專利名稱：：一種含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及防治白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。種含有氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物用于
背景技術(shù)：
：氟菌唑(triflumizole)，結(jié)構(gòu)式為(E)_4_氯-a，a，a-三氟-N_(l-咪唑-l-基-a-丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺甲基硫菌靈，分子式C15H15N3F3C10。氟菌唑是由日本曹達(dá)公司開(kāi)發(fā)的咪唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，具有保護(hù)、治療和產(chǎn)出作用的內(nèi)吸殺菌劑。適用于麥類、各種蔬菜、果樹(shù)及其他作物，對(duì)作物安全。甲基硫菌靈(carbendazim)，屬于苯并咪唑類殺菌劑，化學(xué)名稱為1，2_雙-(3_乙氧羰基-a-硫脲基)苯，分子式C12H14N404S2。甲基硫菌靈是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂，用于防治作物白粉病、炭疽病、黑星病等。不管是氟菌唑還是甲基硫菌靈，還是其他高效殺菌劑，單一在同一種病害上反復(fù)使用，經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，藥效就明顯減退，甚至幾乎無(wú)效，這種現(xiàn)象，就是病菌產(chǎn)生了抗藥性。抗藥性的產(chǎn)生，迫使農(nóng)民不得不增加用藥量和用藥次數(shù)，這樣又恰好形成了一種惡性升級(jí)現(xiàn)象。當(dāng)病菌受到一定劑量農(nóng)藥作用后，有的死亡，其中不敏感的個(gè)體就存活下來(lái)，并繁殖后代，這樣的后代抗藥性就更強(qiáng)，對(duì)于防治農(nóng)業(yè)上產(chǎn)生抗藥性的病害，一種方法是推出新的與現(xiàn)有品種無(wú)交互抗性的新成分，但是新成分開(kāi)發(fā)成本高，開(kāi)發(fā)周期長(zhǎng)，而且永遠(yuǎn)比不上病害產(chǎn)生抗藥性的速度，其他方法如作物布局調(diào)整等在實(shí)際操作過(guò)程中，很難起到明顯的效果。采用兩種不同殺菌機(jī)理的農(nóng)藥復(fù)配是很好的方法，由于明顯提高了防效，并減少了用藥量，不同類別的有效成分作用點(diǎn)也不同，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生。根據(jù)多次藥效試驗(yàn)、配方篩選報(bào)告得出，氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，是綜合防治白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病的重要手段。迄今為止尚未見(jiàn)有關(guān)氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配的殺菌組合物的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)—種含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈重量百分比為120:801。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為115:7010。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百3分比為510:6020。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物有效活性成分含量為280%。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量氟菌唑120%、甲基硫菌靈180%、分散劑315%、濕潤(rùn)劑212%、填料1083%。將氟菌唑、甲基硫菌靈、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量氟菌唑120%、甲基硫菌靈180%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑28%、崩解劑08%、填料883%。將氟菌唑、甲基硫菌靈、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量氟菌唑110%、甲基硫菌靈150%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑210%、消泡劑0.10.5%、增稠劑02%、抗凍劑08%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入氟菌唑、甲基硫菌靈，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5iim以下，制得氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉BX、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹(shù)的白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。本發(fā)明的有益效果(l)本發(fā)明組合物有效活性成分氟菌唑與甲基硫菌靈屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)對(duì)抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例l80%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑20%、甲基硫菌靈60%、烷基苯磺酸鈣鹽2%、烷基酚聚氧乙烯嘧2%、十二烷基硫酸鈉2X、濕潤(rùn)滲透劑F2%、白炭黑12%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例260%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑10%、甲基硫菌靈50%、聚羧酸鹽4%、皂角粉4%、白炭黑10%、高嶺土22%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得60%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例334%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑4X、甲基硫菌靈30X、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5X、拉開(kāi)粉BX4%、白炭黑15%、膨潤(rùn)土42%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得34%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例475%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑10%、甲基硫菌靈65%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、淀粉13%，混合制得75%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例568%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑8%、甲基硫菌靈60%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽7%、潤(rùn)濕滲透劑F4%、尿素3%、淀粉18%，混合制得68%氟菌唑*甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例640%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑5%、甲基硫菌靈35%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、無(wú)患子粉4%、丁二酸2%、硫酸銨2%、淀粉47%，混合制得40%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例750%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑6%、甲基硫菌靈44%、聚羧酸鹽2%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.2%，去離子水加至100%，混合制得50%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例825%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑3X、甲基硫菌靈22X、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧5X、拉開(kāi)粉BX4%、硅酮類化合物O.1%、硅酸鎂鋁0.5%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得25%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例910%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑1%、甲基硫菌靈9%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、蠶沙4%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施應(yīng)用例二氟菌唑與甲基硫菌靈混配對(duì)小麥白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗(yàn)藥劑分別設(shè)置5個(gè)劑量濃度處理，設(shè)無(wú)藥對(duì)照，每個(gè)濃度處理重復(fù)4次，參5照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，在培養(yǎng)室內(nèi)用事先接種并已充分發(fā)病的小麥苗上的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接到已經(jīng)培養(yǎng)好的小麥苗上。