專利名稱：一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物，屬于殺菌劑技術領域。
背景技術：
霜霉病是卵菌病害，主要通過氣流、澆水、農事及昆蟲傳播。在雨水較多的地區(qū)和年份，這些病害容易流行，對農作物產量影響很大，一旦發(fā)生很難進行防治。防治這類病害常用的藥劑有烯酰嗎啉、甲霜靈、霜霉威、氟啶酰菌胺、纈霉威等及其混劑。由于病菌產生抗性，頻繁施藥又造成農民負擔加重和環(huán)境污染加劇，急需高效、低毒、安全、環(huán)保的殺菌劑新品種。丙環(huán)唑(Propiconazole)是具有保護和治療作用的內吸性殺菌劑。屬麥角甾醇生物合成的抑制劑。麥角留醇在真菌細胞膜的構成中起重要作用，丙環(huán)唑通過干擾C14-去甲基化而妨礙真菌體內麥角留醇的生物合成，從而破壞真菌的生長繁殖，起到保護和治療作用?？杀桓?、莖、葉部吸收，并能很快地在植物株體內向上傳導，防治子囊菌，擔子菌和半知菌引起的病害，通常情況下該藥劑可以防治小麥根腐病、白粉病，水稻惡苗病，各種銹病、葉斑病、穎枯病、網黑穗病等。氟唳酰菌胺，英文通用名fluopicolide,化學名稱:2，6_ 二氯_N((3_氯_5_三氟甲基-2-吡啶基)甲基)苯甲酸胺。氟啶酰菌胺為植物源殺菌劑，保護性好、滲透性強，對卵菌綱病害有較高的生物活性，具有很好的防治效果。其能從植物葉基向葉尖方向傳導，對作物和環(huán)境安全，特別適用于優(yōu)質、綠色果品生產。纟顏霉威，英文通用名Iprovalicarb,化學名稱:[二-甲基_1-(4_甲苯基)乙基氨基甲?；?丙基]一氨基甲酸異丙酯。纈霉威為氨基酸酯類衍生物，具有獨特的全新仿生結構，使其作用機理區(qū)別于其他防治卵菌綱的殺菌劑。其作用機理為作用于真菌細胞壁和蛋白質的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時能抑制菌絲體的生長，導致其變形、死亡。針對霜霉科和疫霉屬真菌引起的病害具有很好的治療和鏟除作用。為了滿足農業(yè)生產的需要，發(fā)明人通過大量的生物測定篩選，意外發(fā)現(xiàn)作用機理不同的丙環(huán)唑與氟啶酰菌胺或纈霉威復配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，降低防治成本，延緩抗藥性，對作物安全。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低、不易產生抗藥性、對作物安全的農用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治各類作物的卵菌病害如霜霉病、疫病、猝倒病上的應用。 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案:一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物，所述殺菌組合物的有效成分為第一活性組分和第二活性組分；所述第一活性組分為丙環(huán)唑，所述第二活性組分為氟啶酰菌胺或纈霉威，第一活性組分與第二活性組分質量比為(40-1):(1-60)，優(yōu)選為(20-1):(1-40)，進一步優(yōu)選為(10-1):(1_30)，最優(yōu)選為 1:5。所述第一活性組分與第二活性組分的含量之和為殺菌組合物總質量百分含量的5-90%，優(yōu)選為10-80%，更進一步優(yōu)選為60-80%。本發(fā)明的殺菌組合物中，除了有效成分外，還可以添加農藥制劑允許的助劑，如分散劑、乳化劑、崩解劑、抗凍劑、增稠劑、潤濕劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。所述殺菌組合物為可濕性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。對于本發(fā)明所述的可濕性粉劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽 、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸按、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。所述可濕性粉劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-10份，氟啶酰菌胺1-50份，十二烷基硫酸鈉1-5份，木質素磺酸鈉1-10份，白碳黑1-20份，高嶺土補足至100份；更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑8%，氟啶酰菌胺40%，十二烷基硫酸鈉2%，木質素磺酸鈉5%，白碳黑10%，高嶺土補足至100% ；或者包括如下組成:丙環(huán)唑1-5份，纈霉威1-50份，十二烷基硫酸鈉1-5份，木質素磺酸鈉1-10份，白碳黑1-20份，高嶺土補足至100份。更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑2%，纈霉威40%，十二烷基硫酸鈉2%，木質素磺酸鈉5%，白碳黑10%，高嶺土補足至100%。