一種除草組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及農藥制劑領域，公開了一種除草組合物。本發(fā)明所述除草組合物由2,4-D異辛酯、2,4-D異丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D銨鹽、2,4-D異丙胺鹽、2,4-D二甲胺鹽、2,4-D鈉鹽或2,4-D鉀鹽中的一種和莠滅凈組成。與單劑相比產生了明顯的增效作用，減少了有效成分用藥量，增加了安全性，延緩了雜草抗藥性的產生，減少藥物在土壤中的殘留，減少藥劑漂移，利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。同時本發(fā)明所述除草組合物具有莖葉處理和土壤封閉雙重作用，可廣泛應用于農業(yè)領域。本發(fā)明提供的含所述除草組合物的農藥制劑以所述除草組合物為主要成分，與輔料制成，制備方法簡單，易于實現工業(yè)化生產。
【專利說明】一種除草組合物

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及農藥【技術領域】，具體的說是涉及一種除草組合物，尤其是一種有效成 分由2, 4-D異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二甲胺 鹽、2, 4-D鈉鹽或2, 4-D鉀鹽中的一種和莠滅凈組成的二元除草組合物。

【背景技術】
[0002] 玉米是世界上分布最廣泛的糧食作物之一，種植面積遠高于小麥和水稻。全球有 兩大著名玉米黃金帶，分別位于美國和中國。中國是全球第二大玉米生產國，同時也是全球 第二大消費國。玉米是三大糧食作物中最適合作為工業(yè)原料的品種，也是加工程度最高的 糧食作物。玉米加工業(yè)的特點是加工空間大、產業(yè)鏈長、產品極為豐富，包括淀粉、淀粉糖、 變性淀粉、酒精、酶制劑、調味品、藥用、化工等八大系列，但主要是淀粉及酒精，其它產品多 是這兩個產品更深層次的加工品或生產的副產品，這些深層次的加工品或副產品其價值相 當高即具有較高的附加值，隨之便可帶來高利潤。隨著中國玉米加工業(yè)程度不斷深化，產品 鏈不斷拓展和延伸，玉米深加工行業(yè)市場規(guī)模和潛力巨大。
[0003] 玉米在我國各地均有種植，而在我國所有玉米種植區(qū)的玉米歷來都有大量雜草發(fā) 生。玉米雜草種類很多，各地因氣候、土壤等因素雜草種類不同。據調查，玉米田常見雜草 有30多種，如稗草、千金子、馬唐、狗尾草、牛筋草、狗牙根、蘆葦等禾本科雜草，田旋花等旋 花科雜草，碎米莎草等莎草科雜草，以及寥、蒼耳、苘麻、馬齒莧、龍葵、藜、鐵莧菜、牛繁縷、 反枝莧、凹頭莧、小飛蓬、香薷、大薊、刺兒菜、苦苣菜、鱧腸、打碗花、地錦、鴨跖草、野西瓜、 車前草、紫花苜蓿、野大豆等闊葉雜草。其中，以馬唐、稗草、牛筋草、鴨跖草出現的頻率最 商，危害最嚴重。
[0004] 玉米田雜草防除主要以化學防除為主，但目前可安全使用的藥劑品種不多，尤其 是苗后安全有效的藥劑更為缺乏。玉米田常用除草劑有乙草胺、煙嘧磺隆等。煙嘧磺隆作 為ALS抑制劑，莖葉活性較高，可有效防除玉米田的絕大多數禾本科雜草，大多對玉米的安 全性存在問題，除了玉米白交系、甜玉米、糯玉米和爆裂玉米對該藥劑敏感之外，近幾年還 發(fā)現個別普通馬齒型玉米對之較敏感。乙草胺是目前我國使用量最大的除草劑之一，考慮 到暴露在乙草胺每日攝取容許量以上對人體的潛在危害，以及地表水中乙草胺代謝物對人 體的危害，現在還不能排除基因毒性的存在，歐盟委員會決定不予除草劑乙草胺再登記，已 下令歐盟成員國在2012年7月23日取消其登記。
[0005] 隨著農業(yè)科學技術的發(fā)展，化學除草劑的推廣應用已作為省工、省時、節(jié)省成本的 有力增產措施之一。國內玉米田化學除草劑的使用比例幾乎達到1〇〇%，其用藥量很大。目 前，單用藥物單劑均存在除草譜窄、用藥量大、土壤殘留高或漂移嚴重等缺點，因此在使用 上受到限制。而兩種作用機理不同的藥劑復配就是解決上述問題的有效途徑之一。


【發(fā)明內容】

[0006] 有鑒于此，本發(fā)明的目的提供一種有效成分由2, 4-D異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或2, 4-D鉀鹽中的一種和莠 滅凈組成的二元除草組合物，該組合物避免了各單劑的不足，充分發(fā)揮兩者的優(yōu)勢，擴大除 草譜，減少用藥量，同時具有莖葉處理和土壤封閉雙重作用，更加利于雜草的防除。
[0007] 為實現本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術方案：
[0008] -種除草組合物，由化合物A和莠滅凈組成，所述化合物A選自2, 4-D異辛酯、 2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或 2,4-D鉀鹽。
[0009] 作為優(yōu)選，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:5。
