專利名稱：一種新型水分散性顆粒組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于農(nóng)用化學和公共衛(wèi)生的新型水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)、至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種吸附性填料。本發(fā)明進一步涉及制備該水分散性顆粒組合物的新方法和施用該組合物的方法。
背景技術(shù)：
據(jù)觀察，當重復使用單獨的農(nóng)用化學活性物質(zhì)的組合物，植物或害蟲往往產(chǎn)生抗藥性。因此，經(jīng)常需要開發(fā)含具有不同作用模式和作用部位的活性物質(zhì)的組合的農(nóng)用化學組合物，以減少或推遲在植物或害蟲中抗性的產(chǎn)生。此外，這種精心挑選的多組分產(chǎn)品往往表現(xiàn)出協(xié)同效應，從而可減少活性物質(zhì)的總體使用，并顯著防止使用者不謹慎地且經(jīng)常不科學地將單個殺蟲劑產(chǎn)品于容器中混合。與固體制劑如可濕性粉劑(WP)和液體產(chǎn)品如乳油(EC)、可溶液體(SL)、濃縮乳劑(EW)和懸浮劑濃縮物(SC)相比，如果提供的這種組合產(chǎn)物為水分散粒劑(WG)，其能被多個使用者區(qū)分開來并具有環(huán)境友好的特點如易于使用、儲存和包裝，無粉塵，最小化地使用有毒、易揮發(fā)、易燃、非生物降解的溶劑，那么使用者將大大受益。含有相對高熔點(m.p. > 70°C )的固體活性物質(zhì)的WG制劑是已知的?？赏ㄟ^一些方法如擠壓、噴霧造粒和圓盤造粒進行制備。然而，由于這些活性成分的物理性質(zhì)，開發(fā)含有液體或低熔點(m. ρ < 700C )的固體活性物質(zhì)的流動自由、無塵分散性WG制劑有一些困難。當我們嘗試組合固體活性物質(zhì)和液體/低熔點活性物質(zhì)以制備含有生物學所需濃度的固體活性物質(zhì)和液體活性物質(zhì)、具有良好分散性的WG制劑時，這些困難顯然就混雜在一起了。雖然已經(jīng)知道制備WG制劑的標準方法，然而當制備固體活性組分和液體或低熔點活性物質(zhì)的組合物時，這些方法通常是不可行的。通過這些方法開發(fā)的組合物通常不具有良好的分散性、穩(wěn)定性、保質(zhì)期和其它WG所應當具備的特性。US6410481描述了從活性組分的水懸浮-乳液制備含有固體活性物質(zhì)和液體活性物質(zhì)的水可分散粒劑。然而，對這種固體和液體活性物質(zhì)的復合分散液進行造粒時，由于乳化液滴的結(jié)晶、凝聚和凝結(jié)等會引起許多問題。同樣US4936901描述了一種相當復雜的方法，涉及非封裝的固體活性物質(zhì)和封裝的液體/低熔點活性物質(zhì)懸浮液混合物的噴霧造粒。這些方法的主要缺點是干燥這種懸浮-乳液/分散液，而這是整個方法的關(guān)鍵步驟，因為在干燥步驟中，易燃溶劑的蒸發(fā)會引起許多問題。提及的方法會對環(huán)境造成危害，因而不環(huán)保。同樣，US20090208423公開了一種含有吡蟲啉、λ -氯氟氰菊酯和常規(guī)農(nóng)業(yè)上可接受的載體或賦形劑并制成水性制劑或干燥制劑(dry based formulation)的殺蟲組合物。 該申請公開了混合活性物質(zhì)和賦形劑獲得所有組分的均質(zhì)混合物，再將所述混合物進行微粉化并造粒獲得粒劑的方法。US5945114也公開了類似的方法。雖然這個方法是可接受的，但由于液體在細磨過程中自然而然地會出來，因而對吸收了液體活性物質(zhì)的惰性填料進行微粉化時會出現(xiàn)一些問題。特別是由于低熔點活性物質(zhì)在周圍環(huán)境的儲存溫度(_5 500C )中產(chǎn)生相變化，引起結(jié)塊或晶體的生長，因為這種獲得的組合物一般不具有良好的分散性和保質(zhì)期。此外，W02009007999公開了一種水分散性干顆粒劑，其含有吸收在特定惰性填料組合物上的液體擬除蟲菊酯化合物的水可崩解聚集體和其它惰性制劑佐劑。然而，該專利申請僅公開了組合物中的單一液體活性物質(zhì)。同樣，W01997034477公開了含有顆粒載體的農(nóng)用載體，所述顆粒載體由適于裝載低熔點殺蟲劑的植物纖維和礦物填料組成，其中低熔點化學藥物如毒死蜱與芳烴溶劑結(jié)合。但是，該專利申請僅公開的是在組合物中的一種單一低熔點殺蟲劑，且該粒劑更適合直接施用。US5739081描述了一種適合農(nóng)業(yè)上施用的WG制劑和制備該粒劑的方法，根據(jù)該專利，液體活性組分被吸收到含有惰性填料的空白顆粒，所述的顆粒形成WG。該專利公開了使用粒徑小于150微米或優(yōu)選約1-50微米的吸附性填料，這樣，懸浮的填料顆粒不會堵塞噴嘴，其中可通過空氣研磨或噴射研磨獲得所需的粒徑。然而，該專利公開的是僅含有一種單一液體活性組分的水分散性粒劑組合物。多個專利教導了組合特定的殺蟲活性物質(zhì)，如戊唑醇和λ -氯氟氰菊酯、吡蟲啉和λ-氯氟氰菊酯、氟蟲腈和λ-氯氟氰菊酯、嘧菌酯和λ-氯氟氰菊酯、嘧菌酯和丙環(huán)唑等。