專利名稱：一種含有苯醚雙唑與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體地說是以苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺為有效成分的殺菌組合物，以及所述組合物在防治果樹、蔬菜灰霉病中的用途。
背景技術(shù)：
灰霉病是露地、保護(hù)地作物常見且比較難防治的一種真菌性病害，屬低溫高濕型病害，病原菌生長溫度為2 30°C，溫度20 25°C、濕度持續(xù)90%以上時(shí)為病害高發(fā)期?；颐共∮苫移咸焰呔秩舅?，屬真菌病害，花、果、葉、莖均可發(fā)病。果實(shí)染病，青果受害重，殘留的柱頭或花瓣多先被侵染，后向果實(shí)擴(kuò)展，致使果皮呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉層，呈水腐狀，葉片發(fā)病從葉尖開始，沿葉脈間成“V”形向內(nèi)擴(kuò)展，灰褐色，邊有深淺相間的紋狀線，病鍵交界分明。該病害是一種典型的氣傳病害，可隨空氣、水流以及農(nóng)事作業(yè)傳播。在實(shí)際病害防治過程中，難以采取有效措施徹底切斷傳染源；在病原菌侵入的情況下，也難以徹底消滅病原菌，如藥劑噴施，難以解決空氣及露水中的病原菌；而單獨(dú)熏棚，不能重點(diǎn)解決病葉、病果等病殘?bào)w上或內(nèi)部的病原菌。灰霉病病苗色淺，葉片、葉柄發(fā)病呈灰白色，水潰狀，組織軟化至腐爛，高濕時(shí)表面生有灰霉。幼莖多在葉柄基部初生不規(guī)則水浸斑，很快變軟腐爛，縊縮或折倒，最后病苗腐爛枯萎病死。苯醚雙唑(英文通用名Difenodiconazole),化學(xué)名稱2-[2_氯-4-(4-氯苯氧)苯基]-1，3-雙(1H-1, 2，4-三唑-I-基)-2-丙醇。申請?zhí)枮?00610140836. 7的中國專利申請中公開了苯醚雙唑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式、制備方法以及殺菌用途，在此將該專利申請全文引入作為參考。苯醚雙唑具有如下結(jié)構(gòu)式
Cl
,_/ OH /=(^ N--N
0 Cl ^
Cl喃菌環(huán)胺(Cyprodinil)屬喃唳胺類殺菌劑，蛋氨酸生物合成抑制劑,是市場上能夠購買獲得的一種殺菌劑。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性?？捎糜谛←湣⒋篼?、葡萄、草莓、果樹、蔬菜、觀賞植物等，對作物安全、無藥害?？梢苑乐位颐共?、白粉病、黑星病、盈枯病以及小麥眼紋病等。對灰霉病有特效。嘧菌環(huán)胺具有保護(hù)、治療、葉片穿透及根部內(nèi)吸活性。葉面噴霧或種子處理。以苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺為有效成分的殺菌組合物，用于果樹和蔬菜灰霉病的防治，可以延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，提高實(shí)際防效，擴(kuò)大殺菌譜及降低用藥成本，是病害綜合防治的重要手段
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性的殺菌組合物及殺菌劑，能夠用于防治果樹、蔬菜灰霉病。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種農(nóng)用殺菌組合物，所述農(nóng)用殺菌組合物含有重量比為I : io(Tioo:i的苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺。優(yōu)選地，所述苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺的重量比為1:2(T20:1 ;特別喲優(yōu)選地，所述苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺的重量比為1:2(T10:1。本發(fā)明還提供一種農(nóng)用殺菌劑，所述農(nóng)用殺菌劑含有重量百分比0. 19^90%上述農(nóng)用殺菌組合物，其余為農(nóng)藥中可接受的載體和助劑。優(yōu)選地含有重量百分比109^80%的上述農(nóng)用殺菌組合物，其余為農(nóng)藥中可接受的載體和助劑。按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，本發(fā)明所述的殺菌組合物在實(shí)際應(yīng)用時(shí)可配制成農(nóng)業(yè)上允許的劑型，較好的劑型為懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)；潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品)；增稠劑選自黃原膠、硅酸鎂鋁、膨潤土 ；防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉、BIT (1，2-苯并異噻唑啉-3-酮)；消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農(nóng)乳600#磷酸酯)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、Span-60#、乳化劑T-60、TX-10、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉；增稠劑選自黃原膠、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自BIT(I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮)、苯甲酸、苯甲酸鈉。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80、TX-10、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;助溶劑選自
甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自燒基硫酸鹽、燒基橫酸鹽、蔡橫酸鹽；填料選自娃操土、聞嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。對于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑選用自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉；粘結(jié)劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類及微晶纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。本發(fā)明還提供上述農(nóng)用殺菌組合物或農(nóng)用殺菌劑在防治果樹灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。本發(fā)明所述的殺菌組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合；也可以以單劑制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合、得到所需要活性物質(zhì)的濃度。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為(I)與單劑相比，本發(fā)明所述殺菌組合物對病害有顯著的增效作用，提高了殺菌效果;(2)減少用藥次數(shù)，降低用藥成本，減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留；(3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但并不將本發(fā)明局限于這些具 體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。本發(fā)明中所有制劑的配比中百分比均為重量百分比，“有效成分比”或“配比”均指苯醚雙唑與嘧菌環(huán)胺的比值。一、生物測定實(shí)例I :苯醚雙唑與嘧菌環(huán)胺復(fù)配對灰霉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)祀標(biāo)病原菌為灰霉病菌(Botrytis cinerea),該菌種由實(shí)驗(yàn)室保存。采用葉 片接菌法。選擇二張真葉期長勢一致盆栽黃瓜苗，備用。將苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺分別用DMF溶解，再用0. 1%的吐溫-80水溶液稀釋配制成系列濃度的藥液，再將苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺按不同配比分別制成預(yù)設(shè)的系列濃度復(fù)配藥液。將不同系列濃度藥液對黃瓜苗進(jìn)行噴霧處理，24小時(shí)后，用打孔器將培養(yǎng)3天左右的灰霉病菌沿邊緣打成直徑5mm菌餅，用鑷子將菌餅有菌絲的一面接貼于各處理葉片中央。25°C暗光保濕24h后，恢復(fù)自然光照培養(yǎng)約3天左右，每處理重復(fù)3次。待對照充分發(fā)病后用卡尺計(jì)量每個(gè)接種點(diǎn)病斑直徑，計(jì)算防效。用卡尺計(jì)量每個(gè)接種點(diǎn)病斑直徑，以其平均數(shù)代表病斑大小。按下式求出各處理防效防治效果％=(對照病斑平均直徑-處理病斑平均直徑)X 100/對照病斑平均直徑在藥劑防治效率的基礎(chǔ)上，用“DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)”進(jìn)行數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計(jì)，求出EC5Q。依孫云沛法將測定的各處理的EC5tl換算成實(shí)際毒性指數(shù)(ATI);根據(jù)混劑的配比，獲得理論毒性指數(shù)(TTI)，按下列公式計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)。
毒力指數(shù)= @§f|^xl00 供試藥劑ECm
織混用働指數(shù)降100理論混用毒力指數(shù)(TTI)=A的毒力指數(shù)XA在混用中的含量(%)+B的毒力指數(shù)XB在混用中的含量(%)
毒罕數(shù)(rro = ■麵_力纖價(jià))x 100'、 { ' 理論混用的毒力指數(shù)(777)
若共毒系數(shù)大于120，表明有增效作用；若明顯低于100，表明為拮抗作用；100 120之間，表明為相加作用。表I苯醚雙唑與嘧菌環(huán)胺復(fù)配對黃瓜灰霉病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于所述農(nóng)用殺菌組合物含有重量比為i:io(Tioo:i的苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于所述苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺的重量比為1:20 20:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于所述苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺的重量比為1:20 10:1。
4.一種農(nóng)用殺菌劑，其特征在于其中含有重量百分比0. 19^90%的權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的農(nóng)用殺菌組合物，其余為農(nóng)藥中可接受的載體和助劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有重量百分比109^80%的權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的農(nóng)用殺菌組合物，其余為農(nóng)藥中可接受的載體和助劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5權(quán)利要求所述的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于其劑型為懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
7.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的農(nóng)用殺菌組合物在防治果樹灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。
8.權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的農(nóng)用殺菌劑在防治果樹灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌組合物，所述農(nóng)用殺菌組合物含有重量比為1:100~100:1的苯醚雙唑和嘧菌環(huán)胺，優(yōu)選地1:20~20:1。本發(fā)明還涉及含有上述農(nóng)用殺菌組合物的農(nóng)用殺菌劑，以及它們在防治果樹灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。本發(fā)明的殺菌組合物有顯著的增效作用，提高了殺菌效果；減低用藥成本，減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留；作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的組合物安全性好，對果樹和蔬菜灰霉病具有良好的防效。
文檔編號A01P3/00GK102696628SQ20121023645
公開日2012年10月3日 申請日期2012年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月10日
發(fā)明者吳華龍, 徐黎婷 申請人:杭州宇龍化工有限公司