[0010] 進一步的，作為優(yōu)選，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:2. 5。
[0011] 本發(fā)明還提供了一種農藥制劑，其由本發(fā)明所述除草組合物與常規(guī)輔料制成。
[0012] 作為優(yōu)選，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑或懸乳劑。
[0013] 在一些實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，由本發(fā)明所述除草組合物、分 散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
[0014] 其中，作為優(yōu)選，所述分散劑為萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸 鈣的質量比1: 1:1的混合物。
[0015] 作為優(yōu)選，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂鋁與黃原膠的質量比為2:1的混合物。
[0016] 在一些實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，由本發(fā)明所述除草組合物、乳 化劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
[0017] 作為優(yōu)選，所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣和苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的質量比 1:2。
[0018] 作為優(yōu)選，所述分散劑為萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣的 質量比1:3:1的混合物。
[0019] 作為優(yōu)選，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂鋁與黃原膠的質量比為1:1. 5的混合物。
[0020] 實驗表明，本發(fā)明所述除草組合物擴大了除草譜，提高除草效率，與單劑相比具有 明顯的增效作用。因此本發(fā)明還提供了所述除草組合物在防除農作物雜草中的應用。其中， 所述農作物優(yōu)選為小麥、水稻、玉米、甘蔗、菠蘿等。
[0021] 與現有技術相比，本發(fā)明提供了一種除草組合物及其制備方法，本發(fā)明所述除草 組合物由2, 4-D異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二 甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或2, 4-D鉀鹽中的一種和莠滅凈組成，與單劑相比產生了明顯的增效作 用，減少了有效成分用藥量，增加了安全性，延緩了雜草抗藥性的產生，減少藥物在土壤中 的殘留，減少藥劑漂移，利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。同時本發(fā)明所述除草組合物具有莖葉處理和 土壤封閉雙重作用，可廣泛應用于農業(yè)領域。本發(fā)明提供的含所述除草組合物的農藥制劑 以所述除草組合物為主要成分，與輔料制成，制備方法簡單，易于實現工業(yè)化生產。

【具體實施方式】
[0022] 本發(fā)明實施例公開了一種除草組合物。本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當 改進工藝參數實現。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域技術人員來說是 顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的產品已經通過較佳實施例進行了描述， 相關人員明顯能在不脫離本
【發(fā)明內容】
、精神和范圍內對本文所述的產品進行改動或適當變 更與組合，來實現和應用本發(fā)明技術。
[0023] 為實現本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術方案：
[0024] -種除草組合物，由化合物A和莠滅凈組成，所述化合物A選自2, 4-D異辛酯、 2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或 2,4-D鉀鹽。
[0025] 化合物A選自2, 4-D異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺 鹽、2, 4-D二甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或2, 4-D鉀鹽，均為選擇性苗后莖葉處理除草劑，其作用機 理為影響植物核酸和蛋白質的合成，主要用于小麥、玉米、甘蔗、水稻等作物田防除闊葉雜 草。