參見 US2007021385、W02006107905、W02006061164 US6559175、W09749285、W09616543、 W02002045507, W02009112836、W02008030753, W02009095656, DE10343872、W02004017734 和US6355675。然而，這些專利只提供乳油形式的組合物、可微乳化的組合物、水乳劑或懸浮齊IJ。正如剛才所指出，這些制劑并不是優(yōu)選的，并受制于種種弊端，包括溶劑的毒性、不易使用、由于這些制劑的性質(zhì)所要求的運輸和儲存等。W02007112339公開了固體活性物質(zhì)如嘧菌酯和液體活性物質(zhì)如丙環(huán)唑的可涂布或播撒的干顆粒組合物。然而，該專利的組合物提供可供直接施用或撒播的顆粒，且該顆粒不易分散于水中。US2008(^61816公開了固體活性物質(zhì)如嘧菌酯和液體活性物質(zhì)如丙環(huán)唑的流動性顆粒狀原料。然而，該專利公開的是直接使用的顆粒，且顆粒不能水分散。CN1836513.W02005096820,2002028186,CN1274530 和 952四02 公開了含有固體活性物質(zhì)如氟蟲腈、吡蟲啉和液體活性物質(zhì)如λ-氯氟氰菊酯和毒死蜱的組合物，其中該組合物制備成乳化油、超低含量噴霧、水包油型乳劑、微乳劑、懸浮液、可濕性粉劑、水分散性粒劑、干混懸劑、顆粒劑、水溶液、可濕性粉劑、氣霧劑、濃縮懸浮劑、乳油。這些專利通常公開殺蟲活性物質(zhì)組合的各種制劑，包括水分散性粒劑，但這些專利不提供或教導制備水分散性顆粒組合物的方法?；谏鲜鼋M合物的水分散性顆粒組合物形式的商業(yè)產(chǎn)品是不容易獲得的。正如剛才所指出，制備上述殺蟲活性物質(zhì)組合的水分散性顆粒的標準方法未必是可行的，而且由于這些組合物不具有良好的分散性、穩(wěn)定性、保質(zhì)期和其它WG所應當具有的特性，因而并不能提供一種令人滿意的組合物。W02008080542公開了含有固體活性物質(zhì)如氟蟲腈和液體活性物質(zhì)如λ -氯氟氰菊酯的組合物。CN1186602公開了含有液體活性物質(zhì)如毒死蜱和固體活性物質(zhì)如溴氰菊酉旨的協(xié)、同殺蟲、混合物。Smiderle, Oscar Jose 等；Insecticide treatment and seed quality of corn during storage, Scientia Agricola(Piracicaba, Brazil), (1999), 56 (4，Supl.)，1245-1254公開了用含有固體活性物質(zhì)如溴氰菊酯和液體活性物質(zhì)如毒死蜱的組合物處理種子。US20090120339公開了一種組合物，其含有根外追肥原料以及固體活性物質(zhì)如嘧菌酯和液體活性物質(zhì)如丙環(huán)唑的濕制劑。同樣，這些專利也沒有提供或教導水分散性顆粒形式該組合的組合物。因此，長久以來一直需要開發(fā)一種替代性且簡單有效的造粒方法，用于開發(fā)含有固體活性物質(zhì)和液體或低熔點固體活性物質(zhì)組合的組合物，其中，對固體活性物質(zhì)和填料的粒徑進行有效地控制，從而確保組合物的最佳生物效力。同樣，也需要開發(fā)這種含有固體活性物質(zhì)和低熔點或液體活性物質(zhì)的組合物，其中，該組合物克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點，并具有優(yōu)良的分散性、懸浮性和存儲性。此外，還有必要開發(fā)一種WG形式的組合物，其中，該組合物具有高度協(xié)同作用，且與單獨使用固體和液體或低熔點活性物質(zhì)相比，劑量降低，生物效力反而提高。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)； 至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。本發(fā)明還涉及制備該新型水分散性顆粒組合物的方法，其包括如下步驟a).在水中制備至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的細懸浮液；b).制備至少一種吸附性填料和至少一種農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的填料基質(zhì)；c).將步驟a)的懸浮液與步驟b)的填料基質(zhì)混合獲得濕料團(wet mass)；d).擠出并干燥步驟c)的濕料團獲得至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的水分散性顆粒；e).制備含有至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的乳液；以及，f).將步驟e)的乳液吸收到步驟d)的水分散性顆粒中獲得水分散性顆粒組合物。本發(fā)明進一步涉及一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；其中，所述組合物通過上述方法制備。本發(fā)明進一步涉及一種試劑盒，其含有新型水分散性顆粒組合物和該新型水可分散性組合物的多種使用方法的說明書。發(fā)明詳述在描述本發(fā)明的實施方案時，使用具體的術(shù)語是出于清楚的目的。