本發(fā)明涉及一種利用麥飯石制備果蔬緩釋殺菌劑的方法，屬于農業(yè)技術領域。
背景技術：
縱觀世界農藥市場，隨著轉基因作物的迅速發(fā)展， 導致了化學農藥連續(xù)五年下滑，但是農用殺菌劑卻在當今低迷的農藥市場穩(wěn)步增長，這主要得益于歐洲市場的發(fā)展及種子事業(yè)的發(fā)展，更得益于新穎殺菌劑的問世。20 世紀 70 年代前使用的殺菌劑基本上都是傳統的保護性殺菌劑，大多數保護性殺菌劑表現為殺菌作用，作用位點多，不易引發(fā)病原菌產生抗藥性，但隨著選擇性強、高效的現代殺菌劑的開發(fā)和大規(guī)模應用，殺菌劑的抗性越來越嚴重，常導致植物病害防治失敗，而且農用殺菌劑本身對人類活動和其他生物產生毒性，殘留部分污染環(huán)境。
天然麥飯石的孔隙中填充有各種雜質，降低了麥飯石的吸附能力，為了去除這些雜質，疏通麥飯石的孔隙，增大麥飯石的比表面積，有效改善其吸附性能和吸附效率，需要對麥飯石進行改性處理。麥飯石是一種對生物無毒無害、具有一定生物活性的礦物保健藥石, 它具有良好的溶出、吸附能力和較高的生物活性 。
技術實現要素：
本發(fā)明所要解決的技術問題：針對目前傳統農用殺菌劑的抗性越來越嚴重，常導致植物病害防治失敗，而且農用殺菌劑本身對人類活動和其他生物產生毒性，殘留部分污染環(huán)境的問題，本發(fā)明首先通過堿浸去除麥飯石內部雜質，擴大其比表面積，再通過高溫進行活化，隨后通過將活性炭固定于麥飯石內部，增加其吸附性能，然后通過藻酸丙二醇酯，將天蠶素固定于固定活性炭后的麥飯石內，增加其抗菌性能，再使用淀粉接枝聚乳酸包裹麥飯石，從而制備出果蔬緩釋殺菌劑，本發(fā)明利用麥飯石自然抗菌性，再通過負載天蠶素，制備得果蔬緩釋殺菌劑具有抗菌性能好，時效長，無殘留，對人體無害。
為解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下所述的技術方案是：
（1）按固液比1:2，取麥飯石和質量分數為10％的氫氧化鈉溶液，以120r/min攪拌30～40min，再進行過濾，收集過濾物，將過濾物放入煅燒爐中，在600～700℃下，煅燒1～2h后，自然冷卻至60～70℃，將煅燒物取出浸泡于無水乙醇中靜置10～12min，進行過濾，將過濾物放入90℃烘箱中干燥過夜，將干燥后過濾物放入粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得預處理活化麥飯石顆粒；
（2）按質量比4:1，取上述所得的預處理活化麥飯石顆粒和活性炭，混合均勻，形成混合物，按固液比1:3，將所得的混合物與蒸餾水混合均勻，使用質量分數為20％的磷酸溶液調節(jié)pH至4.0～4.5，并將其放入膠體磨中，設定轉速為2800r/min，碾磨1～2h；
（3）在上述碾磨結束后進行過濾，將過濾物放入高溫熱解爐中，在800～900℃下進行熱解30～50min，隨后冷卻至室溫，按質量比5:1:2，取熱解后的剩余物、天蠶素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合機中，攪拌混合均勻后靜置10～15min，隨后進行噴霧干燥，收集干燥物進行粉碎，過200目篩，得果蔬緩釋殺菌劑基體；
（4）按固液比1:2，取淀粉和蒸餾水放入容器中，攪拌均勻，再向容器中加入碳酸鈉直至混合物pH至6.0～6.5，對容器進行加熱至85～90℃，攪拌糊化1～2h，得糊化淀粉，按重量份數計，取20～25份糊化淀粉、50～60份果蔬緩釋殺菌劑基體、30～35份乳酸及3～5份乙醇鈉放入反應釜內，抽真空至100～150Pa，加熱至80～95℃，攪拌反應4～5h；
（5）在上述反應結束后，升壓至標準大氣壓，自然冷卻至室溫，出料并過濾，使用蒸餾水沖洗過濾物3～5次，將過濾物放入風干機中風干，再將風干后的過濾物進行粉碎，過250目篩，即可得到果蔬緩釋殺菌劑。
本發(fā)明的應用方法：將本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑與水按固液比1:10進行混合，形成混濁液，使用噴霧器將混濁液噴于果樹或蔬菜，每公頃噴灑1～2L混濁液，在20～25天后檢測得，果蔬農藥殘留量≦0.04mg/kg，EC50≧10.32mg/L，與傳統殺菌劑相比，時效增加了1～2倍，且易被沖洗掉，對人體無害。
