具有增效作用的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種具有增效作用的殺菌劑組合物，該組合物包含兩種有效成分A和B，活性組分A為聚六亞甲基雙胍或其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類化合物，活性組分B為選自嘧菌環(huán)胺、氟環(huán)唑、苯噻菌胺、苯酰菌胺、嘧菌酯、丙硫菌唑、苯醚甲環(huán)唑、咪唑菌酮、多抗霉素、異菌脲、活化酯、二氰蒽醌、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟啶胺、噻呋酰胺或烯酰嗎啉中的一種，兩組分之間的重量比為1:50～50:1。試驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的上述殺菌組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，使用成本降低。通過將不同作用機制和作用方式的殺菌劑進行復(fù)配，有效降低各單劑的施用量，對于擴大殺菌譜和延緩真菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
【專利說明】具有增效作用的殺菌組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進性能的殺菌組合物，具體地說是涉及一種包含的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]聚六亞甲基雙 胍是一種由英國Aveciago公司研制的被公認為21世紀最安全高效的廣譜抗菌劑，無色無味，用量低，廣譜低毒，作用速度快，泡沫量低，并且能后在在物品表面形成一層陽離子持續(xù)長時間的抑菌，并且不會致生成抗菌細菌特性，其安全性得到美國FDA和EPA認可，其對小鼠類的半致死量LD50>5000mg/kg，屬實際無毒級。由于聚六亞甲基雙胍作為陽離子殺菌劑在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用中，可迅速吸附于細菌細胞表面，快速攻擊破壞細胞質(zhì)膜，使胞漿成份滲漏，從而達到最佳的殺菌滅毒效果，將致病菌、病毒斬草除根。常見的其衍生物如聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(Poly(hexamethylene biguanide)hydrochloride)。
[0003]喃菌環(huán)胺(Prochloraz)是一種廣譜殺菌劑,對多種作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明顯的防效，也可以與大多數(shù)殺菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。對大田作物、水果蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有治療和鏟除作用。
[0004]氟環(huán)唑(Epoxiconazol)是一種內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，作用機理是抑制病菌麥角甾醇的合成，阻礙病菌細胞壁的形成。其不僅具有很好的保護、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸和較佳的殘留活性氟環(huán)唑可提高作物的凡丁質(zhì)酶活性，導(dǎo)致真菌吸器的收縮，抑制病菌侵入，這是氟環(huán)唑在所有三唑類產(chǎn)品中獨一無二的特性。對香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類、蘆筍、花生、甜菜等作物上的葉斑病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。
[0005]苯噻菌胺(benthiaval i carb_i sopropy I)是一種苯噻菌胺具有很強的預(yù)防、治療、滲注透活性而且有很好的持效性和耐雨水沖刷性。田間試驗中，苯噻菌胺以較低的劑量能夠有效的控制馬鈴薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病。苯噻菌胺與其他殺菌劑配成混劑，也能對這些病菌有非常好的藥效。
[0006]苯酰菌胺(Zoxamide)是一種新型、廣譜殺菌劑,主要用于防治和治療黃瓜霜霉病、梨黑星病、蘋果瘡痂病、柑橘炭疽病、葡萄黑痘病等的多種細菌、真菌性病害。其殺菌作用機理，主要包括破壞病菌細胞核結(jié)構(gòu)，使其失去心臟部位而衰竭死亡和干擾病菌細胞的新陳代謝，使其生理紊亂，最終導(dǎo)致死亡兩個方面。
[0007]喃菌酯(Azoxystrobin)是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,高效、廣譜,對幾乎所有的真菌界(子囊菌亞門、擔子菌亞門、鞭毛菌亞門和半知菌亞門)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進行土壤處理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹、蔬菜、咖啡、草坪等。
[0008]丙硫菌唑(prothioconazole)是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，主要用于防治谷類、麥類豆類作物等眾多病害，丙硫菌唑毒性低，無致畸，致突變型，對胚胎無毒性，對人和環(huán)境安全。其作用機理是抑制真菌中留醇的前體---羊毛留醇或2，4-亞甲基二氫羊毛甾14位上的脫甲基化作用。
[0009]苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)屬三唑類殺菌劑,具有內(nèi)吸性,是留醇脫甲基化抑制劑，在植物體內(nèi)可內(nèi)吸到葉片內(nèi)部，有很高的再分布能力，可以阻止病菌的侵染和防止病斑的擴展，具有較好的保護和治療作用。對多種作物的白粉病、銹病、葉斑病、黑星病、瘡痂病、炭疽病等有特效。
