兩種藥劑的致死中濃度相差不大，均在35～45g/m³之間；而且在實(shí)際操作過(guò)程(表1和表2)中也不難發(fā)現(xiàn)，兩種藥劑的致死中濃度同樣相差不大，同樣均在35～45g/m³之間。但是，通過(guò)兩種藥劑的絕對(duì)致死濃度數(shù)值的比較，可以發(fā)現(xiàn)硫酰氟的藥效更好一些。另外，由于柏木會(huì)吸附少許的熏蒸劑，所以理論得出的數(shù)據(jù)與實(shí)際操作的數(shù)據(jù)略有偏差。

2.4氧硫化碳和硫酰氟混合劑對(duì)雙條杉天牛的殺滅作用

為了檢測(cè)氧硫化碳和硫酰氟混劑對(duì)雙條杉天牛的熏殺效果，分別使用添加了10％、30％和50％三種體積比的硫酰氟的氧硫化碳混合劑對(duì)柏木塊進(jìn)行熏蒸，具體加入量見(jiàn)表5。

表5各比例氧硫化碳和硫酰氟加入量

2.4.1氧硫化碳和硫酰氟混合劑對(duì)雙條杉天牛的殺滅效果

使用添加10％、30％和50％體積比硫酰氟的氧硫化碳的混合劑對(duì)柏木塊進(jìn)行熏蒸，熏蒸時(shí)間和溫度分別為24h和25℃。熏蒸結(jié)果(表6)表明，添加硫酰氟后，殺滅雙條杉天牛所需氧硫化碳的用量在減少，在同樣的條件下，僅需要加入31.63g/m³的氧硫化碳和17.09g/m³的硫酰氟即可完全殺滅雙條杉天牛，說(shuō)明氧硫化碳和硫酰氟的混合熏蒸劑有良好的殺滅效果。

表6添加不同比例硫酰氟的混合劑對(duì)雙條衫天牛的熏殺效果

注：表中數(shù)據(jù)為3次重復(fù)值，同列數(shù)據(jù)后不同字母者表示用鄧肯氏新復(fù)極差法檢驗(yàn)在0.05水平上差異顯著。

2.4.2氧硫化碳和硫酰氟在熏殺中雙條杉天牛的增效作用

根據(jù)《殺蟲(chóng)劑混合使用的增效作用評(píng)判分析》，分別計(jì)算添加不同比例硫酰氟的混合劑對(duì)雙條杉天牛的熏殺效果毒力曲線，在此基礎(chǔ)上計(jì)算出了混合劑的共毒系數(shù)(CTC)。結(jié)果顯示(表7)無(wú)論添加哪種比例的硫酰氟，混合劑的CTC均大于100而存在增效作用，但是，隨著硫酰氟加入比例的增加，混合劑的增效幅度減少。

表7各比例COS-SO₂F₂混劑殺滅雙條杉天牛增效作用