然而，本發(fā)明并旨在受這些所選術(shù)語的限制，并且應當理解，每個具體術(shù)語包括所有以相同方式進行操作而獲得相同目的的技術(shù)等價物。本發(fā)明涉及一種新型水分散性顆粒組合物，其包括至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。根據(jù)一個實施方案，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑被吸收到顆粒中，所述顆粒含有固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)、吸附性填料和第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。該固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)可包括熔點高于70°C的農(nóng)用化學活性物質(zhì)。根據(jù)一個實施方案，存在的固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的范圍為組合物總重的約0. 約45%。根據(jù)另一個實施方案，所述固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。根據(jù)進一步的實施方案，所述固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括選自乙酰甲胺磷、 啶蟲脒、阿維菌素、蘇云金芽孢桿菌、惡蟲威、丙硫克百威、氟氯氰菊酯、聯(lián)苯胼酯、噻嗪酮、克菌丹、西維因、卡巴呋喃、丁硫克百威、巴丹鹽酸鹽、溴蟲腈、溴氰菊酯、二嗪農(nóng)、因滅汀、唑螨酯、氟蟲腈、氟蟲酰胺、氟螨嗪、尼索朗、吡蟲啉、林丹、多聚乙醛、炔丙菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威的殺蟲劑；選自2，4_ 二氯苯氧乙酸、α-萘乙酸、莠去津、芐嘧磺隆 (Bensulfuron)、雙草醚、氯嘧磺隆、氰氟草酯、丁醚脲、除蟲脲、敵草隆、乙氧嘧磺隆、氟蟲脲、氯吡脲、草銨膦、銨鹽、草甘膦、環(huán)嗪酮、咪唑乙煙酸、異丙隆、利谷隆、虱螨脲、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、甲基氯苯氧乙酸(MCPA)、嗪草酮、甲基甲磺隆、敵草胺、煙嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、百草枯、嘧草硫醚、玉嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆的除草劑；以及選自嘧菌酯、苯菌靈、聯(lián)苯三唑醇、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、加普胺、百菌清、氫氧化銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化亞銅、霜脲氰、環(huán)唑醇、棉隆、敵萎丹、烯酰嗎啉、二噻農(nóng)、多果定、氟環(huán)唑、氯苯嘧啶醇、乙磷鋁、己唑醇、撲海因、春雷霉素、醚菌酯、代森錳鋅、代森聯(lián)、氧化萎銹靈、多效唑 O^aclobutrazole)、戊菌隆、啶氧菌酯、丙森鋅、硫、甲基硫菌靈、戊唑醇、噻氟菌胺、福美雙、 三環(huán)唑、三氟司喬布林(Trifloxystrobulin)、代森鋅和福美鋅的殺真菌劑的組。根據(jù)又一實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括吡蟲啉、氟蟲腈、噻蟲嗪、溴氰菊酯、戊唑醇和嘧菌酯的組。液體農(nóng)用化學活性物質(zhì)可包括熔點低于70°C的農(nóng)用化學活性物質(zhì)。根據(jù)一個實施方案，存在的液體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的范圍為約組合物總重的約0. 約25%。根據(jù)一個實施方案，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、 除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。根據(jù)另一個實施方案，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括選自滅螨醌、 氟丙菊酯、烯丙菊酯、α-氯氰菊酯、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、苯螨特、聯(lián)苯菊酯、除蟲菊酯、乙基溴硫磷、溴螨酯、三硫磷、氯芬磷、氯甲磷、毒蟲畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯氰菊酯、 賽酚寧、甲基內(nèi)吸磷、二嗪農(nóng)、敵敵畏、三氯殺螨醇、樂果、敵螨普、乙拌磷、D型反式烯丙菊酯、克瘟散、ΕΡΝ、乙烯利、乙硫磷、醚菊酯(Etofenprox)、苯線磷、噻螨醚、殺螟硫磷、仲丁威(BPMC)、甲氰菊酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、地蟲磷、炔咪菊酯、茚蟲威、異柳磷、 