專利名稱：藻酸丙二醇酯和甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的微乳劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺蟲組合物，尤其涉及以藻酸丙二醇酯和烯啶蟲胺或阿維菌 素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽組成的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
近幾年，刺吸式口器害蟲在我國(guó)南北方均呈大面積流行甚至大爆發(fā)，尤其是稻飛虱、白粉虱、茶小綠葉蟬、跳甲、薊木虱、蚧殼蟲為害作物多、范圍廣，甚至遷徙，造成次生危害，給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成的損失重大，刺吸式口器害蟲由于分泌蠟液，繁育代數(shù)多，危害周期長(zhǎng)而且極易對(duì)化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生抗性，所以化學(xué)農(nóng)藥防治效果一般在50%飛0%之間，對(duì)其卵的殺滅效果更低，大量使用化學(xué)農(nóng)藥，不但造成刺吸式口器抗性增強(qiáng)，而且還在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的污染，浪費(fèi)大量二甲苯等能源，更可怕的是導(dǎo)致農(nóng)作物殘留超標(biāo)，在果品、蔬菜尤為突出，是食品安全的罪魁禍?zhǔn)?。目前市?chǎng)上防治刺吸式口器害蟲得主要化學(xué)農(nóng)藥有水胺硫磷、1605、甲胺磷、菊酯農(nóng)藥、吡蟲啉、啶蟲脒、滅多威等；近幾年也有了以阿維菌素為代表的生物農(nóng)藥，由于速效性和毒性的原因，推廣難度大；另外還有以上農(nóng)藥的混配制劑，其有效成分主要是菊脂類、氨苯甲酸脂類、有機(jī)磷類質(zhì)檢的簡(jiǎn)單組合，且乳油劑型占90%以上。這些農(nóng)藥在發(fā)明時(shí)保護(hù)農(nóng)業(yè)發(fā)展的同時(shí)，隨著社會(huì)發(fā)展，刺吸式口器害蟲變異導(dǎo)致抗性和耐藥性的增強(qiáng)，環(huán)境、殘留、能源對(duì)人生存的壓力較大，這類傳統(tǒng)農(nóng)藥也帶來了致命的缺點(diǎn)一是綜合防治效果差，二是害蟲的抗性和耐藥性越來越強(qiáng)，稀釋倍數(shù)成倍提高；三是生產(chǎn)企業(yè)污染中，特別是原藥的大氣污染和水污染，國(guó)家已明令禁止5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的生產(chǎn)；四是農(nóng)產(chǎn)品殘留超標(biāo)，直接危害人的身體健康；五是浪費(fèi)大量的能源，在農(nóng)藥殺蟲劑大部分為乳油，其溶劑(二甲苯、甲醇)大都占609Γ85%之間，這些溶劑毫無殺蟲作用，造成浪費(fèi)的同時(shí)，還造成果面和蔬菜葉片污染。六是大部分只殺蟲，殺卵效果差，導(dǎo)致2 4天就用藥一次，防治成本高。七是化學(xué)農(nóng)藥殺死了大量的刺吸式殺蟲的天敵，直接誘導(dǎo)了害蟲的爆發(fā)、遷徙。本發(fā)明就是針對(duì)這一危害，研究開發(fā)了低毒高效的新復(fù)配農(nóng)藥制劑，在不增加藥量的情況下，提高藥效、延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生、對(duì)人、環(huán)境和作物的影響降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是為克服現(xiàn)有技術(shù)成本高、防治效果單一、容易產(chǎn)生抗性、使用量大等缺點(diǎn)，提供一種使用成本低、對(duì)人體、環(huán)境友好、持效期長(zhǎng)、不易產(chǎn)生抗性同時(shí)又提高了藥物有效成分利用率的藻酸丙二醇酯和烯啶蟲胺(或阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽)的殺蟲組合物。本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題的含藻酸丙二醇酯的殺蟲組合物，其包括A、B兩活性組分，其中A組分為藻酸丙ニ醇酯；B組分為烯啶蟲胺或阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽，以及助劑、賦形劑等，其中各組分占總重量的百分比為
A組分藻酸丙ニ醇酯占0. 1% 30%
