專利名稱：用于保護(hù)人類和家養(yǎng)動物的經(jīng)殺蟲劑涂布的基材的制作方法
用于保護(hù)人類和家養(yǎng)動物的經(jīng)殺蟲劑涂布的基材 本發(fā)明涉及一種已涂布有用于保護(hù)人類和家養(yǎng)動物免于有害昆蟲，尤其蚊蟲且包含擬除蟲菊酯類活性化合物混合物的基材，尤其是網(wǎng)，以及涉及適于涂布的殺蟲組合物。已證明對防治諸如瘧疾、黃熱病、登革熱、淋巴絲蟲病和利什曼病的媒介傳播性疾病特別有效的手段是殺蟲劑涂裝的網(wǎng)。例如，除了向住宅內(nèi)壁噴施殺蟲劑以外，全球“Roll Back Malaria Partnership ”計劃中的一項就是使用這類網(wǎng)，這是WHO (世界衛(wèi)生組織)所推薦的。為了確保長時間的有效保護(hù)，必須對所述網(wǎng)進(jìn)行涂裝以使得即使在多次洗滌后仍不喪失殺蟲活性。已用特定殺蟲劑/粘合劑組合處理的合適的網(wǎng)也稱為LLIN(長效殺蟲網(wǎng))。目前用于這方面的殺蟲劑實際上僅有擬除蟲菊酯類，因為該類殺蟲劑不僅兼具對昆蟲的高致死效果和低哺乳動物毒性，而且也使得昆蟲在能夠叮咬并因此傳播疾病之前因快速麻痹而無法活動(稱為擊昏效應(yīng))。然而，擬除蟲菊酯類已應(yīng)用多年且正越來越多地應(yīng)用這一事實也意味著存在抗性開始增加的風(fēng)險，尤其是因為也將這些殺蟲劑用于農(nóng)業(yè)中以防治作物害蟲。因此，例如西非和東非的岡比亞按蚊(Anopheles gambiae)以及南非的不吉按蚊(Anopheles funestus) 已產(chǎn)生擬除蟲菊酯類抗性。正在討論使用替代性殺蟲劑，合適的話作為與擬除蟲菊酯類的混合物以破壞和避免抗性的產(chǎn)生。就此而言，一種可能的候選者是氟唑蟲清(chlorfenapyr)，其具有良好的抗按蚊活性，對人類僅具有低度毒性且作用機(jī)理不同于擬除蟲菊酯類(使線粒體中的氧化磷酸化解偶聯(lián)，線粒體電子傳輸抑制劑，METI)(例如參見R.N' Guessan等， ActaTropica 102 (2007)69-78 ；F. W. Mosha 等，Tropical Medicine and International Health 13 (5)2008644-652 ;R. N ' Guessan Tropical Medicine and International Healthl4(4) Q009) 1_7)。在上述文獻(xiàn)中也提出了氟唑蟲清與擬除蟲菊酯類的組合。然而，實踐中極難提供具有兩種不同活性物質(zhì)和合適粘合劑且滿足兩種殺蟲組分控釋和同時具有高耐洗性的要求的體系。因此，W02009/003468(第2頁第9_15行)發(fā)現(xiàn)“當(dāng)將不同殺蟲劑摻入聚合物基體中時，[……]可能難以控制殺蟲劑的遷移，因為一種殺蟲劑或增效劑的遷移促進(jìn)劑或抑制劑可能影響其他殺蟲劑的遷移。因此，如果希望不同殺蟲劑實現(xiàn)一定程度的釋放，則這難以獲得[原文如此！]，盡管這是非常希望的?！币虼?，所公開的使用殺蟲劑組合(或殺蟲劑與增效劑的組合)的解決方案提出至少部分在空間上分開施用不同活性物質(zhì)。W02008/098572公開了一種雙層涂層，其包含其中摻有增效劑的第一聚合物基體膜，向該膜施加具有摻入的殺蟲劑的第二涂膜。W02009/003468描述了一種殺蟲線材，其包含兩種用不同殺蟲劑/增效劑浸漬的纖維?；蛘撸淇沙蕯D出單絲形式，所述單絲在不同部分上包含不同活性物質(zhì)/增效劑。W02009/003469描述了一種殺蟲網(wǎng)結(jié)構(gòu)體，其包含位于空間上分開的區(qū)域中的殺蟲劑和增效劑。W02009/059607描述了包含用第一殺蟲劑涂布的第一物體(例如蚊帳)和用第二殺蟲劑浸潰的第二物體(例如椅背)的房間。Oxborough 等，Annals of Tropical Medicine & Parasitology 102 (2008) 717-727 禾口 P.Guillet 等，Medical and Veterinary Entomology 15(2001) 105-112描述了殺蟲劑組合，其中在稱為2合1的施用中，將非擬除蟲菊酯類的殺蟲劑施用至蚊帳上部，而用擬除蟲菊酯類處理側(cè)部。然而，上述材料和設(shè)備的制造和使用通常復(fù)雜，且出于經(jīng)濟(jì)原因也經(jīng)常不切實際， 因此仍存在很大的改進(jìn)空間，尤其是在其功效方面。因此，本發(fā)明的又一目的是提供經(jīng)殺蟲劑浸潰的網(wǎng)，尤其是用殺蟲劑浸潰的耐用網(wǎng)，所述網(wǎng)首先由于擬除蟲菊酯類與其他殺蟲劑的組合而非常適于破壞擬除蟲菊酯類抗性，其次其制造和使用也非常簡單且同時具有良好的殺蟲活性。已發(fā)現(xiàn)涂布有擬除蟲菊類及氟唑蟲清與特定丙烯酸酯粘合劑混合物的組合的特定基材，尤其是紡織材料，優(yōu)選網(wǎng)尤其適于保護(hù)人類或家養(yǎng)動物免于有害昆蟲。