λ -氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、滅蚜磷、美福松、滅多威、甲氧滴滴涕、甲基對硫磷、甲基殺蟲隆、 久效磷、對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、磷胺、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克螨特、烯蟲啉、殘殺威、丙硫磷、三氟甲吡醚、吡丙醚、喹硫磷、芐呋菊酯、S-生物烯丙菊酯、七氟菊酯、雙硫磷、甲基乙拌磷、四氟苯菊酯、唑蚜威、三唑磷和敵百蟲的殺蟲劑；選自乙草胺、甲草胺、莎稗磷、氟丁酰草胺、呋草黃、地散磷、丁草胺、丁胺磷、地禾安、丁苯草酮、蘇達滅、唑酮草酯、 氯苯胺靈、炔草酯、廣滅靈、解毒喹、噻草酮、氟氯氰菊酯、氰氟草酯、禾草靈、異戊乙凈、氟硫草定、精惡唑禾草靈、四唑酰草胺、精惡氟禾草靈、氟消草、氟噻草胺、氟咯草酮、吡草胺、異丙甲草胺、禾草敵、惡草酮、乙氧氟草醚、克草猛、二甲戊靈、丙草胺、毒草安、敵稗、喔草酯、芐草丹、精喹禾靈、喹禾糠酯、牧草胺、吡喃草酮、殺草丹、野麥畏和氟樂靈的除草劑；以及選自2-苯基苯酚、糠菌唑、嘧菌環(huán)胺、苯醚甲環(huán)唑、敵螨普、嗎菌靈、克瘟散、土菌靈、丁苯嗎啉、氟硅唑、抑霉唑、異稻瘟凈(稻瘟凈)、稻瘟靈、甲霜靈、腈菌唑、異丙消、戊菌唑、啶氧菊酯、丙環(huán)唑、唑菌胺酯、啶斑肟、氟醚唑、粉銹寧、十三嗎啉和肟菌酯的殺真菌劑的組。根據(jù)進一步的實施方案，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括λ -氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、毒死蜱和丙環(huán)唑的組。根據(jù)一個實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為吡蟲啉且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。根據(jù)另一個實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氟蟲腈，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。根據(jù)另一個實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為噻蟲嗪，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氯氰菊酯。根據(jù)進一步的實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為吡蟲啉，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。根據(jù)進一步的實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氟蟲腈，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。根據(jù)進一步的實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為溴氰菊酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。根據(jù)進一步的實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為戊唑醇，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。根據(jù)進一步的實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為嘧菌酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。根據(jù)又一實施方案，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為嘧菌酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為丙環(huán)唑。本申請所用的術(shù)語“吸附性填料”可為，根據(jù)亞麻籽油的拭去試驗(rub-out test) (ASTM D281.28)的測量，能吸收或吸附至少20%和優(yōu)選至少100%其自身重量的油的填料，因而，可以將大量的揮發(fā)性活性原料保留在水分散性顆粒中。觀察到在組合物中使用吸附性填料時，通?？稍黾宇w粒的總體吸收能力。根據(jù)一個實施方案，所述吸附性填料包括硅藻土、高嶺土、膨潤土、沉淀硅石、硅鎂土和珍珠巖。根據(jù)另一個實施方案，所述吸附性填料以占組合物總重的約5% 約50%存在。根據(jù)一個實施方案，第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑選自包括分散劑、潤濕劑、乳化劑、粘合劑、溶劑和稀釋劑的組。