B組分烯啶蟲胺或阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽占0. 5 40%
助劑占10% 50%
賦形劑占5% 50%。
作為優(yōu)選，所述助劑是包括烷基酚聚氧こ烯醚(0P-9-15)、芐基酚聚氧こ烯醚、壬基酚聚氧こ烯醚磷酸酯(NPEP04)、烷基酚聚氧こ烯醚磺基琥珀酸酯ニ鈉(2020)、土溫20-24(T-20-24) ,EO-PO嵌段型表面活性劑(EPE)、蓖麻油聚氧こ烯醚(EC-90-100)、苯こ烯苯酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚(寧乳)、ニ苯基聯(lián)苯醛聚氧こ烯醚(農(nóng)乳)、苯こ烯醛苯酚聚氧こ烯醚(603#)、脂肪醇聚氧こ烯醚(A-105)中的ー種或幾種.或者這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈉鹽或鈣鹽)，木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、甲基萘磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、拉開粉、JFC、茶枯粉、聚合羧酸鈉以及直接市售的乳化劑單體或復(fù)配產(chǎn)品，比如農(nóng)乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列OP系列、AEO系列，復(fù)配的2201、0203B、2021B、4103。作為優(yōu)選，所述賦形劑是包括ニ甲苯、丙ニ醇、甲苯、溶劑油、こ醇、DMF、DMS0、甲基萘、こ酸こ酷、硅藻土、高嶺土、膨潤(rùn)土、石英砂、碳酸鈣、陶土、白碳黑、水、元明粉、淀粉、CMC、大豆蛋白、石膏、石蠟、尿素、黃原膠、糊精等中的ー種或幾種。作為優(yōu)選，配制劑型可以是乳油、水劑、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或種衣劑。虱螨脲(Lufenuron)，化學(xué)名稱RS)_1_[2，5-ニ氯_4_( I，I，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]_3-(2，6-ニ氟苯甲?；?脲。是由瑞士先正達(dá)公司開發(fā)，CAS 103055-07-8,其中5%乳油商品名為美除。藻酸丙ニ醇酯(Propylene glycol alginate),又稱藻朊酸丙ニ醇酯、丙ニ醇藻蛋白酸酯，簡(jiǎn)稱PGA。該產(chǎn)品主要用做乳制品、調(diào)味品、酸性飲料及酒類的增稠劑、乳化劑和泡沫穩(wěn)定齊U。藻酸丙ニ醇酯，是天然海藻中提取的海藻酸(其部分羧基被丙ニ醇酯化，部分羧基被適當(dāng)?shù)膲A中和)經(jīng)深加工制成的酯類化合物。無毒；與天敵和傳粉昆蟲相容；對(duì)抗性害蟲有效；適合用于害蟲的綜合管理。主要用于防治刺吸式ロ器害蟲。比如稻飛虱、白粉虱、茶小綠葉蟬、跳甲、薊馬、蚜蟲、梨木虱、介殼蟲。烯唳蟲胺(Nitenpyran),化學(xué)名稱(E) -N- (6_氯-3-卩比唳甲基)-N-こ基--甲基-2-硝基亞こ烯基ニ胺。該品種由日本武田公司開發(fā)，CAS :150824-47-8。烯啶蟲胺屬于煙酰亞胺類殺蟲劑，具有獨(dú)特的化學(xué)和生物性質(zhì)，對(duì)害蟲的突觸受體具有神經(jīng)阻斷作用，對(duì)各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬顯示卓越的活性，并同時(shí)具有高效、低毒、內(nèi)吸、無交互抗性、對(duì)作物無藥害等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于水稻、果樹、蔬菜和茶防治多種害蟲。阿維菌素(abamectin),CAS :65195_55_3。目前報(bào)道阿維菌素殺蟲譜有84種，我國(guó)多用來防治蟲體小、世代多、易出現(xiàn)抗藥性的害蟲如梨木虱、棉蚜等，潛葉性的害蟲如美洲斑潛蠅等，害螨如ニ斑葉螨、茶橙葉螨、山楂葉螨和寄主廣、食性雜的害蟲如小菜蛾等。阿維菌素是ー種神經(jīng)毒劑，其機(jī)理是作用于昆蟲神經(jīng)元突觸或神經(jīng)肌肉突觸的GABAA受體，干擾昆蟲體內(nèi)神經(jīng)末梢的信息傳遞，即激發(fā)神經(jīng)未梢放出神經(jīng)傳遞抑制劑Y-氨基丁酸(GA-BA)，促使GABA門控的氯離子通道延長(zhǎng)開放，對(duì)氯離子通道具有激活作用，大量氯離子涌入造成神經(jīng)膜電位超級(jí)化，致使神經(jīng)膜處于抑制狀態(tài)，從而阻斷神經(jīng)未梢與肌肉的聯(lián)系，使昆蟲麻痹、拒食、死亡。