專利名稱：一種含有螺蟲乙酯和丙溴磷的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域，涉及一種殺蟲組合物及其應(yīng)用，尤其是一種以螺蟲乙酯和丙溴磷為主要活性成分的殺蟲組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學(xué)防治害蟲最容易產(chǎn)生的問題是害蟲抗藥性的產(chǎn)生。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺蟲劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染等一系列問題。合理的化學(xué)殺蟲劑復(fù)配或混配具有擴大殺蟲譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩害蟲害螨耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點，殺蟲殺螨劑復(fù)配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺蟲劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。螺蟲乙酯(spirotetramat)商品名為Movento。該殺蟲劑計劃于2008和2009 年在巴西、墨西哥、哥倫比亞、澳大利亞、新西蘭、土耳奇、非洲、荷蘭和奧地利陸續(xù)上市，未來市場將超過70個國家。螺蟲乙酯已完成在突尼斯完成全球首次登記。新殺蟲劑螺蟲乙酯是季酮酸類化合物，具有獨特的作用特征，是迄今唯一具有雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能的現(xiàn)代殺蟲劑。該化合物可以在整個植物體內(nèi)向上向下移動，抵達(dá)葉面和樹皮，從而防治如生菜和白菜內(nèi)葉上，及果樹皮上的害蟲。這種獨特的內(nèi)吸性能可以保護新生莖、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長。其另一個特點是持效期長，可提供長達(dá)8周的有效防治。螺蟲乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲等?？蓱?yīng)用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹、堅果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其對重要益蟲如瓢蟲、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性。丙溴磷，純品為淺黃色液體，沸點110°C (0. 13Pa)。微溶于水，易溶于常用有機溶劑。工業(yè)品LD5(l358mg/kg。屬三元不對稱的非內(nèi)吸性廣譜殺蟲劑，有觸殺和胃毒作用，能防治棉花、蔬菜、果樹等害蟲和螨類。施用劑量以有效成分計，對刺吸式昆蟲和螨類為16-32 克/畝，對咀嚼式昆蟲為30-80克/畝，對抗性棉鈴蟲有特效，使用量為30-50克/畝制劑。 20世紀(jì)70年代初面市的有機磷殺蟲、殺螨劑，可用0-乙基-S-正丙基磷酰氯與2-氯-4-溴苯酚反應(yīng)制取。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在室內(nèi)毒力測定實驗中驚喜的發(fā)現(xiàn)，螺蟲乙酯和丙溴磷復(fù)配可以大大提高對害蟲的活性，同樣對螺蟲乙酯單劑和丙溴磷單劑產(chǎn)生抗性的害蟲具有較高的活性。本發(fā)明是通過下列措施來實現(xiàn)的?！N殺蟲組合物，它含有螺蟲乙酯和丙溴磷，其中螺蟲乙酯和丙溴磷的重量比為 0. 1 70 0. 1 70。
所述的殺蟲組合物，其中螺蟲乙酯和丙溴磷的較優(yōu)重量比為1 50 1 50。所述的殺蟲組合物，其中螺蟲乙酯和丙溴磷兩種有效組分累積所占制劑的重量比為2 82%。所述的殺蟲組合物，螺蟲乙酯和丙溴磷與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。所述的殺蟲組合物，其特征在于可加工成的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑和微膠囊劑等。所述的殺蟲組合物用于防治多種作物上的刺吸式害蟲，如飛虱、蚜蟲、介殼蟲、薊馬等刺吸式害蟲以及稻縱卷葉螟、菜青蟲等鱗翅目害蟲。具有增效作用的殺蟲劑組合物是采取以下措施實現(xiàn)的本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺蟲組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%丙溴磷0.1 70%分散劑5 20%防凍劑0.5 3%增稠劑0.1 2%消泡劑0.1 0.8%水余量該殺蟲組合物懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入螺蟲乙酯和丙溴磷，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有螺蟲乙酯和丙溴磷的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺蟲組合物為水乳劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%
丙溴磷0.1 70%
乳化劑3 30%
溶劑5 15%
穩(wěn)定劑2 15%
防凍劑1 5%
消泡劑0.1 8%
增稠劑0.2 2%
水余量該殺蟲組合物水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥螺蟲乙酯和丙溴磷、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得含有螺蟲乙酯和丙溴磷的殺蟲組合物的水乳劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺蟲組合物為微乳劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%丙溴磷0.1 70%