根據(jù)另一個實施方案，第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑以占組合物總重的約5% 約50%存在。分散劑為在施用混合物中確保顆粒保持懸浮狀態(tài)并使顆粒在水中迅速崩解的化合物。分散劑可為離子型或非離子型制劑或這種表面活性劑的混合物。根據(jù)一個實施方案， 分散劑選自包括聚羧酸酯、萘磺酸鹽縮合物、酚磺酸縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、油?；；撬峒柞ズ途垡蚁┐嫉慕M。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的分散劑。組合物中分散劑存在的范圍為組合物總重的約 約 20%。潤濕劑是一種當顆粒引入到水中后，有助于快速潤濕顆粒的化合物。根據(jù)一個實施方案，潤濕劑選自包括磺?；晁狨?、萘磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、硫酸醇和烷基苯磺酸酯的組。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的潤濕劑。組合物中潤濕劑存在的范圍為組合物總重的約 約10%。根據(jù)本發(fā)明可使用的乳化劑應與液體活性物質(zhì)和制劑的其它組分相容。特別優(yōu)選不會使液體活性物質(zhì)固化的乳化劑。一些液體的活性物質(zhì)是完全與水混溶的，并不需要乳化劑?？扇榛瘽舛认麓嬖诘娜榛瘎┑姆秶鸀榧s 約15% w/w。這些乳化劑通常用于添加劑中。實際比例根據(jù)液體活性物質(zhì)而變化。乳化劑可為陰離子型、陽離子型或非離子型。根據(jù)一個實施方案，乳化劑可選自包括乙氧基化和乙基丙氧基化(ethopropoxylated) 醇和壬基酚、乙氧基化十八烷基苯酚、乙氧基化十八烷基苯酚磷酸酯、乙氧基化和乙基丙氧基化蓖麻油、烷基苯磺酸鈣和適當混合的乳化劑。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的乳化劑。根據(jù)進一步的實施方案，粘合劑選自包括多糖、蔗糖、淀粉糖漿、葡萄糖、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚乙二醇、部分羥基化的聚醋酸乙烯酯和單個聚合物粘合劑或粘合劑的組合。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的粘合劑。粘合劑在組合物中存在的范圍為組合物總重的約 0. 約 2%。根據(jù)進一步的實施方案，溶劑選自包括N，N-二甲基癸酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲基亞砜、石油餾分和氯苯中的一種或多種的組。然而， 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的溶劑。根據(jù)進一步的實施方案，稀釋劑選自包括彈性方解石(tone calcite)、云母、皂粉、白云石和乳糖中的一種或多種的組。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當明白，在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，可使用其它本領(lǐng)域公知的稀釋劑。稀釋劑在組合物中存在的范圍為約 5% 50% w/w。根據(jù)進一步的實施方案，組合物進一步含有消泡劑、穩(wěn)定劑、緩沖劑、螯合劑和著色劑中的一種或多種。根據(jù)一個實施方案，顆粒的大小范圍為約10目 約100目。本發(fā)明另一個實施方案涉及一種新的制備水分散性顆粒組合物的方法。該方法包括如下步驟a).在水中制備至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的細懸浮液或分散液；b).制備至少一種吸附性填料和至少一種農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的填料基質(zhì)；c).將步驟a)的懸浮液或分散液與步驟b)的填料基質(zhì)混合獲得濕料團；d).擠出并干燥步驟C)的濕料團獲得至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的水分散性顆粒；
e).制備含有至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的乳液；以及，f).將步驟e)的乳液吸收到步驟d)的水分散性顆粒獲得水分散性顆粒組合物。根據(jù)一個實施方案，在適合的研磨儀器中對步驟a)的細懸浮液濕磨至平均粒徑小于2微米，獲得固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的細懸浮液。根據(jù)另一個實施方案，通過氣流粉碎機，將步驟b)的含有吸附性填料、至少一種農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的填料基質(zhì)微粉化至平均粒徑小于50微米，獲得吸附性填料基質(zhì)。優(yōu)選地，將填料基質(zhì)微粉化至平均粒徑為約10微米。