專利名稱：：一種含氯蟲苯甲酰胺的殺蟲劑組合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含殺蟲劑組合物，具體涉及含氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物及其制備方法和在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域以及林業(yè)領(lǐng)域中的用途
背景技術(shù)：
20世紀(jì)中期，美國(guó)天然物質(zhì)專家Penick等在南美大4風(fēng)子科灌木尼亞那(Ryaniaspeciosa)中提取出了魚尼汀，到魚尼汀中活性更高的物質(zhì)魚尼汀堿(ryanodine)的發(fā)現(xiàn)，此類化合物對(duì)鱗翅目害蟲十分有效，并通過(guò)作用于魚尼汀受體(ryanodinereceptor)控制鈣離子釋放通道，引起蟲體收縮進(jìn)而導(dǎo)致死亡；但此類物質(zhì)對(duì)人畜的毒性很大，可引起哺乳動(dòng)物僵直性麻痹，因而相關(guān)的合成開(kāi)發(fā)與推廣應(yīng)用工作一直受到限制，20世紀(jì)90年代，人們隨著對(duì)魚尼汀受體結(jié)構(gòu)的深入研究，目前已發(fā)現(xiàn)兩類化合物最具有代表性，即鄰苯二曱酰胺類(phthalicaciddiamides)和鄰曱酰氨基苯曱酰胺類(anthranilicdiamides)，近期日本農(nóng)藥公司、拜耳公司和杜邦公司發(fā)現(xiàn)開(kāi)發(fā)的兩個(gè)廣譜的魚尼汀受體結(jié)構(gòu)的合成殺蟲劑氟蟲酰胺和氯蟲酰胺與魚尼汀堿具有相同的作用特性，不僅保持對(duì)害蟲有優(yōu)異的活性，而且對(duì)哺乳動(dòng)物也非常安全。氟蟲酰胺(flubendiamide，NNI-001)是日本農(nóng)藥和拜耳聯(lián)合開(kāi)發(fā)的鄰苯二曱酰胺類殺蟲劑，廣泛用于防治鱗翅目害蟲。該殺蟲劑在果樹(shù)、蔬菜、茶葉、玉米、水稻和棉花上葉面應(yīng)用的藥效試驗(yàn)已經(jīng)完成，且毒性試驗(yàn)結(jié)果表明該類化合物對(duì)哺乳動(dòng)物安全。氯蟲酰胺(chlorantraniloprole,RynaxypyrTM)是鄰曱酰氨基苯曱酰胺類化合物中篩選出來(lái)的第一個(gè)殺蟲劑，它是美國(guó)杜邦公司于2000年發(fā)現(xiàn)的一類新型殺蟲劑。鄰曱酰氨基苯曱酰胺類和鄰苯二曱酰胺類化合物對(duì)昆蟲的生化作用機(jī)制相同，也是通過(guò)抑制魚尼汀受體而發(fā)生作用；氯蟲酰胺除了對(duì)各種鱗翅目昆蟲表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，其防治靶標(biāo)還涉及到夜蛾科、巻葉蛾科、螟蛾科、菜蛾科、鞘翅目的馬鈴薯葉曱和象曱以及雙翅目的潛葉蠅等昆蟲。氯蟲苯曱酰胺具有新的作用方式，其通過(guò)昆蟲魚尼汀受體的活化達(dá)到防治害蟲的目的。這些受體對(duì)肌肉正常功能的發(fā)揮起著至關(guān)重要的作用。肌肉細(xì)胞的收縮需要細(xì)胞內(nèi)源釣離子有序釋放進(jìn)入細(xì)胞質(zhì)中，而魚尼汀受體則是調(diào)節(jié)鈣離子釋放的選擇性離子通道。氯蟲苯甲酰胺與魚尼汀受體的結(jié)合，導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)源鉀離子釋放的失控和流失，使肌肉細(xì)胞的收縮功能難以為繼。經(jīng)氯蟲苯曱酰胺處理后的害蟲表現(xiàn)為進(jìn)食迅速停止、乏力、反胃和肌肉癱瘓，直至死亡。其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)與新穎的作用方式，4吏之對(duì)其它殺蟲劑的抗性害蟲群體也具有杰出防效。氯蟲苯曱酰胺只作用于昆蟲魚尼汀受體，因?yàn)檫@種受體與哺乳動(dòng)物魚尼汀受體之間存在結(jié)構(gòu)性差異?；谏鲜龇治龊蛯＠{(diào)研，本發(fā)明創(chuàng)新性的以氯蟲笨甲酰胺為主導(dǎo)的殺蟲藥劑與常見(jiàn)的殺蟲劑進(jìn)行組合，以此組合物進(jìn)行了殺蟲活性測(cè)定，對(duì)各藥劑的效果進(jìn)行了綜合評(píng)價(jià)。本發(fā)明為高效、低毒而環(huán)境友好的新農(nóng)藥的應(yīng)用和研究開(kāi)發(fā)及害蟲的抗性治理提供了重要的理論依據(jù)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物及其制備方法和在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域以及林業(yè)領(lǐng)域中與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑組合制備殺蟲劑進(jìn)行害蟲綜合治理以及抗藥性治理中的應(yīng)用。本發(fā)明解決該技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是具有農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)殺蟲活性的含氯蟲苯甲酰胺與常規(guī)使用的殺蟲進(jìn)行組合物用于害蟲的防治，本發(fā)明還確定了這些組合物的配方和制備方法及其對(duì)害蟲的防治效果。具體分為以下步驟A.含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物的制備和加工方法在500毫升圓底燒瓶中加入氯蟲苯曱酰胺(CT),然后加入阿維菌素(AV)或曱氨基阿維(AAV),再加入功夫菊酯、毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲嗪、噻蟲啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、噢。