因其作用機(jī)制獨(dú)特，所以與常用的藥劑無交互抗性。據(jù)報(bào)道，除GABA受體控制的氯化物通道外，阿維菌素還能影響其他配位體控制的 氯化物通道，如Ivermectin可以誘導(dǎo)無GABA能神經(jīng)支配的幢蟲肌纖維的膜傳導(dǎo)的不可逆增加。阿維菌素在噴施后能滲入作物葉片組織中，表皮薄壁細(xì)胞內(nèi)形成藥囊，長(zhǎng)期貯存，所以阿維菌素有較好的持效期。因?yàn)槠淞己玫膶右苹钚?，使得阿維菌素對(duì)害螨、潛葉蠅、潛葉蛾以及其他鉆蛀性害蟲或刺吸式害蟲等常規(guī)藥劑難以防治的害蟲有高效。阿維菌素在土壤和水中易降解，并在土壤中被土壤吸附，不會(huì)淋溶，無殘留，不會(huì)污染環(huán)境；在生物體內(nèi)也無積累和持久性殘留，所以阿維菌素應(yīng)屬于無公害農(nóng)藥。阿維菌素還可以通過土壤微生物分解成具有更高活性的衍生物，如對(duì)于植物線蟲產(chǎn)生的殺蟲作用。甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽(EMAMECTIN BENZOATE )，CAS : 155569-91-8?；瘜W(xué)名稱化學(xué)名稱及結(jié)構(gòu)式4 〃 一表一甲氨基一 4 〃 一脫氧avermectin BI苯甲酸鹽。甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽是農(nóng)用抗生素阿維菌素BI結(jié)構(gòu)修飾產(chǎn)物，其主要作用方式與阿維菌素類似。采用本技術(shù)方案的發(fā)明，其有益效果是
1、施用該藥后，在10分鐘左右，迅速在作物上形成光亮透明的防護(hù)膜，且膜耐雨水沖刷，膜內(nèi)的卵和成蟲窒息而死亡，該膜可持續(xù)1(Γ12天左右；
2、主要成分在膜內(nèi)環(huán)境中發(fā)揮作用，緩慢釋放，迅速溶解刺吸式口器害蟲分泌的蠟質(zhì)，迅速作用于害蟲的交感份和富交感神經(jīng)，是害蟲代謝紊亂，拒食而死亡；
3、該藥液施用后，表面漲力大，粘度大，一旦害蟲再次侵入就會(huì)牢牢粘在膜的上面，使害蟲無法爬行、飛行、拒食而死亡；
4、真正實(shí)現(xiàn)三次以上的殺蟲高峰。首次出現(xiàn)在用藥I小時(shí)之內(nèi)，二次出現(xiàn)在擴(kuò)10小時(shí)；三次出現(xiàn)在72小時(shí)，總體防效成蟲在95%以上；卵在99%以上；
5、解決了單一化學(xué)農(nóng)藥抗性，而且不受溫度對(duì)藥效影響；
6、大幅度地降低毒性，在作物無殘留。
本農(nóng)藥制備的藥液，冷、熱貯試驗(yàn)表明穩(wěn)定均一，有效期可達(dá)三年以上。除具有一般化學(xué)殺蟲劑的觸殺、胃毒外，還兼有拒食、不育功效，進(jìn)入害蟲體內(nèi)之后，破壞中腸腸壁細(xì)胞膜及細(xì)胞器，阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)而導(dǎo)致害。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :
稱取藻酸丙二醇酯5%，烯啶蟲胺10%，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉8%，脂肪醇聚氧乙烯醚6%，二甲苯余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制乳油的方法，投入混合釜混合。制成5%藻酸丙二醇酯、10%烯啶蟲胺乳油。
實(shí)施例2
稱取藻酸丙ニ醇酯5%，阿維菌素5%，苯こ烯苯酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚8%，脂肪醇聚氧こ烯醚6%，溶劑油余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制乳油的方法，投入混合釜混合。制成5%藻酸丙ニ醇酷、5%阿維菌素乳油。實(shí)施例3
稱取藻酸丙ニ醇酯5%，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽5%，壬基酚聚氧こ烯醚磷酸酯8%，月旨肪醇聚氧こ烯醚6%，溶劑油余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制乳油的方法，投入混合爸混合。制成5%藻酸丙ニ醇酷、5%甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽乳油。實(shí)施例4