本發(fā)明進一步涉及一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；和以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的；其中，所述組合物通過上述方法制備。本發(fā)明還涉及一種在農(nóng)業(yè)或園藝作物、林業(yè)、獸醫(yī)或畜牧業(yè)或公共衛(wèi)生害蟲中施用有效量的水分散性顆粒組合物的方法，所述組合物含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。本發(fā)明進一步涉及一種試劑盒，其含有a).新型水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；和至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；以及，b).該新型水分散性組合物的多種使用方法的說明書。本發(fā)明的新型水分散性顆粒組合物表現(xiàn)出高分散性和懸浮性，增強的生物效力和更寬的活性譜。此外，在包裝、運輸、儲存和毒性方面還有許多其它的優(yōu)勢。該組合物無粉塵，易傾倒和測量，同時對用戶更為安全。本發(fā)明的WG組合物通過在組合物中承載更少的有毒物質(zhì)并且獲得更好的作物保護，從而提供一個更安全的生態(tài)系統(tǒng)。與使用一種單獨產(chǎn)品相比，該WG組合物將施用次數(shù)減為一半，從而減少了噴霧操作者的職業(yè)危害。此外，與使用一種單獨產(chǎn)品相比，水的需求量減少了約一半，單獨產(chǎn)品需要單獨施用兩次，而WG組合物只需施用一次組合產(chǎn)品。這些含有固體和液體活性物質(zhì)組合的組合物具有協(xié)同效應，從而減少了活性物質(zhì)的總體使用量。該組合物能顯著防止使用者不謹慎地且經(jīng)常不科學地將單獨的殺蟲劑產(chǎn)品于容器中混合。由于不同的作用模式和作用部位，減少或消除了害蟲抗藥性的產(chǎn)生機會。此外，由于它的系統(tǒng)性和接觸功能，該WG組合物有效控制了吸吮式和咀嚼式害蟲種類。該WG組合物拓寬了在相同害蟲的不同種類中的作用譜。本發(fā)明方法使得制備含有至少一種固體和至少一種液體活性物質(zhì)的水分散性顆粒組合物簡單、成本效益好且環(huán)境安全。參考下述制劑實施例和試驗例，更為詳細地解釋說明本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員應當理解，這些實施例僅用于說明而非旨在限制本發(fā)明。
具體實施例方式A.制劑實施例
以下實施例用于舉例說明本發(fā)明的基本方法和廣泛用途。實施例1 吡蟲啉12% + λ -氯氟氰菊酯6%的水分散性顆粒組合物的制備方法。步驟1 吡蟲啉水懸浮液的制備用含有0. 2份消泡劑的53. 3份水將34. 5重量份吡蟲啉原藥、2. 0份萘磺酸鹽、 4. 0份萘磺酸鹽濃縮物和6. 0份木質(zhì)素磺酸鹽充分混勻。然后采用臥式中小型砂磨機 (horizontal small media bead mill)將分散劑濕磨至平均粒徑小于2微米，得到具有如下組成的吡蟲啉細懸浮液表1:
權(quán)利要求
1.一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，將液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑吸收到顆粒中，其中顆粒含有固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)、吸附性填料和第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的范圍為約0. 約 45% w/w0
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括選自乙酰甲胺磷、啶蟲脒、阿維菌素、蘇云金芽孢桿菌、惡蟲威、丙硫克百威、β -氟氯氰菊酯、聯(lián)苯胼酯、噻嗪酮、克菌丹、西維因、卡巴呋喃、丁硫克百威、巴丹鹽酸鹽、溴蟲腈、溴氰菊酯、二嗪農(nóng)、因滅汀、唑螨酯、氟蟲腈、氟蟲酰胺、氟螨嗪、尼索朗、吡蟲啉、林丹、多聚乙醛、炔丙菊酯、噻蟲啉、 噻蟲嗪、硫雙威的殺蟲劑；選自2，4-二氯苯氧乙酸、α-萘乙酸、莠去津、芐嘧磺隆、雙草醚、 氯嘧磺隆、氰氟草酯、丁醚脲、除蟲脲、敵草隆、乙氧嘧磺隆、氟蟲脲、氯吡脲、草銨膦、銨鹽、 草甘膦、環(huán)嗪酮、咪唑乙煙酸、異丙隆、利谷隆、虱螨脲、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、甲基氯苯氧乙酸(MCPA)、嗪草酮、甲基甲磺隆、敵草胺、煙嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、百草枯、嘧草硫醚、玉嘧磺隆、磺?；锹　⑧绶曰锹『捅交锹〉某輨?