本發(fā)明與其他方法相比，有益技術效果： （1）本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑抗菌性能好，時效長，無殘留，對人體無害；
（2）本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑充分利用麥飯石，同時可分解果蔬表面農藥的殘留，制備成本低，易于操作。
具體實施方式
按固液比1:2，取麥飯石和質量分數為10％的氫氧化鈉溶液，以120r/min攪拌30～40min，再進行過濾，收集過濾物，將過濾物放入煅燒爐中，在600～700℃下，煅燒1～2h后，自然冷卻至60～70℃，將煅燒物取出浸泡于無水乙醇中靜置10～12min，進行過濾，將過濾物放入90℃烘箱中干燥過夜，將干燥后過濾物放入粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得預處理活化麥飯石顆粒；按質量比4:1，取上述所得的預處理活化麥飯石顆粒和活性炭，混合均勻，形成混合物，按固液比1:3，將所得的混合物與蒸餾水混合均勻，使用質量分數為20％的磷酸溶液調節(jié)pH至4.0～4.5，并將其放入膠體磨中，設定轉速為2800r/min，碾磨1～2h；
在上述碾磨結束后進行過濾，將過濾物放入高溫熱解爐中，在800～900℃下進行熱解30～50min，隨后冷卻至室溫，按質量比5:1:2，取熱解后的剩余物、天蠶素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合機中，攪拌混合均勻后靜置10～15min，隨后進行噴霧干燥，收集干燥物進行粉碎，過200目篩，得果蔬緩釋殺菌劑基體；按固液比1:2，取淀粉和蒸餾水放入容器中，攪拌均勻，再向容器中加入碳酸鈉直至混合物pH至6.0～6.5，對容器進行加熱至85～90℃，攪拌糊化1～2h，得糊化淀粉，按重量份數計，取20～25份糊化淀粉、50～60份果蔬緩釋殺菌劑基體、30～35份乳酸及3～5份乙醇鈉放入反應釜內，抽真空至100～150Pa，加熱至80～95℃，攪拌反應4～5h；在上述反應結束后，升壓至標準大氣壓，自然冷卻至室溫，出料并過濾，使用蒸餾水沖洗過濾物3～5次，將過濾物放入風干機中風干，再將風干后的過濾物進行粉碎，過250目篩，即可得到果蔬緩釋殺菌劑。
實例1
按固液比1:2，取麥飯石和質量分數為10％的氫氧化鈉溶液，以120r/min攪拌35min，再進行過濾，收集過濾物，將過濾物放入煅燒爐中，在650℃下，煅燒1h后，自然冷卻至65℃，將煅燒物取出浸泡于無水乙醇中靜置11min，進行過濾，將過濾物放入90℃烘箱中干燥過夜，將干燥后過濾物放入粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得預處理活化麥飯石顆粒；按質量比4:1，取上述所得的預處理活化麥飯石顆粒和活性炭，混合均勻，形成混合物，按固液比1:3，將所得的混合物與蒸餾水混合均勻，使用質量分數為20％的磷酸溶液調節(jié)pH至4.0，并將其放入膠體磨中，設定轉速為2800r/min，碾磨1.5h；在上述碾磨結束后進行過濾，將過濾物放入高溫熱解爐中，在850℃下進行熱解40min，隨后冷卻至室溫，按質量比5:1:2，取熱解后的剩余物、天蠶素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合機中，攪拌混合均勻后靜置12min，隨后進行噴霧干燥，收集干燥物進行粉碎，過200目篩，得果蔬緩釋殺菌劑基體；按固液比1:2，取淀粉和蒸餾水放入容器中，攪拌均勻，再向容器中加入碳酸鈉直至混合物pH至6.0，對容器進行加熱至85℃，攪拌糊化2h，得糊化淀粉，按重量份數計，取24份糊化淀粉、55份果蔬緩釋殺菌劑基體、34份乳酸及4份乙醇鈉放入反應釜內，抽真空至130Pa，加熱至88℃，攪拌反應4h；在上述反應結束后，升壓至標準大氣壓，自然冷卻至室溫，出料并過濾，使用蒸餾水沖洗過濾物4次，將過濾物放入風干機中風干，再將風干后的過濾物進行粉碎，過250目篩，即可得到果蔬緩釋殺菌劑。
將本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑與水按固液比1:10進行混合，形成混濁液，使用噴霧器將混濁液噴于果樹或蔬菜，每公頃噴灑1L混濁液，在20天后檢測得，果蔬農藥殘留量0.04mg/kg，EC50為10.32mg/L，與傳統殺菌劑相比，時效增加了1倍，且易被沖洗掉，對人體無害。