溶劑1 30%乳化劑3 30%穩(wěn)定劑2 15%增效劑2 10%水10 78%該殺蟲組合物微乳劑的具體加工步驟為將螺蟲乙酯和丙溴磷原藥加入溶劑中， 邊攪拌邊加入乳化劑、穩(wěn)定劑和增效劑等助劑，最后將其加入水中攪拌，形成均一透明液體，即得本發(fā)明組合物的微乳劑。
為
本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺蟲組合物為可濕性粉劑，組分的重量百分比
螺蟲乙酯0.1 70%
丙溴磷0.1 70%
分散劑3 20%
潤濕劑3 10%
填料10 70%
該殺蟲組合物可濕性粉劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯和丙溴磷以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之五，所述的殺蟲組合物為可溶性粉劑，組分的重量百分比
為螺蟲乙酯 0. 1 70%丙溴磷 0. 1 70%
分散劑 3 20% 穩(wěn)定劑 3 10% 黏著劑1 5%填料 10 70%該除草組合物可溶性粉劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯和丙溴磷以及分散劑、穩(wěn)定劑、黏著劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可溶性粉劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之六，所述的殺蟲組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比
為螺蟲乙酯0. 1 70%丙溴磷 0. 1 70%
分散劑 3 20%
潤濕劑3 10%崩解劑2~5%填料10 70%該殺蟲組合物水分散粒劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯、丙溴磷和分
散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進(jìn)行造粒、干燥、蹄分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有螺蟲乙酷和丙溴 磷的殺蟲組合物的水分散粒劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之七，所述的殺蟲組合物為微膠囊劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%丙溴磷0.1 70%尿素5 20%甲酸5 20%乳化分散劑5 20%防凍劑1 5%增稠劑0.1 2%消泡劑0.1 0.8%水余量該殺蟲組合物微膠囊劑加工步驟為在裝有攪拌裝置的三ロ燒瓶中加入尿素和甲 酸(物質(zhì)的量比約為1 1. 5 2. 0)，用氧氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8 9左右，然 后升溫至70 80で，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲酸樹脂預(yù)聚體。取一定量的螺蟲乙酯與丙溴磷的原 藥溶于環(huán)己燒中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶 液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲酸樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化 條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制 在40 50で，固化時間Ih。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。所述的乳化劑選自十二燒基苯磺酸韓與脂肪酸聚氧乙烯醚、燒基酚聚氧乙烯醚磺 基琥拍酸酷、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚 氧乙烯基酷、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、燒基酚聚氧乙烯醚甲酸縮合物硫酸 鹽、燒基苯磺酸I丐鹽、萘磺酸甲酸縮合物鈉鹽、燒基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、 溶劑油、ニ甲基甲酰胺、ニ甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混 合溶剤。所述的潤濕劑選自十二燒基硫酸鈉、十二燒基苯磺酸I丐、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、燒基萘磺酸鹽、燒基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、阜角粉、蠶沙、無患子 粉中的一種或多種。所述增效劑是指具有增強藥劑滲透力，潤濕擴展能力，擊倒害蟲速度，提高農(nóng)藥的 耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲效果的一類安全、環(huán)保、無毒、無殘留的新型助劑，可選自 有機娃農(nóng)藥增效劑ZC-650或有機娃農(nóng)藥滲透劑擴展劑AgrowetSlOc、農(nóng)用有機娃農(nóng)藥增效 劑Silwet408、氮酮中的任一種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化招、梓檬酸、丁ニ酸、碳酸氧鈉中的 一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、輕甲基纖維素、輕乙基纖維素、甲基纖維素、娃酸招 鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。