；以及選自嘧菌酯、苯菌靈、聯(lián)苯三唑醇、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、加普胺、百菌清、氫氧化銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化亞銅、霜脲氰、環(huán)唑醇、棉隆、敵萎丹、烯酰嗎啉、二噻農(nóng)、多果定、氟環(huán)唑、氯苯嘧啶醇、乙磷鋁、己唑醇、撲海因、 春雷霉素、醚菌酯、代森錳鋅、代森聯(lián)、氧化萎銹靈、多效唑、戊菌隆、啶氧菌酯、丙森鋅、硫、 甲基硫菌靈、戊唑醇、噻氟菌胺、福美雙、三環(huán)唑、三氟司喬布林(Trifloxystrobulin)、代森鋅和福美鋅的殺真菌劑的組。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括吡蟲啉、氟蟲腈、噻蟲嗪、溴氰菊酯、戊唑醇和嘧菌酯的組。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)的范圍為約 0. 約 25% w/wo
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括選自滅螨醌、氟丙菊酯、烯丙菊酯、α-氯氰菊酯、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、苯螨特、聯(lián)苯菊酯、除蟲菊酯、乙基溴硫磷、溴螨酯、三硫磷、氯芬磷、氯甲磷、毒蟲畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯氰菊酯、賽酚寧、甲基內(nèi)吸磷、二嗪農(nóng)、敵敵畏、三氯殺螨醇、樂果、敵螨普、乙拌磷、D型反式烯丙菊酯、克瘟散、EPN、乙烯利、乙硫磷、醚菊酯、苯線磷、噻螨醚、殺螟硫磷、仲丁威(BPMC)、甲氰菊酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、地蟲磷、炔咪菊酯、茚蟲威、異柳磷、λ-氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、滅蚜磷、美福松、滅多威、甲氧滴滴涕、甲基對硫磷、甲基殺草隆、久效磷、對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、磷胺、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克螨特、烯蟲啉、殘殺威、丙硫磷、三氟甲吡醚、吡丙醚、喹硫磷、芐呋菊酯、S-生物烯丙菊酯、七氟菊酯、雙硫磷、甲基乙拌磷、四氟苯菊酯、唑蚜威、三唑磷和敵百蟲的殺蟲劑；選自乙草胺、甲草胺、莎稗磷、氟丁酰草胺、呋草黃、地散磷、丁草胺、丁胺磷、地禾安、丁苯草酮、蘇達滅、唑酮草酯、氯苯胺靈、炔草酯、廣滅靈、解毒喹、噻草酮、氟氯氰菊酯、氰氟草酯、禾草靈、異戊乙凈、氟硫草定、精惡唑禾草靈、四唑酰草胺、精惡氟禾草靈、氟消草、氟噻草胺、氟咯草酮、吡草胺、異丙甲草胺、禾草敵、惡草酮、乙氧氟草醚、克草猛、二甲戊靈、丙草胺、毒草安、敵稗、喔草酯、芐草丹、精喹禾靈、喹禾糠酯、牧草胺、吡喃草酮、殺草丹、野麥畏和氟樂靈的除草劑；以及選自2-苯基苯酚、糠菌唑、嘧菌環(huán)胺、苯醚甲環(huán)唑、敵螨普、嗎菌靈、克瘟散、土菌靈、丁苯嗎啉、氟硅唑、抑霉唑、異稻瘟凈(稻瘟凈)、稻瘟靈、甲霜靈、腈菌唑、異丙消、戊菌唑、啶氧菊酯、丙環(huán)唑、唑菌胺酯、啶斑肟、氟醚唑、粉銹寧、十三嗎啉和肟菌酯的殺真菌劑的組。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括 λ -氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、毒死蜱和丙環(huán)唑的組。
11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為吡蟲啉，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。
12.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氟蟲腈，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。
13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為噻蟲嗪，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氯氰菊酯。
14.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為吡蟲啉，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。
15.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為氟蟲腈，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。
16.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為溴氰菊酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為毒死蜱。