[0010]咪唑菌酮(fenamidone)作用機理與特點和惡唑菌酮以及甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的作用機理是相似的，通過在氫化橄酵Q —細胞色素C氡化述原脅水平上阻滯電子轉(zhuǎn)移來抑制線粗體呼吸。適用于小麥，棉花，葡萄，煙草，草坪，向日葵，玫瑰，馬鈴薯，番茄等各種蔬萊。防治對象各種霜霉病、魄疫病、疫霉病、猝倒病、黑斑病、斑腐病等。
[0011]多抗霉素(polyoxin)是金色鏈霉菌所產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，屬于廣譜性抗生素類殺菌劑。具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用。其作用機理是干擾病菌細胞壁幾丁質(zhì)的生物合成，使菌體細胞壁不能進行生物合成導(dǎo)致病菌死亡。芽管和菌絲接觸藥劑后，局部膨大、破裂、溢出細胞內(nèi)含物，而不能正常發(fā)育，導(dǎo)致死亡。因此還具有抑制病菌產(chǎn)孢和病斑擴大的作用。
[0012]異菌脲(iprodione)是一種二甲酰亞胺類高效廣譜、觸殺型殺菌劑，具有一定的治療和保護作用，也可通過根部吸收起內(nèi)吸作用?？捎行Х乐螌Ρ讲⑦溥蝾悆?nèi)吸殺菌劑有抗性的真菌。適用于防治多種果樹、蔬菜、瓜果類等作物早期落葉病、灰霉病、早疫病等病害。
[0013]活化酯(acibenzolar)是一種高效、廣譜、新型殺菌劑。對草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病等病害具有良好的防效?；罨ゲ粌H具有廣譜的殺菌活性，同時兼具有良好的保護和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規(guī)殺菌劑持效期長。具有高度的選擇性，對作物、人畜及有益生物安全，對環(huán)境基本無污染。
[0014]二氰蒽醌(Dithianon)是用于許多仁果、核果的多種葉部病害的保護性殺菌劑，具有多作用機理。通過與含硫基團反應(yīng)和干擾細胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后導(dǎo)致病害死亡。具很好的保護活性的同時，也有一定的治療活性。適宜作物果樹包括仁果和核果如蘋果、梨、桃、杏、櫻桃，柑橘，咖啡，葡萄，草莓，啤酒花等。防治對象除了對白粉病無效外，幾乎可以防治所有果樹病害如黑星病、霉點病、葉斑病、銹病、炭疽病、瘡痂病、霜霉病、褐腐病
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[0015]吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)為新型廣譜殺菌劑。作用機理:為線粒體呼吸抑制劑.即通過在細胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移。具有保護、治療、葉片滲透傳導(dǎo)作用。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效試驗結(jié)果表明對黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病有較好的防治效果。
[0016]廂菌酯(Trifloxystrobin)是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性。對1，4_脫甲基化酶抑制劑，苯甲酰胺類，二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。
[0017]啶氧菌酯(picoxystoobin)是內(nèi)吸性殺菌劑，防治對象廣譜，主要用于防治麥類的葉面病害如葉枯病、葉銹病、穎枯病、褐斑病、白粉病等，與其他甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑相比，啶氧菌酯對小麥葉祜病、網(wǎng)斑病和云紋病有更強的治療效果。
[0018]氟唳胺(Fluazinam)屬2,6-二硝基苯胺類化合物，是保護性殺菌劑。以50~100g(a.1.)/IOOL劑量可防治由灰葡萄胞引起的病害.本品對交鏈孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑墾菌屬菌非常有效，對抗苯并咪唑類和二羧酰亞胺類殺茵劑的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水沖刷，持效期長，兼有優(yōu)良的控制食植性螨類的作用，對十字花科植物根腫病也有卓越的防效，對由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。
[0019]噻呋酰胺(thifluzamide)屬于噻唑酰胺類殺菌劑,具有強內(nèi)吸傳導(dǎo)性和長持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，由于含氟，其在生化過程中其競爭力很強，一旦與底物或酶結(jié)合就不易恢復(fù)。噻呋酰胺對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性，尤其對擔子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。
[0020]烯酰嗎啉(dimethomorph)是嗎啉類廣譜性殺菌劑，對藻狀菌的霜霉科和疫霉屬的真菌有獨特的作用方式，主要是引起孢子囊壁的分解，從而使菌體死亡。烯酰嗎啉是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點是破壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，在極低濃度下(<0.25μg/ml)即受到抑制，與苯基酰胺類藥劑無交互抗性。