待小麥白粉病病菌發(fā)病初期，用上述個(gè)濃度的藥液噴霧處理。每處理重復(fù)4次，每重復(fù)2杯，每杯4棵，放入20°C，16L:8D，60X相對(duì)濕度的光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，定期觀察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對(duì)照處理充分發(fā)病約8-10天后，開(kāi)始記載個(gè)處理的發(fā)病情況，并計(jì)算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度_防效轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的對(duì)數(shù)_機(jī)率值，求出毒力回歸方程，計(jì)算EC5。值。計(jì)算公式如下E(各級(jí)病葉數(shù)x相對(duì)級(jí)數(shù)值)病情指數(shù)=-調(diào)査總?cè)~數(shù)X9對(duì)照病情指數(shù)一處理病情指數(shù)防治效果(％)=~-xioo對(duì)照病情指數(shù)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。EC5。(理論值)SR=-EG。(觀察值)a+bEC5o(理論值)=-abA的EC5QB的EC50其中a、b分別為氟菌唑和甲基硫菌靈在組合中所占的比例A為氟菌唑；B為甲基硫菌靈；試驗(yàn)結(jié)果如下表所示表1氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配對(duì)小麥白粉病毒力測(cè)定6供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)氟菌唑—y=1.8654+1.7918x1.05一一甲基硫菌靈一y=1.4892+4.0112x9.06—_氟菌唑*甲基硫菌靈1:1y=2.0345+2.3410x1.231.881.53氟菌唑，甲基硫菌靈1:4y=2.4451+2.1345x1.853.591.94氟菌唑-甲基硫菌靈1:7y=2.2657+2.0014x2.084.642.23氟菌唑-甲基硫菌靈1:10y=2.3321+1.9576x2.955.351.81氟菌唑"甲基硫菌靈1:13y=2.9842+1.8554x3.895.861.51由表l可知，氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配對(duì)小麥白粉病毒力測(cè)定，氟菌唑毒力高于甲基硫菌靈毒力，其配比為i:i、i:4、i:7、i:io、i:13時(shí)增效比值分別為i.53、1.94、2.23、1.81、1.51，均表現(xiàn)為增效作用，所以氟菌唑與甲基硫菌靈比值在1:l至i:13之間時(shí)具有增效作用，當(dāng)氟菌唑與甲基硫菌靈比值為i:7時(shí)增效比值最大，可作為最佳配比。實(shí)施應(yīng)用例三氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治黃瓜白粉病田間藥效本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，末次藥后7天、14天后觀察病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示表2氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)處理藥劑制劑用量末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)實(shí)施例128克/畝90.4494.03實(shí)施例665克/畝91.3695.28實(shí)施例8110克/畝92.7295.6230%氟菌唑可濕性粉劑18克/畝80.2982.7450%甲基硫菌靈可濕性粉劑70克/畝64.1370.25試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效防治黃瓜白粉病的產(chǎn)生，防效優(yōu)于對(duì)照單劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全。實(shí)施應(yīng)用例四氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治梨黑星病田間試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每10天施藥一次，共施藥3次，末次藥后7天、20天查看病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示表3氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治梨黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配后對(duì)梨黑星病的防治具有明顯的增效作用，防效明顯優(yōu)于對(duì)照單劑，具有速效和長(zhǎng)效的優(yōu)點(diǎn)，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全。實(shí)施應(yīng)用例五氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果斑點(diǎn)落葉病試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省洛川縣，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于蘋果斑點(diǎn)落葉病發(fā)病初期開(kāi)始施藥，每七天施藥一次，共施藥5次，末次藥后7天、30天查看病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示表4氟菌唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果斑點(diǎn)落葉病藥效試驗(yàn)處理藥劑稀釋倍數(shù)末次藥后7天防效(%)末次藥后30天防效(%)實(shí)施例31200倍93.4493.00實(shí)施例52500倍95.2994.28實(shí)施例72000倍95.9596.7230%氟菌唑可濕性粉劑2500倍83.5588.7470%甲基硫菌靈可濕性粉劑400倍70.1373.06試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復(fù)配后對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病的防治具有明顯的增效作用，防效均優(yōu)于對(duì)照單劑，具有速效和長(zhǎng)效的優(yōu)點(diǎn)，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全。8權(quán)利要求一種含氟菌唑的殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與甲基硫菌靈，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1～20∶80～1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為115:7010。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為510:6020。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物有效活性成分含量為280%。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與甲基硫菌靈，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1～20∶80～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。文檔編號(hào)A01P3/00GK101755793SQ20091021852公開(kāi)日2010年6月30日申請(qǐng)日期2009年10月26日優(yōu)先權(quán)日2009年10月26日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請(qǐng)人:陜西湯普森生物科技有限公司