對本發(fā)明所述的懸浮劑，本領域技術人員可使用的助劑有:常用的分散劑有聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；乳化劑如:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(農乳700#)、烷基萘磺酸鹽類、失水山梨醇硬脂酸酯、吐溫-60、三苯乙基苯酚聚氧內烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；增稠劑一般使用黃原膠、羧甲基纖維素等；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種，水為去離子水。所述懸浮劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-5份，氟啶酰菌胺1-30份，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1-20份，黃原膠1-5份，農乳600#磷酸酯1-5份，乙二醇1-5份，水補足至100份；更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑2%，氟啶酰菌胺20%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，黃原膠1%，農乳600#磷酸酯3%，乙二醇4%，水補足至100% ；或者包括如下組成:丙環(huán)唑1-5份，纈霉威1-30份，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1-20份，黃原膠1-2份，農乳600#磷酸酷1-5份，乙二醇1-5份，水補足至100份；更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑5%，纈霉威5%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，黃原膠1.5%，農乳600#磷酸酷3%,乙二醇4%，水補足至100%。對本發(fā)明所述水分散粒劑，本領域技術人員可使用的助劑有:常用的分散劑有木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽和聚羧酸鹽類等一種或多種；潤濕劑為磺酸鹽及其縮合物；填料有陶土、高嶺土、無機鹽等一種或多種；黏結劑有纖維素類、糖類或淀粉、聚乙烯醇等；崩解劑有硫酸銨等一種或多種；消泡劑通常用有機硅消泡劑。所述水分散粒劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-20份，氟啶酰菌胺1-60份，烷基萘磺酸鈉1-3份，木質素磺酸鈉1-2份，十二烷基硫酸鈉1-3份，硫酸按補足至100份；更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑6%，氟啶酰菌胺60%，烷基萘磺酸鈉2%，木質素磺酸鈉1.5%，十二烷基硫酸鈉2%，硫酸按補足至100% ；或者包括如下組成:丙環(huán)唑1-40份，纈霉威5-10份，烷基萘磺酸鈉(潤濕劑)1-3份，木質素磺酸鈉1-3份，十二烷基硫酸鈉1-3份，硫酸按補足至100份；更優(yōu)選含有:丙環(huán)唑40%，纈霉威8%，烷基萘磺酸鈉(潤濕劑)2%，木質素磺酸鈉1.5%，十二烷基硫酸鈉2%，硫酸按補足至100%。上述殺菌組合物在防治作物霜霉病、疫病、苗期猝倒、煙草黑脛病上的應用。本發(fā)明所述殺菌組合物可以以成品制劑形式提供，也可以按組合物中各成分單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明組合物的施用頻率和施用量隨大氣情況和作物狀態(tài)而變化，可以通過使用適當?shù)膭┬瓦_到防治的目的。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于防治多種作物·的霜霉病害，例如對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病等有良好的防治效果。與現(xiàn)有技術比較本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明將兩種有效成分結合在一起，通過兩種不同的機理殺滅病菌，使得病菌抗性產生速度降低，且兩種有效成分協(xié)同增效，極大地提高了殺菌劑的殺菌活性，延長藥劑的使用壽命。同時，使用本發(fā)明組合物與原來單劑用藥相比較，用藥量減少，降低了成本，提高了作物安全性，減少了環(huán)境污染。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。將不同農藥的有效成分組合制成農藥，是目前開發(fā)和研制新農藥以及防治農業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。具體哪些藥劑組合具有增效作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了病菌抗藥性的產生速度，對作物安全是綜合防治病害的重要手段。