專(zhuān)利名稱：一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種用于防治果蔬類(lèi)銹病、霜霉病、禾谷類(lèi)白粉病、葉銹病等的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
葉菌唑(Metconazole)，化學(xué)名稱5_(4_ 氯芐基)_2，2_ 二甲基-I (1H-1，2，4_ 三唑-I-基甲基)環(huán)戊醇，是一種新型廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，兼具優(yōu)良的保護(hù)及治療作用，即可作莖葉處理又可作種子處理，為甾醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑。雖然作用機(jī)理與其他三唑類(lèi)殺菌劑一樣，但活性譜則差別較大，兩種異構(gòu)體都有殺菌活性，其中順式活性高于反式。葉菌唑的殺真菌譜非常廣泛，且活性極佳，同傳統(tǒng)殺菌劑相比，劑量極低而防治谷類(lèi)植病范圍卻很廣，主要用于防治禾谷類(lèi)作物，對(duì)殼針孢屬和銹病活性優(yōu)異。但是葉菌唑單劑使用量和成本較高，長(zhǎng)期使用會(huì)使植物產(chǎn)生抗性，對(duì)特殊作物與不同病害的防治效果亦有限。已知，不同農(nóng)藥的合理復(fù)配對(duì)于提高藥效，降低抗性都是有利的。因此，將葉菌唑與其它殺菌劑進(jìn)行合復(fù)配從而獲得更好的施用效果是業(yè)內(nèi)從業(yè)者和研究人員為之努力的方向。目前，已有一些關(guān)于葉菌唑與其它殺菌劑進(jìn)行復(fù)配的文獻(xiàn)報(bào)道。例如中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)201010607195. 8公開(kāi)了一種含有葉菌唑與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物的殺菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物可以為嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯；葉菌唑和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物的重量份數(shù)比為I 80 I 80。該殺菌組合物可防治多種作物病害，并具有明顯的增效作用。然而該殺菌組合中的可濕性粉劑存在作業(yè)環(huán)境差、懸浮率低下、粉塵飛揚(yáng)等問(wèn)題，不符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策發(fā)展方向；該組合物的水分散粒劑及懸浮劑制備過(guò)程比較粗糙，農(nóng)藥顆粒較大，在農(nóng)作物表面的延展性不好，影響農(nóng)藥藥效的發(fā)揮。又已知，廂菌酯(Trifloxystrobin),化學(xué)名稱(2Z)-2_甲氧基亞氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為先導(dǎo)化合物成功開(kāi)發(fā)的一類(lèi)新型含氟殺菌劑。它是一種呼吸鏈抑制齊U，通過(guò)鎖住細(xì)胞色素b與Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞三磷酸腺苷(ATP)酶合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用，與嗎啉類(lèi)、三唑類(lèi)、苯胺基嘧啶類(lèi)、苯基酰胺類(lèi)等無(wú)交互抗性。它殺菌廣譜、活性高，具有保護(hù)和治療作用，對(duì)子囊菌類(lèi)、擔(dān)子菌類(lèi)、卵菌綱和半知菌類(lèi)等真菌有良好活性。它除對(duì)白粉病、葉斑病有特效外，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋(píng)果黑腥病等病害亦有很好的活性。但是由于其對(duì)靶標(biāo)病原菌的作用位點(diǎn)單一，容易產(chǎn)生抗藥，防病效果不理想，使用并不廣泛。目前，關(guān)于肟菌酯與其它殺菌劑的復(fù)配的報(bào)道非常多。例如，中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利ZL200910212250. O公開(kāi)了一種農(nóng)藥組合物，其有效成分為氟酰胺和任一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，二者的質(zhì)量比例為50 : I I : 50。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌齊U選自喃菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺、肟菌酯、烯肟菌酯、苯醚菌酯、批唑喃菌酯等。本發(fā)明的組合物可以用于防治絲核菌引起的病害，尤其對(duì)水稻紋枯病有很好的防治效果。中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)200910166099. I公開(kāi)了一種殺菌組合物，其有效成分為戊菌唑(A)和一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑(B)，B為醚菌酯、嘧菌酯、唑菌胺酯、苯氧菌胺、醚菌胺、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、苯醚菌酯或烯肟菌胺，A與B的質(zhì)量比例為50 I I : 50。A與B復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于果樹(shù)、棉花、小麥、水稻、油菜、蔬菜、花卉等作物的病害防治，尤其是真菌性病害。