專利名稱：一種防治地下害蟲的殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及農藥復配技術領域，具體涉及一種以噻唑磷與氟蟲腈為有效成分兩元復配的主要用于地下害蟲防治的殺蟲組合物。
背景技術：
氟蟲腈，法國羅納普朗克農化公司于1987年開發(fā)研制的苯基吡唑類新型高活性殺蟲劑，化學名稱(RS) -5-氨基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?3-腈。該農藥1996年在美國正式注冊登記，上世紀90年代后期在中國大范圍試驗示范并推廣應用，用于防治水稻、蔬菜、棉花、煙草等作物上的多種農業(yè)害蟲。尤其對擬除蟲菊酯、有機磷、氨基甲酸酯產生抗性的害蟲上顯示極高的防效。噻唑磷化學名稱(RS) -S-仲丁基-0-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷_3_基硫代瞵酸酯，是日本石原公司開發(fā)的新穎、高效、廣譜性的非熏蒸型有機磷殺蟲殺線蟲劑，初步研究表明，噻唑膦于植物體內有很好的內吸傳導作用，對植物寄生線蟲和害蟲有廣譜活性，不僅能用于防治線蟲和土表害蟲，也可用土表施藥防治葉螨、薊馬和葉面害蟲。從目前的農業(yè)生產來看，螻蛄、蠐螬、金針蟲、地老虎、根蛆、根蝽、根蚜、擬地甲、蟋蟀、根蚧、根葉甲、根天牛、根象甲和白蟻等地下害蟲危害作物均比較嚴重，一直以來主要以有機磷類農藥防治為主，害蟲對有機磷類的農藥也產生了一定程度上的抗性，且目前市場上能夠很有效防治地下害蟲的藥物不多。另外，上面提到的噻唑磷對害蟲有比較高的選擇性，且有機磷類農藥實際應用時間已經(jīng)很長時間，害蟲對其已經(jīng)產生了一定的抗性，防治效果下降。兩種單劑的單獨應用并不能滿足農業(yè)生產上的要求，應用成本較高，重復用藥次數(shù)多，殘留量較大，危害環(huán)境。

發(fā)明內容
基于以上技術背景，本發(fā)明的目的在于提供一種新型、高效、毒性較低的對地下害蟲防效高的農藥殺蟲組合物，該殺蟲組合物滿足環(huán)保型殺蟲組合物制劑的要求。我公司研發(fā)人員長期致力于農藥復配領域的研究，在我公司研發(fā)人員大量的實驗驗證下，發(fā)現(xiàn)以噻唑磷和氟蟲腈能夠進行較好的復配，相容性較好，具有很好的增效作用，以此兩種有效成分進行復配的殺蟲組合物制劑，具備以上所說的優(yōu)異特點，對地下害蟲高效環(huán)保，能夠滿足農業(yè)生產要求，隨即完成了本發(fā)明。本發(fā)明組合物的一個重要技術特征之一為噻唑磷與氟蟲腈能夠復配并產生較強的增效作用。本發(fā)明殺蟲組合物充分利用氟蟲腈對螟蟲、地老虎、金針蟲、螻蛄、蠐螬的良好防治效果和噻唑磷良好的內吸傳導作用，以及對根結線蟲的良好防治效果，兩者復配，產生了明顯的增效作用。且兩種成分之間的相容性較好，可以復配制成適宜農業(yè)生產需要的農藥劑型。對棉花、花生、小麥、玉米、高粱、蔬菜等作物的地下害蟲防治，具有優(yōu)良效果。本發(fā)明組合物制劑中的有效成分氟蟲腈與噻唑磷為本發(fā)明的重要技術特點之一，其中，本發(fā)明所述的殺蟲組合物制劑中有效成分噻唑磷與氟蟲腈的質量百分比為1 80 80 1，在此比例范圍內，兩者復配均有增效作用。在以上具有增效作用的配比范圍內，我們縮小范圍進行了一些針對性的配比篩選實驗，已篩選出增效作用更高的配比范圍， 在此基礎上有效成分噻唑磷與氟蟲腈的質量百分比可優(yōu)選為1 45 40 1。需進一步說明的是，在此優(yōu)選范圍內增效作用更加明顯，有效成分之間的配比也同樣為本發(fā)明的顯著技術特點之一。除此之外，本發(fā)明的另一重要技術特征是所述的以噻唑磷和氟蟲腈為有效成分兩元復配的殺蟲組合物可制成的農藥制劑劑型為顆粒劑、懸浮種衣劑、可濕粉拌種劑、懸浮劑拌種劑。其中在上述提到的任意一種制劑中兩種有效成分噻唑磷、氟蟲腈的總質量占整個制劑總質量的-90%，可優(yōu)選為-35%;其余成分為農藥中常用助劑或添料或劑型制備的補足成分。農藥制劑劑型基本組分組成及簡單實施方案如下本發(fā)明所述的殺蟲組合物劑型為緩控釋顆粒劑時，基本組成組分及百分含量為 氟蟲腈 80%，噻唑磷 80%，粘土 5% 50%，石膏粉5% 50%，石蠟3% 20%，但不限于此。加工方法為把氟蟲腈用粘土、高嶺土、陶土、石膏粉、硅藻土作載體并擠壓(或滾動)造粒形成顆粒劑，用石蠟或聚乙烯醇等包衣，以控制藥劑的釋放。當本發(fā)明所述的殺蟲組合物劑型為懸浮種衣劑時，基本組成組分及百分含量為 氟蟲腈1 80%，噻唑磷1 80%，分散劑2% 50%，防凍劑 5%，抗結劑 4%，助懸劑 6%，成膜劑0. 3%，填料 10%，防霉劑 3%，pH調節(jié)劑 0.1^-5%,著色劑0.5^-5%,去離子水10 % 80 %，在高剪切乳化分散機內，按配比加入計量的氟蟲腈原藥、噻唑磷原藥、分散劑、防凍劑、抗結劑、成膜劑、填料、防霉劑、著色齊U、 PH調節(jié)劑和補足的去離子水，邊加入邊攪拌均勻，將混合液在真空密閉條件下均質分散30 分鐘左右，再將上述混合液勻速勻量加入球磨機中球磨1. 