[0026] 賽滅凈（Ametryn)，化學名稱為2_乙氛基_4_異丙氛基_6_甲硫基_1，3, 5_二嚷。 莠滅凈為三氮苯類選擇性內吸傳導型除草劑，對植物的光合作用有抑制作用，對殺草作用 迅速，可被0-5厘米土壤吸附，形成藥層，使雜草萌發(fā)出土時接觸藥劑，對剛萌發(fā)的雜草防 效最好。主要用于防除香蕉、柑橘、咖啡、甘蔗、茶和非耕地中闊葉雜草和禾本科雜草。
[0027] 化合物A和莠滅凈結構不同，作用機理不同，由化合物A和莠滅凈組成的除草組合 物延緩雜草對藥劑抗藥性的產生，且擴大了除草譜，提高除草效率。
[0028] 不同除草組合物制劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結構、理化性質的差 異，使得各活性成分之間的聯合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。所謂增 效作用就是不同物質間的相互協(xié)作作用，其產生的效果大于各個成分效果的總和；而相加 作用就是其產生的效果等于各個成分效果的總和；拮抗作用是指兩種物質作用于生物機 體時，一種物質干擾另一種物質的效果，或彼此互相干擾對方的效果，使總體效果下降的現 象。
[0029] 本發(fā)明參照孫云沛（Sun Y-P)法評價本發(fā)明所述二種不同活性組分混合后的相互 作用。本發(fā)明通過計算化合物A和莠滅凈混用后的共毒系數，評價二者混用后效果，結果顯 示，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:5的共毒系數均大于120。通過室外生物活性 測定試驗發(fā)現，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:5的比例混合使用具有明顯增效 作用。
[0030] 作為優(yōu)選，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:5。
[0031] 進一步的，作為優(yōu)選，所述化合物A和莠滅凈的重量比為1:1-1:2. 5。
[0032] 本發(fā)明中的化合物A和莠滅凈以一定的比例組合而成，兩者復配，增效作用明顯， 減少了有效成分用藥量，增加了安全性，延緩了雜草抗藥性的產生，減少藥物在土壤中的殘 留，利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。由于其使用劑量得到了控制，使藥劑在提高了藥效的前提下，其 對作物的安全性也得到了提高，減少藥劑漂移，同時本發(fā)明所述除草組合物具有莖葉處理 和土壤封閉雙重作用，可廣泛應用于農業(yè)領域。
[0033] 農藥的原藥即活性組分一般不能直接使用，必須加工配制成各種類型的制劑，才 能使用。因此本發(fā)明還提供了一種農藥制劑，其由本發(fā)明所述除草組合物與常規(guī)輔料制成。 [0034] 制劑的形式稱劑型，本發(fā)明所述農藥制劑可以根據需要由本發(fā)明所述除草組合物 與常規(guī)輔料制成農業(yè)上允許的各種劑型。
[0035] 其中所述輔料包括相應的載體、表面活性劑、分散劑或其他農用助劑。目前農藥使 用較多的是粉劑、懸浮劑、可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑等十余種劑 型。
[0036] 作為優(yōu)選，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑或懸乳劑。
[0037] 在一些實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，其由本發(fā)明所述除草組合物、 分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
[0038] 其中，在一些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，其中本發(fā)明所述除 草組合物占所述懸浮劑的重量百分比為5% -50%、分散劑占所述懸浮劑的重量百分比為 2% -10%、濕潤劑占所述懸浮劑的重量百分比為1% -10%、消泡劑占所述懸浮劑的重量百 分比為0. 1 %-1 %、增稠穩(wěn)定劑占所述懸浮劑的重量百分比為0. 1 %-2%、抗凍劑占所述懸 浮劑的重量百分比為〇. 1% -8%、余量為水。
[0039] 在一些具體實施例中，本發(fā)明所述除草組合物占所述懸浮劑的重量百分比為 10% -50%、分散劑占所述懸浮劑的重量百分比為4% -6%、濕潤劑占所述懸浮劑的重量百 分比為1%、消泡劑占所述懸浮劑的重量百分比為0. 2% -0. 5%、增稠穩(wěn)定劑占所述懸浮劑 的重量百分比為〇. 2% -0. 5%、抗凍劑占所述懸浮劑的重量百分比為5%、水為余量。
[0040] 在另一些實施方案中，本發(fā)明所農藥制劑為懸乳劑，其由本發(fā)明所述除草組合物、 乳化劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