以上，雖然現(xiàn)有技術(shù)中已有關(guān)于葉菌唑與一些殺菌劑進(jìn)行復(fù)配和肟菌酯和一些殺菌劑進(jìn)行復(fù)配取得明顯增效的例子，但未見(jiàn)關(guān)于葉菌唑和肟菌酯進(jìn)行復(fù)配的報(bào)道。此外，已有的農(nóng)藥復(fù)配專(zhuān)利主要都僅考慮復(fù)配所帶來(lái)的增效作用，然，增效作用雖然是越明顯越好，卻不是作為農(nóng)藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復(fù)配后的組合物的毒性和環(huán)境污染問(wèn)題。例如，有些活性成分雖然各自使用問(wèn)題不大，但是復(fù)配使用后，在它們的降解過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物可能會(huì)發(fā)生不良的化學(xué)反應(yīng)而導(dǎo)致環(huán)境污染問(wèn)題。因此，提供確有增效作用且復(fù)配毒性未有增加和環(huán)境污染問(wèn)題較小的殺菌組合物具有重要意義
發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的如下技術(shù)方案一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其中活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 03 30組成，且活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量不超過(guò)85 %。根據(jù)本發(fā)明，所述活性成分優(yōu)選由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. I 15組成。更優(yōu)選地，活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 05 O. 5組成。最優(yōu)選地，活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 05 O. 35組成，其中又以葉菌唑和肟菌酯重量配比為O. 05 O. I為最優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案所述活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量一般為5% 85%，優(yōu)選為10% 75%，更優(yōu)選為30% 75%。根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物可以為各種劑型，其中優(yōu)選為水分散粒劑和懸浮劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體和優(yōu)選方面，殺菌組合物為水分散粒劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑以及填料，其中分散潤(rùn)濕劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和烷基硫酸鹽重量比I : I 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 15%，崩解劑3% 10%，粘結(jié)劑1% 3%及填料余量。實(shí)驗(yàn)證明，殺菌組合物以本發(fā)明上述配方構(gòu)成水分散粒劑時(shí)，葉菌唑和肟菌酯的復(fù)配的效果能夠得以最大程度地發(fā)揮。水分散粒劑中，所述的粘結(jié)劑和填料的選擇沒(méi)有特別限制，可以是本領(lǐng)域常用的那些。例如，粘結(jié)劑可以為淀粉，糊精，阿拉伯樹(shù)膠，大豆蛋白，硅酸鈉，石膏，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂等。填料可以為例如方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無(wú)機(jī)鹽、硅藻土、膨潤(rùn)土、白炭黑、硅膠等。殺菌組合物的水分散粒劑可通過(guò)如下制備方法制備首先將配方量的葉菌唑、肟菌酯、分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料預(yù)混合，混合物料進(jìn)行再混合，然后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，將粉碎后的物料轉(zhuǎn)入捏合機(jī)中加水及配方量粘結(jié)劑捏合，擠壓造粒，干燥，即得。根據(jù)本發(fā)明的又一具體和優(yōu)選方面，殺菌組合物為懸浮劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，其中分散潤(rùn)濕劑由由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和木質(zhì)素磺酸鹽重量比I : I 50組成；所述增稠劑由黃原酸膠和硅酸鋁鎂按重量比I : 15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水余量。殺菌組合物的懸浮劑優(yōu)選采用如下方法制備將配方量葉菌唑、肟菌酯、分散潤(rùn)濕齊 、增稠劑、防凍劑及去離子水混合均勻，采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初粉碎；然后轉(zhuǎn)入連續(xù)化砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，使95%以上物料粒徑在3 μ m以下，即得。 實(shí)驗(yàn)證明，殺菌組合物以本發(fā)明上述配方構(gòu)成懸浮劑時(shí)，除了使懸浮劑獲得更好的性能(懸浮率等)外，葉菌唑和肟菌酯的復(fù)配的效果能夠得以最大程度地發(fā)揮。