稱取藻酸丙ニ醇酯10%，烯啶蟲胺5%，脂肪醇聚氧こ烯醚8%，土溫20 5%，603# 6%，丙ニ醇2%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制水劑的方法，投入高剪切混合釜混合。制成10%藻酸丙ニ醇酷、5%烯啶蟲胺水乳剤。實(shí)施例5
稱取藻酸丙ニ醇酯1%，阿維菌素40%，甲基萘磺酸鹽3. 5%，NPEP04 10%，苯こ烯苯酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚3%，白碳黑10%，十二烷基硫酸鈉1%，硅藻土余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制可濕性粉劑的方法，投入混合釜混合，然后進(jìn)行氣流粉碎エ序。
制成1%藻酸丙ニ醇酷、40%阿維菌素可濕性粉劑。實(shí)施例6:
稱取藻酸丙ニ醇酯15%，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽1%，木質(zhì)素磺酸鹽20%，蓖麻油聚氧こ烯醚1%，苯こ烯苯酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚15%，白碳黑10%，元明粉2%，糊精I(xiàn). 5%，陶土余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制水分散粒劑的方法，投入混合釜混合，然后進(jìn)行氣流粉碎エ序，最后進(jìn)行造粒、烘干エ序。制成15%藻酸丙ニ醇酷、1%甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽水分散粒劑。實(shí)施例7
稱取藻酸丙ニ醇酯10%，烯啶蟲胺15%，烷基萘磺酸鹽5%，烷基酚聚氧こ烯醚磺基琥珀酸酯ニ鈉8%，脂肪醇聚氧こ烯醚6%，硅藻土 8%，元明粉2%，糊精3%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制懸浮劑的方法，投入混合釜混合，然后進(jìn)行一道膠體磨、二道砂磨エ序。制成10%藻酸丙ニ醇酷、15%烯啶蟲胺懸浮劑。實(shí)施例8
稱取藻酸丙ニ醇酯0. 5%，阿維菌素1%，茶枯粉2%，EO-PO嵌段型表面活性劑4%，壬基酚聚氧こ烯醚磷酸酯6%，硅藻土 5%，元明粉1%，糊精2%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制種衣劑的方法，投入混合釜混合，然后進(jìn)行一道膠體磨、二道砂磨エ序。制成0. 5%藻酸丙ニ醇酯、1%阿維菌素種衣劑。實(shí)施例9
稱取藻酸丙ニ醇酯8%，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽12%，甲基萘磺酸鹽5%，こ醇5%，ニ苯基聯(lián)苯醛聚氧こ烯醚5%，烷基酚聚氧こ烯醚6%，丙ニ醇2%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制微乳劑的方法，投入高剪切混合釜混合。
制成8%藻酸丙二醇酯、12%甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑。實(shí)施例10
稱取藻酸丙二醇酯10%，烯啶蟲胺10%，JMC3%，0P-10 8%，苯乙烯醛苯酚聚氧乙烯醚6%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制水劑的方法，投入剪切混合釜混合。制成10%藻酸丙二醇酯、10%烯啶蟲胺水劑。實(shí)施效果1
上述實(shí)施例I制得的復(fù)配水劑農(nóng)藥用于防治稻飛虱的效果實(shí)驗(yàn)如下
2005年-2007年，先后在廣東梅山、湖北當(dāng)陽、湖南常德、安徽界首、江蘇海門等先后應(yīng)用該農(nóng)藥，使用的方法為設(shè)每667m2用本發(fā)明農(nóng)藥15ml、24ml、30ml，對(duì)照撲虱靈50克，空白對(duì)照，每處重復(fù)4次，隨機(jī)排列，小區(qū)面積33. 3 m2,常規(guī)均勻噴霧，在稻飛虱生育期3、4齡高峰期噴霧。多地的多年的平均結(jié)果如下
本品處理~I藥前蟲I藥后3小吋藥后+7小時(shí)藥后20小吋g.ml/M7ni2害基數(shù)蟲害基數(shù)防效蟲害基數(shù)I防效蟲害基I防效(平均)數(shù)
本品 15ml10 2 30470%8192%6194%^
本品 24ml^^麗 22078%^^5095%^^4096%^
本品 30ml985 OT80%3097%2098%^
撲虱靈 50g IOO2 57143%^^58%^^38162%^
(對(duì)照)
不要對(duì)照 991 989O 000y 1002