[0021]實際的農(nóng)藥經(jīng)驗已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治有害真菌在很多情況下將導(dǎo)致真菌菌株的快速選擇性，為降低抗性真菌菌株選擇性的危險性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產(chǎn)生， 降低施用量，減少防治成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:針對殺菌劑在實際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出兩種不同殺菌原理的殺菌劑進行復(fù)配，以提高殺菌劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
[0023]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌組合物，該組合物包含兩種有效成分A和B，活性組分A為聚六亞甲基雙胍或其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類化合物，活性組分B為選自嘧菌環(huán)胺、氟環(huán)唑、苯噻菌胺、苯酰菌胺、嘧菌酯、丙硫菌唑、苯醚甲環(huán)唑、咪唑菌酮、多抗霉素、異菌脲、活化酯、二氰蒽醌、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟啶胺、噻呋酰胺、烯酰嗎啉中的一種殺菌劑。發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，上述殺菌組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機制各異，兩者復(fù)配能夠擴大殺菌譜，并且可以在一定程度上延緩病原菌抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。
[0024]本發(fā)明的組合物主要以A和B為活性組成，也可以只以A和B為活性組成。上述殺菌組合物中，組分A和組分B的重量兩組分之間的重量比為1:50~50:1，優(yōu)選1:30~30:1，進一步優(yōu)選1:10~10:1。
[0025]由于生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用技術(shù)的需要，本發(fā)明的聚六亞甲基雙胍可以是以其鹽的形式存在，經(jīng)過試驗比較聚六亞甲基雙胍與其鹽形式的化合物防效差異不明顯。適合于本發(fā)明的聚六亞甲基雙胍鹽為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、聚六亞甲基雙胍硝酸鹽、聚六亞甲基雙胍碳酸鹽、聚六亞甲基雙胍磷酸鹽、聚六亞甲基雙胍硫酸鹽、聚六亞甲基雙胍硬脂酸鹽、聚六亞甲基雙胍醋酸鹽中的一種。優(yōu)選聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽，如下式。
[0026]
【權(quán)利要求】
1.具有增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于所述的組合物包含A和B兩種活性組分，其中活性組分A為聚六亞甲基雙胍或其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類化合物，活性組分B選自嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯中的一種殺菌劑，兩組分之間的重量比為1:50~50:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于活性組分A與活性組分B之間的重量比為1:30~30:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌劑組合物，其特征在于活性組分A與活性組分B之間的重量比為1:10 ~ 10:1o
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌劑，其特征在于所述聚六亞甲基雙胍在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類化合物為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、聚六亞甲基雙胍硝酸鹽、聚六亞甲基雙胍碳酸鹽、聚六亞甲基雙胍磷酸鹽、聚六亞甲基雙胍硫酸鹽、聚六亞甲基雙胍硬脂酸鹽、聚六亞甲基雙胍醋酸鹽中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于所述聚六亞甲基雙胍在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類化合物為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于該殺菌組合物由質(zhì)量含量6~92%的活性組分與94~8%的農(nóng)藥助劑組成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于該殺菌組合物由活性組分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌劑組合物，其特征在于該殺菌組合物由活性組分與農(nóng)藥助劑共同制成粉劑或可濕性粉劑。
9.權(quán)利要求1~5中任一項所述的殺菌劑組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害的用途。
10.權(quán)利要求1~5中任一項所述的殺菌劑組合物在防治黃瓜霜霉病或小麥銹病方面的用途。
【文檔編號】A01N47/24GK103975944SQ201410083182
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2013年5月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月7日
【發(fā)明者】仲漢根, 季紅進 申請人:江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司