在殺菌組合物為上述二種劑型時(shí)，葉菌唑和肟菌酯的含量總和優(yōu)選為25% 70%。本發(fā)明所述的組合物，尤其對(duì)果蔬類(lèi)銹病、霜霉病、禾谷類(lèi)白粉病、葉銹病等具有顯著增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)I.本發(fā)明將作用機(jī)理不同的葉菌唑和肟菌酯復(fù)配，二者具有顯著的協(xié)同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對(duì)哺乳動(dòng)物)沒(méi)有增加；2.以葉菌唑和肟菌酯為有效成分，容易獲得安全穩(wěn)定、環(huán)境友好的水分散粒劑、懸浮劑；3、本發(fā)明組合物用藥量小，用藥成本低，環(huán)境污染較小。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I葉菌唑和肟菌酯復(fù)配對(duì)小麥葉銹病的室內(nèi)毒力測(cè)定I.試驗(yàn)對(duì)象采自田間的小麥葉銹病菌；2.試驗(yàn)方法選取生長(zhǎng)一致的抽穗期小麥苗，每盆3株苗，每個(gè)處理選用5盆供試小麥苗。將配置好的2X 105個(gè)孢子/mL的葉銹病孢子懸浮液均勻地噴霧接種于供試小麥苗上，接種后在溫室中保濕培養(yǎng)24h。接種24h后，進(jìn)行藥劑處理，每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度，用試驗(yàn)用噴霧器噴霧，每盆約5mL。噴藥后將小麥置于20°C左右，相對(duì)濕度> 95%的條
件下培養(yǎng)，7天后按照葉銹病發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查整株葉片的病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果。
Σ (各級(jí)病葉數(shù)X各級(jí)代表值)
病情指數(shù)=-x 100
(調(diào)查總?cè)~數(shù)X最高級(jí)代表值)

權(quán)利要求
1.一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其特征在于所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 03^30組成，且所述活性成分占所述殺菌組合物的重量含量不超過(guò)85%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. 5組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. 35組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. I組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述活性 成分占所述殺菌組合物的重量含量為59Γ85%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分占所述殺菌組合物的重量含量為109Γ75%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物為水分散粒劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑以及填料，所述分散潤(rùn)濕劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和烷基硫酸鹽按重量比I:I 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 15%，崩解劑3% 10%，粘結(jié)劑1% 3%及填料余量。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物為懸浮劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，所述分散潤(rùn)濕劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和木質(zhì)素磺酸鹽重量比I: I 50組成；所述增稠劑由黃原酸膠和硅酸鋁鎂按重量比1:15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 10%,增稠劑O. 5% 5%,防凍劑3% 10%及去離子水余量。
9.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特征在于葉菌唑和肟菌酯的含量總和為25°/Γ70%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其中活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:1:0.03~30組成，且活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量不超過(guò)85%。本發(fā)明將作用機(jī)理不同的葉菌唑和肟菌酯復(fù)配，二者具有顯著的協(xié)同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對(duì)哺乳動(dòng)物)沒(méi)有增加；此外，本發(fā)明組合物用藥量小，用藥成本低，環(huán)境污染較小。
文檔編號(hào)A01N43/653GK102885055SQ20121043327
公開(kāi)日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月2日
發(fā)明者李群, 鞠曉東, 顧松山, 錢(qián)海賓, 何永利 申請(qǐng)人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司