秦酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、多殺菌素和蟲酰肼(OT)中的任意一種藥劑的原藥或制劑，藥劑的有效成分的含量的比例為CT:AV或AAV:OT=(1%-35%):(1%-10%):(1%-50%)。然后在攪拌下加入農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑和助溶劑以及增效劑以及表面活性劑和抗凍劑等其他的組分，對(duì)加工的制劑進(jìn)行冷儲(chǔ)試驗(yàn)，液體制劑在0±2度放置1周觀測(cè)有無(wú)沉淀析出，并測(cè)定混合有效成分的分解率。B.本發(fā)明的含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物殺蟲活性的測(cè)定殺蟲活性的篩選方法小菜蛾的測(cè)定采用葉片藥膜法，待測(cè)樣本配制成400微克/毫升到0.10微克/毫升的5個(gè)不同濃度梯度的水溶液，配制方法是取原藥樣本先用少量丙酮溶解，然后用0.5%。Triton-100水溶液稀釋，0.5%。Triton-100水溶液為對(duì)照，每個(gè)濃度3次重復(fù)，每個(gè)重復(fù)處理10頭試蟲；取新鮮無(wú)污染的甘藍(lán)葉片，在藥液中浸10秒鐘，于室內(nèi)晾干(約2小時(shí))后，放入直徑9厘米的培養(yǎng)皿中，分別接入大小基本一致的小菜蛾3齡幼蟲，用橡皮筋扎緊后置于小菜蛾恒溫養(yǎng)蟲室中，96小時(shí)后檢查結(jié)果，以小毛筆或尖銳鑷子輕觸蟲體，不能協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)作為死亡。用Excel軟件進(jìn)行IC5o的計(jì)算。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明對(duì)含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物進(jìn)行了配方篩選和殺蟲活性的測(cè)定，這些組合物可以用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域和林業(yè)領(lǐng)域以及園藝領(lǐng)域蟲害的植物保護(hù)。本發(fā)明將通過(guò)特定制備和生物活性測(cè)定實(shí)施例更加具體地說(shuō)明含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物的加工工藝和生物活性及其應(yīng)用，但所述實(shí)施例僅用于具體的說(shuō)明本發(fā)明而非限制本發(fā)明，尤其是其生物活性僅僅是舉例說(shuō)明，而非限制本專利，具體實(shí)施方式如下實(shí)施例1:本發(fā)明的含氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物的加工工藝和穩(wěn)定性本發(fā)明的含1,2,3-噻二唑活性基團(tuán)的雙酰肼衍生物與常見(jiàn)農(nóng)藥的混合制劑加工工藝見(jiàn)表l,具體的方法是在500毫升圓底燒瓶中加入氯蟲苯曱酰胺(CT),然后加入阿維菌素(AV)或曱氨基阿維(AAV),再加入功夫菊酯、毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲。秦、噻蟲啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、p塞。秦酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、多殺菌素和蟲酰肼(OT)中的任意一種藥劑的原藥或制劑，藥劑的有效成分的含量的比例為CT:AV或AAV:OT=(1%-35%):(1%-10%):(1%-50%)。然后在攪拌下加入農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑和助溶劑以及增效劑以及表面活性劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑、增稠劑或滲透劑等其他的組分。加工的劑型有水乳劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、可溶性濃劑、水分散性粒劑等。表l可見(jiàn)，對(duì)加工的制劑進(jìn)行冷儲(chǔ)試驗(yàn)，制劑在0i2度放置1周無(wú)沉淀析出，所有制劑儲(chǔ)存放置前后的藥劑藥效無(wú)顯著差異，混合有效成分的分解率在5%以內(nèi)，說(shuō)明藥劑穩(wěn)定性合格。實(shí)施例2:含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物的殺蟲活性生物測(cè)定結(jié)果表明，本發(fā)明中的含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物對(duì)小菜蛾均有很好的殺蟲活性，比單劑活性有顯著的提高，具有增效作用；測(cè)定結(jié)果的ICso見(jiàn)(表2),具體的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。5%氯蟲苯曱酰胺乳劑對(duì)小菜蛾的致死中濃度為0.46嗎/mL,2%阿維菌素乳劑對(duì)小菜蛾的致死中濃度為0.94嗎/mL,0.5。/。曱維鹽乳油對(duì)小菜蛾的致死中濃度為0.28ng/mL,2.5%功夫菊酯乳劑對(duì)小菜蛾的致死中濃度為179.9pg/mL，5.5%阿維-功夫-氯蟲苯曱酰胺乳劑對(duì)小菜蛾的致死中濃度為4.04pg/mL,4%曱維鹽-功夫-氯蟲苯曱酰胺乳劑對(duì)小菜蛾的致死中濃度為1.64pg/mL，因此，這六種殺蟲藥劑都是非常好的防治小菜蛾的農(nóng)藥，其中氯蟲苯曱酰胺及其混劑是最新的高效的防治鱗翅目害蟲的藥劑。