所述的抗微生物劑選自苯甲酸鈉、水楊酸鈉、山梨酸鈉中的一種或兩種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚、環(huán)氧乙烷中的一種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一種或多種。所述的乳化分散劑包括潤濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的有益效果是1、本發(fā)明所用的螺蟲乙酯是季酮酸類具有雙向傳導(dǎo)的新一代殺蟲劑，與有機磷類殺蟲劑丙溴磷作用機理差異較大，且無交互抗性。2、復(fù)配的兩種殺蟲劑雙重作用機理，能夠延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。3、降低了農(nóng)藥使用量，增強了對環(huán)境的友好性。
具體實施例方式螺蟲乙酯與丙溴磷不同配比聯(lián)合毒力1. 1供試藥劑95%螺蟲乙酯原藥、89%丙溴磷原藥，螺蟲乙酯和丙溴磷不同比例混劑，上述原藥均由湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)生物安全科技學(xué)院農(nóng)藥教研室提供。1.2室內(nèi)試蟲來源稻縱卷葉螟系從田間采集，并在室內(nèi)以稻苗飼養(yǎng)至3齡供試。室內(nèi)條件溫度 (25士2)°C。相對濕度 65% 士5%，光照周期 12/12h(L/D)。1. 3單劑測定方法采用稻莖浸漬法，挖取健壯一致的孕穗中期的稻株，洗凈，剪成15cm長的連根稻莖，于陰涼處晾至表面無水痕，備用。根據(jù)預(yù)備實驗結(jié)果，將原藥用少量丙酮溶解，在用 0. 吐溫水溶液稀釋成5個不同濃度，以清水為對照，把備好的稻莖分別置于不同濃度的藥液中浸泡30s，取出后稍晾干，以用清水浸濕的脫脂棉球包住根部，放入試管(高ISOmmX 直徑18mm)，挑選標(biāo)準(zhǔn)一致的3齡若蟲，放入試管中，每管20頭，剔除機械損傷的個體，補足 20頭，上端用濕紗布封口，每個濃度重復(fù)3次，共60頭。接蟲后的試管放入溫度為^rc、相對濕度為70%的養(yǎng)蟲室中，4 后檢查死、活蟲數(shù)，計算死亡率，并以對照的死亡率進(jìn)行校正，然后用幾率值分析法求毒力回歸方程、致死中量(LC5tl)和相關(guān)系數(shù)(r)。1. 4不同配比的聯(lián)合毒力測定方法，按比例混合(Crafts)法進(jìn)行混配，m(丙溴磷)m(螺蟲乙酯)分別為3 1， 5 1，7 1，10 1，20 1。采用上述1.3方法進(jìn)行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計算公式如下(以螺蟲乙酯為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)丙溴磷的毒力指數(shù)(Tl)=螺蟲乙酯的LC5tl/丙溴磷的LC5tlX 100M的實際毒力指數(shù)(ATI)=螺蟲乙酯的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(shù)(TTI)=螺蟲乙酯的TI XP螺蟲乙酯+丙溴磷的TI XP丙溴磷
M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為丙溴磷與螺蟲乙酯不同配比的混合物P丙溴磷為丙溴磷在混劑中所占的比例P螺蟲乙酯為螺蟲乙酯在混劑中所占的比例2.1毒力測定結(jié)果表1螺蟲乙酯、丙溴磷對稻縱卷葉螟的室內(nèi)測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種殺蟲組合物，其特征在于含有螺蟲乙酯和丙溴磷兩種活性組分，其中螺蟲乙酯和丙溴磷的重量比為0. 1 70 0. 1 70 ；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯與丙溴磷的較優(yōu)重量比為1 50 1 50 ；
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯和丙溴磷累積所占制劑的重量百分比為2 82% ；
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯和丙溴磷與助劑和助溶劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型；
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺蟲組合物，其特征在于可加工成的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑和微膠囊劑等。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有螺蟲乙酯和丙溴磷的殺蟲組合物及其制備方法和應(yīng)用。該殺蟲組合物其特征是含有螺蟲乙酯、丙溴磷和其他助劑，其中螺蟲乙酯與丙溴磷的重量比為0.1～70∶0.1～70。可應(yīng)用于多種作物的多種害蟲的防治。該組何物安全環(huán)保、成本低、效果好。室內(nèi)毒力測定和田間藥效試驗證明此兩種化合物復(fù)配對靶標(biāo)害蟲具有明顯的增效作用。并且在國內(nèi)外未曾有關(guān)于螺蟲乙酯和丙溴磷混配的報導(dǎo)，故提出該發(fā)明。
文檔編號A01N57/14GK102232389SQ201010166838
公開日2011年11月9日 申請日期2010年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月25日
發(fā)明者任玉英, 馮涵麗, 白復(fù)芹, 陳衛(wèi)強 申請人:青島凱源祥化工有限公司