由此可見，本發(fā)明產(chǎn)品對(duì)稻飛虱防治效果優(yōu)于常規(guī)化學(xué)產(chǎn)品，且用藥量少，持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)。實(shí)施效果2
上述實(shí)施例2的復(fù)配組合物農(nóng)藥用于防治蘋果康氏粉蚧的效 實(shí)驗(yàn)如下
2006年-2007年，在山東省沂源縣四個(gè)果園、山東省棲霞市的三個(gè)果園先后應(yīng)用該農(nóng)藥，由于集中在蘋果套袋前后應(yīng)用(4月至5月)，一般性藥劑受溫度影響，再加上乳油藥品污染果面，防效一般加倍濃度即稀釋400倍，防治效果50%左右，使用該農(nóng)藥后，防治效果可以達(dá)到85%以上，持效期也有3天持續(xù)到9天以上。而且無殘留，不污染幼果，同時(shí)也解決了棉蚜防治的問題。實(shí)施效果3
上述實(shí)施例3本實(shí)施例的復(fù)配農(nóng)藥用于防治蔬菜的白粉虱的效果實(shí)驗(yàn)如下
2005年一2007來，先后在山東壽光的三十個(gè)蔬菜大棚、山東安丘的露地茄子、遼寧錦州的大棚西紅柿等多種蔬菜應(yīng)用該藥。殺蟲效果一般都在91%以上，殺白粉虱卵可接近100%，而且由于毒性低，基本無殘留，用藥3天后即可采摘。實(shí)施效果4
上述實(shí)施例I復(fù)配水劑農(nóng)藥用于防治茶葉茶小綠葉蟬的效果實(shí)驗(yàn)如下
2005年一2007來，先后在福建漳州茶場(chǎng)和山東日照茶場(chǎng)應(yīng)用該農(nóng)藥，以每5ml兌15公斤水的比例進(jìn)行噴霧，在茶小綠葉蟬發(fā)生高峰使用，防效達(dá)96%以上，持續(xù)期7天，由于無毒無殘留，茶葉品質(zhì)大幅度提高，生長(zhǎng)期用藥次數(shù)減少一半以上。同時(shí)對(duì)茶葉的蚧殼蟲、薊馬具有兼治作用。 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請(qǐng)專利范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明專利的涵蓋范圍。
權(quán)利要求
1.藻酸丙二醇酯和甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的微乳劑，其特征在于該微乳劑按重量百分比計(jì)由藻酸丙二醇酯8%，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽12%，甲基萘磺酸鹽5%，乙醇5%，二苯基聯(lián)苯醛聚氧乙烯醚5%，烷基酚聚氧乙烯醚6%，丙二醇2%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制微乳劑的方法，投入高剪切混合釜混合，制成8%藻酸丙二醇酯、12%甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺蟲組合物，尤其涉及以藻酸丙二醇酯和烯啶蟲胺或阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽組成的殺蟲組合物。藻酸丙二醇酯和甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的微乳劑，該微乳劑按重量百分比計(jì)由藻酸丙二醇酯8%，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽12%，甲基萘磺酸鹽5%，乙醇5%，二苯基聯(lián)苯醛聚氧乙烯醚5%，烷基酚聚氧乙烯醚6%，丙二醇2%，水余量補(bǔ)足100%，將以上原料按照常規(guī)配制微乳劑的方法，投入高剪切混合釜混合，制成8%藻酸丙二醇酯、12%甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑。本農(nóng)藥制備的藥液，冷、熱貯試驗(yàn)表明穩(wěn)定均一，有效期可達(dá)三年以上。除具有一般化學(xué)殺蟲劑的觸殺、胃毒外，還兼有拒食、不育功效，進(jìn)入害蟲體內(nèi)之后，破壞中腸腸壁細(xì)胞膜及細(xì)胞器，阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)而導(dǎo)致害。
文檔編號(hào)A01P7/04GK102613214SQ201210062989
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2008年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
發(fā)明者胡劍鋒 申請(qǐng)人:浙江世佳科技有限公司