實例2
按固液比1:2，取麥飯石和質量分數為10％的氫氧化鈉溶液，以120r/min攪拌40min，再進行過濾，收集過濾物，將過濾物放入煅燒爐中，在700℃下，煅燒2h后，自然冷卻至70℃，將煅燒物取出浸泡于無水乙醇中靜置12min，進行過濾，將過濾物放入90℃烘箱中干燥過夜，將干燥后過濾物放入粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得預處理活化麥飯石顆粒；按質量比4:1，取上述所得的預處理活化麥飯石顆粒和活性炭，混合均勻，形成混合物，按固液比1:3，將所得的混合物與蒸餾水混合均勻，使用質量分數為20％的磷酸溶液調節(jié)pH至4.5，并將其放入膠體磨中，設定轉速為2800r/min，碾磨2h；在上述碾磨結束后進行過濾，將過濾物放入高溫熱解爐中，在900℃下進行熱解50min，隨后冷卻至室溫，按質量比5:1:2，取熱解后的剩余物、天蠶素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合機中，攪拌混合均勻后靜置15min，隨后進行噴霧干燥，收集干燥物進行粉碎，過200目篩，得果蔬緩釋殺菌劑基體；按固液比1:2，取淀粉和蒸餾水放入容器中，攪拌均勻，再向容器中加入碳酸鈉直至混合物pH至6.5，對容器進行加熱至90℃，攪拌糊化2h，得糊化淀粉，按重量份數計，取25份糊化淀粉、50份果蔬緩釋殺菌劑基體、30份乳酸及3份乙醇鈉放入反應釜內，抽真空至150Pa，加熱至95℃，攪拌反應5h；在上述反應結束后，升壓至標準大氣壓，自然冷卻至室溫，出料并過濾，使用蒸餾水沖洗過濾物5次，將過濾物放入風干機中風干，再將風干后的過濾物進行粉碎，過250目篩，即可得到果蔬緩釋殺菌劑。
將本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑與水按固液比1:10進行混合，形成混濁液，使用噴霧器將混濁液噴于果樹或蔬菜，每公頃噴灑2L混濁液，在25天后檢測得，果蔬農藥殘留量0.01mg/kg，EC50為10.62mg/L，與傳統殺菌劑相比，時效增加了2倍，且易被沖洗掉，對人體無害。
實例3
按固液比1:2，取麥飯石和質量分數為10％的氫氧化鈉溶液，以120r/min攪拌30min，再進行過濾，收集過濾物，將過濾物放入煅燒爐中，在600℃下，煅燒1h后，自然冷卻至60℃，將煅燒物取出浸泡于無水乙醇中靜置10min，進行過濾，將過濾物放入90℃烘箱中干燥過夜，將干燥后過濾物放入粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得預處理活化麥飯石顆粒；按質量比4:1，取上述所得的預處理活化麥飯石顆粒和活性炭，混合均勻，形成混合物，按固液比1:3，將所得的混合物與蒸餾水混合均勻，使用質量分數為20％的磷酸溶液調節(jié)pH至4.0，并將其放入膠體磨中，設定轉速為2800r/min，碾磨1h；在上述碾磨結束后進行過濾，將過濾物放入高溫熱解爐中，在800℃下進行熱解30min，隨后冷卻至室溫，按質量比5:1:2，取熱解后的剩余物、天蠶素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合機中，攪拌混合均勻后靜置10min，隨后進行噴霧干燥，收集干燥物進行粉碎，過200目篩，得果蔬緩釋殺菌劑基體；按固液比1:2，取淀粉和蒸餾水放入容器中，攪拌均勻，再向容器中加入碳酸鈉直至混合物pH至6.0，對容器進行加熱至85℃，攪拌糊化1h，得糊化淀粉，按重量份數計，取20份糊化淀粉、60份果蔬緩釋殺菌劑基體、35份乳酸及5份乙醇鈉放入反應釜內，抽真空至100Pa，加熱至80℃，攪拌反應4h；在上述反應結束后，升壓至標準大氣壓，自然冷卻至室溫，出料并過濾，使用蒸餾水沖洗過濾物3次，將過濾物放入風干機中風干，再將風干后的過濾物進行粉碎，過250目篩，即可得到果蔬緩釋殺菌劑。
將本發(fā)明所得的果蔬緩釋殺菌劑與水按固液比1:10進行混合，形成混濁液，使用噴霧器將混濁液噴于果樹或蔬菜，每公頃噴灑1.5L混濁液，在23天后檢測得，果蔬農藥殘留量0.01mg/kg，EC50為11.08mg/L，與傳統殺菌劑相比，時效增加了1.5倍，且易被沖洗掉，對人體無害。