W02008/052913尤其提出了用于浸漬意欲保護(hù)作物的網(wǎng)的甲體氯氰菊酯 (α -cypermethrin)與氟唑蟲清的組合。然而，這類應(yīng)用的耐洗性要求中等，該文獻(xiàn)未提及與可能適用于保護(hù)人類和家養(yǎng)動物免于媒介傳播性疾病的殺蟲劑混合物與粘合劑組合有關(guān)的任何內(nèi)容。因此，本發(fā)明涉及一種基材，其涂布有包含如下組分的組合物A) 0. 1-45重量％ (基于A+B的總量)的混合物A，其由如下物質(zhì)組成Al) 99-1重量％ (基于A)的一種或多種擬除蟲菊酯類；A2)l-99重量％ (基于A)的氟唑蟲清，和B)99.9-55重量％ (基于A+B的總量)的丙烯酸酯粘合劑，其可通過乳液聚合如下物質(zhì)而獲得Bi) 20-93重量％ (基于B)的一種或多種式(I)(甲基)丙烯酸酯h2c = cr1-coor2 (i)其中R1 為 H 或 CH3,且r2為直鏈或支化c1-c12烷基；B2) 1-5重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體N_羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、n，n’ -雙羥甲基馬來二酰胺和n，n’ -雙羥甲基富馬二酰胺；b3)0.2_5重量％ (基于b)的至少一種選自如下組的單體丙烯酸、甲基丙烯酸、 乙烯基磺酸、馬來酸和富馬酸；B4)0-5重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體B4A)式(II)和 / 或(III)的單體H2C = CR3X (II)ZHC = CHZ (III)其中各符號具有以下含義r3 為 h 或 ch3 ；x 為 z、-co-nh-ch2-nh-co-cr3 = ch2 或coo-ch2-co-ch2-coor4 ；z 為 c0nh2、conh-ch2-or5, c00-y-0h、co-縮水甘油基、cho 或 c0-y-0h ；
Y SC1-C8 亞烷基，且R4與R5相同或不同且為直鏈或支化C1-Cltl烷基；B4B)丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸甲基烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸甲基烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、馬來酸二甲基烯丙基酯、富馬酸烯丙基酯、富馬酸甲基烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對二乙烯基苯和乙二醇二烯丙基醚；B5)0-40重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來腈和富馬腈和/或B5B)除B1-B4之外的非極性烯屬不飽和單體。此外，本發(fā)明涉及本發(fā)明基材在保護(hù)人類和家養(yǎng)動物免于有害昆蟲和媒介傳播性疾病中的用途。本發(fā)明同樣涉及防治有害昆蟲以及保護(hù)人類和家養(yǎng)動物免于有害昆蟲和/或媒介傳播性疾病的方法，在所述方法中，將本發(fā)明的涂布基材施用于建筑物中。此外，本發(fā)明涉及一種含水配制劑，其包含氟唑蟲清、擬除蟲菊酯類與上述丙烯酸酯粘合劑的本發(fā)明組合。本發(fā)明的涂布基材的特征在于制造簡單且使用簡單，尤其是呈網(wǎng)形式。根據(jù)本發(fā)明涂布的網(wǎng)甚至在反復(fù)洗滌后也具有良好的殺蟲活性，包括對耐受擬除蟲菊酯類的有害昆蟲的良好殺蟲活性。所述殺蟲劑涂布的基材的特征在于具有有利的毒理學(xué)數(shù)據(jù)且允許有效防治甚至耐受擬除蟲菊酯類的有害昆蟲。殺蟲劑根據(jù)本發(fā)明，使用氟唑蟲清與至少一種擬除蟲菊酯類的混合物。氟唑蟲清(V)
權(quán)利要求
1.一種基材，其涂布有包含如下組分的組合物A)0. 1-45重量％ (基于A+B的總量)的混合物A，其由如下物質(zhì)組成 Al) 99-1重量％ (基于A)的一種或多種擬除蟲菊酯類；A2)l-99重量％ (基于A)的氟唑蟲清，和B)99.9-55重量％(基于A+B的總量)的丙烯酸酯粘合劑，其可通過乳液聚合如下物質(zhì)而獲得Bi) 20-93重量％ (基于B)的一種或多種式(I)(甲基)丙烯酸酯 H2C = CR1-COOR2(I)其中R1為H或CH3,且R2為直鏈或支化C1-C12烷基；B2)l-5重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N, N’ -雙羥甲基馬來二酰胺和N，N’ -雙羥甲基富馬二酰胺；B3)0.2-5重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、馬來酸和富馬酸；B4)0-5重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體B4A)式(II)和/或(III)的單體H2C = CR3X (II)ZHC = CHZ (III)其中各符號具有以下含義R3 為 H 或 CH3 ；χ 為 z、-CO-NH-CH2-NH-CO-Cr3 = CH2 或 coo-ch2-co-ch2-coor4 ； Z 為 C0NH2、CONH-CH2-OR5, C00-Y-0H、CO-縮水甘油基、CHO 或 CO-Y-OH ； Y % C1-C8亞烷基，且R4與R5相同或不同且為直鏈或支化C1-Cltl烷基；B4B)丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸甲基烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸甲基烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、馬來酸二甲基烯丙基酯、富馬酸烯丙基酯、富馬酸甲基烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對二乙烯基苯和乙二醇二烯丙基醚； B5)0-40重量％ (基于B)的至少一種選自如下組的單體 B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來腈和富馬腈和/或 B5B)除B1-B4之外的非極性烯屬不飽和單體。
2.如權(quán)利要求1的基材，其中所述組合物的組分Al選自氯氰菊酯(cypermethrin)、 甲體氣氛菊酉旨(alpha—cypermethrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、氣菊酉旨(permethrin)、 氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β -氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯 (cyhalothrin)禾口 X-(RS)氯氟氰菊酉旨(lambda-cyhalothrin)。
3.如權(quán)利要求2的基材，其中組分Al為甲體氯氰菊酯。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項的基材，其中所述丙烯酸酯粘合劑B的組分Bl為丙烯酸正丁酯。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項的基材，其中所述丙烯酸酯粘合劑B的組分B2為N-羥甲基丙烯酰胺或N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項的基材，其中所述丙烯酸酯粘合劑的組分B3為丙烯酸。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項的基材，其呈紡織材料形式。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項的基材，其呈網(wǎng)形式。
9.一種用于為基材提供殺蟲劑涂層的含水配制劑，其包含如權(quán)利要求1-6中任一項的組合物。
10.如權(quán)利要求9的含水配制劑，其包含具有游離異氰酸酯基的交聯(lián)劑。
11.一種保護(hù)人類和/或家養(yǎng)動物免于有害昆蟲的方法，其中在人類和/或家養(yǎng)動物使用的建筑物中施用如權(quán)利要求1-8中任一項的基材。
12.—種保護(hù)人類和/或家養(yǎng)動物免于有害昆蟲傳播的媒介傳播性疾病的方法，其中在人類和/或家養(yǎng)動物使用的建筑物中施用如權(quán)利要求1-8中任一項的基材。
13.一種防治建筑物中的有害昆蟲的方法，其中在所述建筑物中施用如權(quán)利要求1-8 中任一項的基材。
14.如權(quán)利要求1-8中任一項的基材的用途，用于防治建筑物中的有害昆蟲，用于保護(hù)人類和/或家養(yǎng)動物免于有害昆蟲和/或用于保護(hù)人類和/或家養(yǎng)動物免于有害昆蟲傳播的媒介傳播性疾病。
15.如權(quán)利要求11-13中任一項的方法或如權(quán)利要求14的用途，其中所述有害昆蟲表現(xiàn)出擬除蟲菊酯類抗性。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用一種包含擬除蟲菊酯類、氟唑蟲清和特定粘合劑的組合物處理的基材，其適于防治建筑物中的害蟲，適于保護(hù)人類和寵物免于這些害蟲，以及適于保護(hù)人類和寵物免于由所述害蟲傳播的媒介傳播性疾病。
文檔編號A01N25/10GK102469793SQ201080030790
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者H·萊寧格爾, S·施圖特茲, U·卡爾 申請人:巴斯夫歐洲公司