發(fā)明人通過大量的篩選試驗，運用Wadley法對丙環(huán)唑與氟啶酰菌胺或纈霉威組合物進行不同配比的增效作用分析，發(fā)現(xiàn)在一定的配比范圍內，丙環(huán)唑與氟啶酰菌胺或纈霉威殺菌劑組合對霜霉病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業(yè)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。以下用具體實施例進行說明。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術，根據(jù)不同情況可以有所變化。 實施例1 48%丙環(huán)唑 氟啶酰菌胺可濕性粉劑丙環(huán)唑8%，氟啶酰菌胺40%，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%，木質素磺酸鈉(分散劑)5%，白碳黑(填料)10%，高嶺土(填料)補足至100%。將混合物充分混合，經氣流粉碎機粉碎后，即得48%丙環(huán)唑 氟啶酰菌胺可濕性粉劑。按實施例1類似的方法可以配制下列不同含量的丙環(huán)唑的可濕性粉劑:
權利要求
1.一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于，所述殺菌組合物的有效成分為第一活性組分和第二活性組分；所述第一活性組分為丙環(huán)唑，所述第二活性組分為氟啶酰菌胺或纈霉威，第一活性組分與第二活性組分質量比為(40-1):(1-60)。
2.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述第一活性組分與第二活性組分質量比為(20-1): (1-40) o
3.根據(jù)權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于，所述第一活性組分與第二活性組分質量比為(10-1):(1-30)。
4.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述第一活性組分與第二活性組分的含量之和為殺菌組合物總質量百分含量的5-90%。
5.根據(jù)權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于，所述第一活性組分與第二活性組分的含量之和為殺菌組合物總質量百分含量的10-80%。
6.根據(jù)權利要求1-5所述的殺菌組合物，其特征在于，所述殺菌組合物為可濕性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。
7.根據(jù)權利要求1-5所述的殺菌組合物，其特征在于，所述可濕性粉劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-10份，氟啶酰菌胺1-50份，十二烷基硫酸鈉1-5份，木質素磺酸鈉1-10份，白碳黑1-20份，高嶺土補足至100份； 或者丙環(huán)唑1-5份，纈霉威1-50份，十二烷基硫酸鈉1-5份，木質素磺酸鈉1-10份，白碳黑1-20份，高嶺土補足 至100份。
8.根據(jù)權利要求1-5所述的殺菌組合物，其特征在于，所述懸浮劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-5份，氟啶酰菌胺1-30份，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1-20份，黃原膠1-5份，農乳600#磷酸酯1-5份，乙二醇1-5份，水補足至100份； 或者丙環(huán)唑1-5份，纈霉威1-30份，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1-20份，黃原膠1-2份，農乳600#磷酸酷1-5份，乙二醇1-5份，水補足至100份。
9.根據(jù)權利要求1-5所述的殺菌組合物，其特征在于，所述水分散粒劑按重量份計，包括如下組成:丙環(huán)唑1-20份，氟啶酰菌胺1-60份，烷基萘磺酸鈉1-3份，木質素磺酸鈉1-2份，十二烷基硫酸鈉1-3份，硫酸按補足至100份； 或者丙環(huán)唑1-40份，纈霉威5-10份，烷基萘磺酸鈉1-3份，木質素磺酸鈉1-3份，十二烷基硫酸鈉1-3份，硫酸按補足至100份。
10.權利要求1-9任一所述的殺菌組合物在防治作物霜霉病、疫病、苗期猝倒、煙草黑脛病上的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物，包括有效成分為第一活性組分和第二活性組分；所述第一活性組分為丙環(huán)唑，所述第二活性組分為氟啶酰菌胺或纈霉威，第一活性組分與第二活性組分質量比為(40-1)∶(1-60)。丙環(huán)唑和氟啶酰菌胺或纈霉威殺菌劑復配后具有明顯的協(xié)同增效作用，主要用于防治作物卵菌病害。本組合物可配制成農業(yè)上允許的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物無污染，安全性好。
文檔編號A01N47/12GK103190420SQ20131010601
公開日2013年7月10日 申請日期2013年3月28日 優(yōu)先權日2013年3月28日
發(fā)明者馬志強, 畢秋艷, 張小風, 王文橋, 韓秀英 申請人:河北省農林科學院植物保護研究所