5 3小時，加入助懸劑配成的水溶液調節(jié)粘度，混合攪拌均勻后出料。當本發(fā)明所述的殺蟲組合物劑型為可濕粉拌種劑時，基本組成組分及百分含量為氟蟲腈1 80 %，噻唑磷1 80 %，濕潤劑1 10 %，分散劑2 % 50 %，復合粘著劑 0.5% 5%，黃原膠0. 1 10%，石膏粉5% 30%，苯丙乳液，填料 10%，警戒色 0. 5% 5%。將原藥以及助劑等按配比混合，加入混合機，混合均勻后加入氣流粉碎機進行氣流粉碎，將粉碎后的混合物加入攪拌機進行攪拌，攪拌均勻后出料。所述的殺蟲組合物為懸浮劑拌種劑時，基本組成組分及百分含量為噻唑磷1 80 %，氟蟲腈1 80 %，分散劑5 20 %，防凍劑1 5 %，增稠劑0. 1 2 %，消泡劑0. 1 0. 8，促滲劑0 10%，pH值調節(jié)劑0. 1 5%，水補足。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分噻唑磷、氟蟲腈，在磨球機中磨球2 3 小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。其中以上劑型制備中所需組分選自以下組分抗結劑是硅鋁酸鈉或磷酸三鈣或二氧化硅或上述多種物質組成。助懸劑是黃原膠或白炭黑或聚乙烯醇或羧甲基纖維素鈉或聚乙烯吡烙烷酮或上述多種物質組成。成膜劑是聚乙烯醇或聚酯酸乙烯酯或改性淀粉或上述多種物質組成。防霉劑為苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、甲醛、山梨酸和多羥基苯甲酸丙酯中的一種
4或幾種防霉劑的組合。著色劑即警戒色是酸性火紅或酸性紅B。乳化劑為烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物，例如農乳300、農乳500、農乳600、農乳700、農乳 SorplKS, 0X2511、NNO、NP系列等，乳化劑可以是一種或幾種的混合物分散劑有木質素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、亞硫酸紙漿廢液、脂肪酸酯硫酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或幾種的混合物。濕潤劑為脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、石油磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亞硫酸紙漿廢液、茶枯粉、皂角粉中的一或幾種的混合物。增稠劑為羥甲基纖維素、聚乙烯醇、黃原膠、阿拉伯樹膠、海藻酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、膨潤土、硅酸鎂鋁、石膏中的一種或幾種的混合物。促滲劑為月桂氮卓酮、JFC中的一種或兩種的混合物。消泡劑可以是有機硅油、甲醇、乙醇、環(huán)氧大豆油中的一種或幾種的混合物。防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。pH值調節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、鹽酸、醋酸、磷酸或檸檬酸中的一種或幾種的混合物。溶劑和助溶劑有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、環(huán)己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種的混合物。崩解劑可以是尿素、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、硫酸銨、膨潤土中的一種或幾種的混合物。載體填料為高嶺土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、輕質碳酸鈣、滑石粉、蒙脫石中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明所述的殺蟲組合物制劑除了對各種線蟲具有卓越的殺蟲活性外，在防治一些其他昆蟲例如煙草夜蛾幼蟲、棉蚜、二點葉斑、甜菜黏蟲、甘藍銀紋夜蛾、甘薯粉虱、卷葉蛾和棉鈴蟲等各種常見的經(jīng)濟作物蟲害，及一些地上植物莖葉害蟲，纓翅目的棕黃薊馬、煙薊馬、花薊馬，半翅目的桃赤蚜、棉蚜、黑尾葉蟬、稻灰飛虱、溫室粉虱；鱗翅目有小菜蛾、甘藍夜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、玉米螟、棉鈴蟲、棉大卷葉螟；鞘翅目的馬鈴薯瓢蟲、美洲稻蟓； 雙翅目的豆?jié)撓?