17.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為戊唑醇，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。
18.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為嘧菌酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為λ-氯氟氰菊酯。
19.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)為嘧菌酯，且液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)為丙環(huán)唑。
20.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，吸附性填料選自包括硅藻土、高嶺土、膨潤土、 沉淀硅石、硅鎂土和珍珠巖的組。
21.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑選自包括分散劑、潤濕劑、乳化劑、粘合劑、溶劑和稀釋劑的組。
22.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑和第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑以占組合物總重的約5% 約50%存在。
23.如權(quán)利要求1所述的組合物，其進一步含有消泡劑、穩(wěn)定劑、緩沖劑、螯合劑和著色劑中的至少一種。
24.一種制備水分散性顆粒組合物的方法，該方法包括如下步驟a).在水中制備至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的細懸浮液或分散液；b).制備至少一種吸附性填料和至少一種農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的填料基質(zhì)；c).將步驟a)的懸浮液或分散液與步驟b)的填料基質(zhì)混合獲得濕料團；d).擠出并干燥步驟c)的濕料團獲得至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)的水分散性顆粒；e).制備含有至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)和至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑的乳液；以及，f).將步驟e)的乳液吸收到步驟d)的水分散性顆粒獲得水分散性顆粒組合物。
25.如權(quán)利要求M所述的方法，其中，固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。
26.如權(quán)利要求M所述的方法，其中，液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)選自包括至少一種殺生劑、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、信息素、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或防護劑的組。
27.如權(quán)利要求M所述的方法，其中，吸附性填料選自包括硅藻土、高嶺土、膨潤土、沉淀硅石、硅鎂土和珍珠巖的組。
28.一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；其中，所述組合物通過權(quán)利要求 24 27任一項所述的方法制備。
29.—種在農(nóng)業(yè)或園藝作物、林業(yè)、獸醫(yī)或畜牧業(yè)或公共衛(wèi)生害蟲中施用有效量的水分散性顆粒組合物的方法，其中，所述組合物含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。
30.一種試劑盒，其含有a).一種新型水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及至少一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；以及，b).該新型水可分散組合物的多種使用方法的說明書。
全文摘要
一種水分散性顆粒組合物，其含有至少一種固體農(nóng)用化學活性物質(zhì)；至少一種吸附性填料；至少一種第一農(nóng)用化學上可接受的賦形劑；至少一種液體或低熔點農(nóng)用化學活性物質(zhì)；以及一種第二農(nóng)用化學上可接受的賦形劑。本發(fā)明進一步涉及制備水分散性顆粒組合物的方法。
文檔編號A01N57/16GK102325445SQ201080008873
公開日2012年1月18日 申請日期2010年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月20日
發(fā)明者巴拉得讓·薩卡帕·瓦達卡庫塔, 帕森文緹·昆加克里斯娜·門諾·拉姆達斯, 迪帕克·普讓嘉文達斯·沙 申請人:巴拉得讓·薩卡帕·瓦達卡庫塔, 帕森文緹·昆加克里斯娜·門諾·拉姆達斯, 迪帕克·普讓嘉文達斯·沙