[0041] 其中，在一些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，其中本發(fā)明所述除 草組合物占所述懸乳劑的重量百分比為5% -60%、乳化劑占所述懸乳劑的重量百分比為 2% -5%、分散劑占所述懸乳劑的重量百分比為2% -10%、消泡劑占所述懸乳劑的重量百 分比為0. 1 %-1 %、增稠穩(wěn)定劑占所述懸乳劑的重量百分比為0. 1 %-2%、抗凍劑占所述懸 乳劑的重量百分比為〇. 1% -8%、余量為水。
[0042] 在一些具體實施例中，本發(fā)明所述除草組合物占所述懸乳劑的重量百分比為 10% -50%、乳化劑占所述懸乳劑的重量百分比為3%、分散劑占所述懸乳劑的重量百分比 為3-5%、消泡劑占所述懸乳劑的重量百分比為0. 2% -0. 5%、增稠穩(wěn)定劑占所述懸乳劑的 重量百分比為〇. 2% -0. 5%、抗凍劑占所述懸乳劑的重量百分比為5%、水為余量。
[0043] 本發(fā)明所述除草組合物還可以根據需要制成除上述劑型外的可濕性粉劑、乳油、 微囊劑、水乳劑、微乳劑以及新開發(fā)的有機粘粒劑等多種劑型，以應用于農業(yè)生產。
[0044] 本發(fā)明所述農藥制劑可以按本【技術領域】人員所公知的方法制備得到。
[0045] 在一些實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，其制備方法具體包括以下步 驟：將莠滅凈原藥、化合物A、分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠穩(wěn)定劑、抗凍劑和水高速剪切混 合均勻，在球磨機中球磨2-3小時，使微粒粒徑全部在5 ii m以下，制得化合物A ?莠滅凈懸 浮劑產品。
[0046] 在一些實施方案中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，其制備方法具體包括以下步 驟：
[0047] (1)將化合物A和乳化劑混合，混勻成均勻油相；
[0048] (2)將莠滅凈原藥、分散劑、消泡劑、增稠穩(wěn)定劑、抗凍劑和水經過高速剪切，混合 均勻成水相；
[0049] (3)將水相加入到油相中高速剪切混合均勻，在球磨機中球磨2-3小時，使微粒粒 徑全部在5 y m以下，制得化合物A ?莠滅凈懸乳劑產品。
[0050] 制備以上各種制劑所用的乳化劑、分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠穩(wěn)定劑、抗凍劑、 溶劑及其他輔料均為本領域技術人員公知的。
[0051] 本發(fā)明所述乳化劑為苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙基苯酚聚氧 乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的一種或兩種以上。
[0052] 在一些優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，所述乳化劑為十二烷基苯 磺酸鈣和苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質量比1:2混合物。
[0053] 本發(fā)明所述分散劑為木質素磺酸鈣、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙 烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鈉鹽的 一種或兩種以上。
[0054] 在一些優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，所述分散劑為萘磺酸甲醛 縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣的質量比1: 1:1的混合物。
[0055] 在一些優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，所述分散劑為萘磺酸甲醛 縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣的質量比1:3:1的混合物。
[0056] 本發(fā)明所述濕潤劑為十-燒基硫酸納、十四燒基硫酸納、十-燒基苯橫酸納、燒基 萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉和拉開粉BX中的一種或兩種以上。在一些優(yōu)選實施例中，所述濕 潤劑為十-燒基硫酸納。
[0057] 本發(fā)明所述消泡劑為硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂 肪醇類化合物中的一種或兩種以上。在一些優(yōu)選實施例中，所述消泡劑為硅酮類化合物。
[0058] 本發(fā)明所述增稠穩(wěn)定劑選自黃原膠、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠和聚乙烯醇中的一種或 兩種以上。