；地下植物根部害蟲，直翅目的非洲螻蛄，半翅目的草莓根芽，鱗翅目的小地虎、黃地虎，鞘翅目的大綠麗金龜幼蟲、黃曲跳甲幼蟲、美洲稻蟓、長角葉甲、好斗甲；雙翅目有種蠅幼蟲。螨類的棉紅蜘蛛、橘全爪螨、橘銹螨等，殺蟲活性均較高。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。本發(fā)明采用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質量比。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。噻唑磷與氟蟲腈不同配比聯(lián)合毒力(1)供試藥劑93%噻唑磷原藥，日本石原產業(yè)株式會社，95%氟蟲腈原藥，沈陽科創(chuàng)化學品有限公司。(2)供試蟲源室內用蘿卜苗連續(xù)飼養(yǎng)10代的小菜蛾的三齡幼蟲，溫度(25士2) °C，相對濕度 50% 士4%，光照周期 14/10h(L/D)0(3)單劑測定方法采用浸蟲法分別將兩種原藥都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐溫水溶液稀釋成成等差的5個濃的溶液，稀釋在燒杯里以備用，并以清水作為對照。將大小一致的三齡小菜蛾幼蟲在浸蟲籠的藥液中浸漬5S，吸去多余藥液后將其置于直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，皿中放有新鮮甘藍葉片加蓋。每濃度處理10頭，重復4次。設空白對照，于(27士 1)°C光照培養(yǎng)箱中保持24h后檢查死亡率，用撥針輕觸蟲體無反應者為死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根據(jù)濃度對數(shù)-死亡率機率值分析(bliss)法，求出毒力回歸方程和置死中量LC5tl的值。(4)不同配比的聯(lián)合毒力測定方法混配組合設置15%氟蟲腈 噻唑磷含量百分比分別為3 12、5 10、7 8、9 6、11 4，即 3% +12%,5% +10%,7% +8%,9% +6%,11% +4%共 5 個混配組合。采用上述1. 3方法進行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。 共毒系數(shù)CTC，計算公式如下(以氟蟲腈為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100)噻唑磷的毒力指數(shù)(Tl)=氟蟲腈的LC5tl/噻唑磷的LC5tlX 100M的實際毒力指數(shù)(ATI)=氟蟲腈的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(shù)(TTI)=氟蟲腈的TI XP氟蟲腈+噻唑磷的TI XP噻唑磷M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為氟蟲腈與噻唑磷不同配比的混合物P氟蟲腈為氟蟲腈在混劑中所占的比例P噻唑磷為噻唑磷在混劑中所占的比例(5)毒力測定結果及分析表1噻唑磷、氟蟲腈對小菜蛾的室內測定結果
權利要求
1.一種防治地下害蟲的殺蟲組合物制劑，其特征在于該殺蟲組合物制劑中兩種有效活性成分為氟蟲腈與噻唑磷，其余為制劑制備所需助劑和補足成分，其中有效成分氟蟲腈與噻唑磷的質量百分比為1 80 80 1。
2.根據(jù)權利要求1所述的殺蟲組合物制劑，其特征在于在針對性配方篩選實驗驗證的基礎上，有效成分氟蟲腈和噻唑磷的質量百分比可進一步優(yōu)選為1 45 40 1。
3.根據(jù)權利要求1和2所述的殺蟲組合物制劑，其特征在于制劑中有效成分氟蟲腈與噻唑磷的總質量占整個制劑總質量的1^-90 ^
4.根據(jù)權利要求3所述的殺蟲組合物制劑，其特征在于制劑中有效成分氟蟲腈與噻唑磷的總質量占整個制劑總質量的百分比可進一步優(yōu)選為_35%。
5.根據(jù)權利要求1至4所述的殺蟲組合物制劑，其特征在于本發(fā)明殺蟲組合物制劑可以配制的農藥制劑劑型是顆粒劑、懸浮種衣劑、可濕粉拌種劑、懸浮劑拌種劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及農藥復配領域殺蟲組合物，其有效成分為氟蟲腈與噻唑磷，其中氟蟲腈與噻唑磷的質量百分比為1～80∶80～1，可進一步優(yōu)選為1～45∶40～1；制劑中有效成分氟蟲腈與噻唑磷的總質量占整個制劑總質量的1％-90％，可進一步優(yōu)選為1％-35％，本發(fā)明采用本技術領域的方法可以制成顆粒劑、懸浮種衣劑、可濕粉拌種劑、懸浮劑拌種劑；本發(fā)明對大部分地下害蟲具有較高活性。
文檔編號A01N57/32GK102511495SQ20111042786
公開日2012年6月27日 申請日期2011年12月20日 優(yōu)先權日2011年12月20日
發(fā)明者杜秀斌, 葛大鵬 申請人:海利爾藥業(yè)集團股份有限公司