實(shí)施例3:含氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)及園藝植物蟲害中的應(yīng)用本發(fā)明的所有含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物可直接兌水后噴霧，其制劑中包含農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑和乳化劑以及助溶劑，主要的劑型包括可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳5劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、濃懸浮劑、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑；可以防治的蟲害有棉鈴蟲、紅蜘蛛、粉虱、對(duì)蟲、葉蟬、薊馬、線蟲、黏蟲、煙青蟲、棉鈴蟲、紅鈴蟲、食心蟲、菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、螟蟲、飛虱、蝽象和飛虱以及蚊蠅等衛(wèi)生害蟲，防治方式同時(shí)也包括兼治。表1含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲與常規(guī)農(nóng)藥組合物為混劑的加工方法液體制劑組成液體制劑含量(％)分解率(o/cO氯蟲苯曱酰胺(CT)+阿維菌素(AV)或曱氨基阿維(AAV)+其他殺蟲藥(OT)CT+AAV或AV+OT-(1%-35%)+(1o/o-10%)+(1%陽(yáng)50%)1.5%-4.5%助溶劑2-8表面活性劑2-10抗凍劑2-5增效劑0.5-8其他農(nóng)業(yè)上可以接受的助劑如穩(wěn)定劑或增稠劑或滲透劑1-5曱苯(水)補(bǔ)足100%表2六種殺蟲劑對(duì)小菜蛾室內(nèi)毒力測(cè)定統(tǒng)計(jì)結(jié)果藥劑毒力回歸方程相關(guān)系數(shù)LC50(Hg/mL)95%置信區(qū)間5%氯蟲苯甲酰胺乳劑產(chǎn)5.40+l.l&c0.99290.460,35-0.592%阿維菌素乳劑"5.03+0.97jc0.97330.940.68-1.270.5%曱維鹽乳油尸5.88+1.59;c0.98810.280.23~0.342.5%功夫菊酯乳劑產(chǎn)0.12+2.27x0.9862179.9156.3-206.95.5%阿維+功夫+氯蟲苯曱酰胺尸3.92+1.77x0.99984.043.39-4.814%曱維鹽+功夫+氯蟲苯曱酰胺尸4.62+1.76jc0.99871.641.37-1.94表3本發(fā)明中的六種藥劑的殺蟲活性(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1.一種殺蟲劑的組合物，其中包括氯蟲苯甲酰胺，代號(hào)為CT，還包括常見(jiàn)殺蟲劑如阿維菌素代號(hào)為AV或甲氨基阿維代號(hào)為AAV中的一種，還包括功夫菊酯、毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲嗪、噻蟲啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、噻嗪酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、多殺菌素和蟲酰肼，代號(hào)為OT中的一種，組合物還包括農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑、助劑、增效劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑、增稠劑或滲透劑。2.權(quán)利要求1所述的氯蟲苯曱酰胺與常見(jiàn)殺蟲劑的農(nóng)藥組合物的組成是組合的農(nóng)藥的質(zhì)量比列為氯蟲苯曱酰胺(CT):阿維菌素(AV)或曱氨基阿維(AAV):其他殺蟲藥(OT)是(1%-35%):(1%-10%):(1%-50%)。3.權(quán)利要求1所述的氯蟲苯曱酰胺與常見(jiàn)殺蟲劑的農(nóng)藥組合物的制劑包含溶劑和農(nóng)業(yè)上可接受的乳化劑以及助溶劑制成可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、濃懸浮劑、懸乳劑、水溶性粒劑或可溶性濃劑。4.權(quán)利要求1所述的含氯蟲苯曱酰胺的殺蟲組合物用于在農(nóng)業(yè)害蟲、園藝害蟲或林業(yè)害蟲殺蟲的用途，防治方法采用噴霧或種子包依。全文摘要本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，更具體來(lái)說(shuō)涉及一種包括增效有效量的氯蟲苯甲酰胺和阿維菌素或甲氨基阿維和功夫、毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲嗪、噻蟲啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、噻嗪酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、多殺菌素和蟲酰肼中的一種，三個(gè)組分的質(zhì)量比為氯蟲苯甲酰胺1％-35％，阿維菌素或甲氨基阿維1％-10％，上述所列殺蟲劑中的其他任何一種1％-50％。本發(fā)明公開(kāi)了這些組合物的加工工藝以及這些組合物在制備殺蟲劑用于防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)和園藝蟲害中的用途。文檔編號(hào)A01N53/00GK101589722SQ200910069468公開(kāi)日2009年12月2日申請(qǐng)日期2009年6月26日優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日發(fā)明者國(guó)丹丹,張?？?喚王,娜米,范志金,暉趙申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)