[0059] 在一些優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸浮劑，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂 鋁與黃原膠的質量比為2:1的混合物。
[0060] 在一些優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述農藥制劑為懸乳劑，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂 鋁與黃原膠的質量比為1:1. 5的混合物。
[0061] 本發(fā)明所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一種或兩種以上。在一些優(yōu)選 實施例中，所述抗凍劑為乙二醇。
[0062] 實驗表明，本發(fā)明所述除草組合物擴大了除草譜，提高除草效率，與單劑相比具有 明顯的增效作用。因此本發(fā)明還提供了所述除草組合物在防除農作物雜草中的應用。
[0063] 其中,所述農作物優(yōu)選為小麥、水稻、玉米、甘蔗、菠蘿等。
[0064] 優(yōu)選為，本發(fā)明所述除草組合物用于防除小麥田、水稻田、玉米田、甘蔗田、菠蘿田 中一年生闊葉雜草及禾本科雜草。
[0065] 為了進一步理解本發(fā)明，下面結合實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0066] 試驗例1、室內毒力測定：
[0067] 為了了解化合物A和莠滅凈混配對雜草的聯合作用，進行以下試驗，其中所述化 合物A選自2, 4-D異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二 甲胺鹽、2, 4-D鈉鹽或2, 4-D鉀鹽。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有 效成分含量分別設一系列濃度處理，設清水對照。采用土壤噴霧處理法測定藥劑及混用后 的抑制中濃度，并以孫云沛等（I960)提出的計算聯合毒力的方法分別計算共毒系數。
[0068] 其中，共毒系數計算公式如下（以化合物A為標準藥劑，其毒力指數為100):
[0069]

【權利要求】
1. 一種除草組合物，其特征在于，由化合物A和莠滅凈組成，所述化合物A選自2, 4-D 異辛酯、2, 4-D異丁酯、2, 4-D 丁酯、2, 4-D銨鹽、2, 4-D異丙胺鹽、2, 4-D二甲胺鹽、2, 4-D鈉 鹽或2,4-D鉀鹽。
2. 根據權利要求1所述組合物，其特征在于，所述化合物A和莠滅凈重量比為 1:1-1:5,優(yōu)選為 1:1-1:2. 5。
3. -種農藥制劑，其特征在于，由權利要求1或2所述除草組合物與常規(guī)輔料制成。
4. 根據權利要求3所述農藥制劑，其特征在于，其為懸浮劑，由權利要求1或2所述除 草組合物、分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
5. 根據權利要求4所述農藥制劑，其特征在于，所述分散劑為萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、 聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣的質量比1: 1:1的混合物。
6. 根據權利要求4所述農藥制劑，其特征在于，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂鋁與黃原膠 的質量比為2:1的混合物。
7. 根據權利要求3所述農藥制劑，其特征在于，其為懸乳劑，由權利要求1或2所述除 草組合物、乳化劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和水組成。
8. 根據權利要求7所述農藥制劑，其特征在于，所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣和 苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的質量比1:2。
9. 根據權利要求7所述農藥制劑，其特征在于，所述分散劑為萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、 聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣的質量比1:3:1的混合物，所述增稠穩(wěn)定劑為硅酸鎂鋁與黃原 膠的質量比為1:1. 5的混合物。
10. 權利要求1所述除草組合物在防除農作物雜草中的應用。
【文檔編號】A01N39/04GK104304263SQ201410507710
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月28日 優(yōu)先權日:2014年9月28日
【發(fā)明者】孫國慶, 侯永生, 吳勇, 張全 申請人:山東濰坊潤豐化工股份有限公司