專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物在蔬菜果樹(shù)病害上的應(yīng)用。技術(shù)背景粉唑醇(flutriafol)是美國(guó)氰胺公司生產(chǎn)的三唑類(lèi)殺菌劑。分子式C16H13F2N30，化學(xué)名稱(chēng)a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-111-1,2,4-三唑-l-乙醇。粉唑醇屬于三唑類(lèi)殺菌劑，具有內(nèi)吸性，在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，對(duì)病害有保護(hù)和治療作用。可防治禾谷類(lèi)作物白粉病，長(zhǎng)蠕孢屬，柄銹菌屬，殼針菌屬病原菌，也可做種子處理劑，防治土傳病害和種傳病害。對(duì)谷物白粉病有特效。嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)，結(jié)構(gòu)式為4-環(huán)丙基-6-甲基-^苯基嘧啶-2-胺，分子式C14H15N3。嘧菌環(huán)胺是由先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的嘧啶類(lèi)殺菌劑，具有保護(hù)、治療、葉片穿透及根部?jī)?nèi)吸活性。抑制真菌水解酶分泌和蛋氨酸的生物合成。同三唑類(lèi)、咪唑類(lèi)、嗎啉類(lèi)、二羧酰亞胺類(lèi)、苯基吡咯類(lèi)等無(wú)交互抗性。主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、網(wǎng)斑病以及小麥眼紋病等。一方面，有機(jī)溶劑在農(nóng)藥上的使用日益受到限制，不用或盡量少用有機(jī)溶劑已是農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢(shì)。農(nóng)藥的劑型需要不斷的更新，從而促使農(nóng)藥沿著高效、低毒、安全和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展。本發(fā)明組合物不含有有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，對(duì)作物安全，能夠有效克服現(xiàn)存的問(wèn)題。另一方面，長(zhǎng)期使用單劑容易使植物病害產(chǎn)生抗藥性而不能達(dá)到治療目的，采用復(fù)配的殺菌組合物能夠明顯提高防治和治療效果，降低了農(nóng)藥的使用量，降低了成本，成為綜合防治各種病害的重要手段。根據(jù)多次藥效試驗(yàn)、配方篩選報(bào)告得出，粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，并降低了用藥量和用藥次數(shù)，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病的重要手段。迄今為止尚未見(jiàn)有關(guān)粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配的殺菌組合物的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中粉唑醇與嘧菌環(huán)胺重量百分比為1~15:801。所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為1~10:7010。所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為1~5:6020。所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量粉唑醇1~15%、嘧菌環(huán)胺180%、分散劑315%、濕潤(rùn)劑212%、填料8~84%。將粉唑醇、嘧菌環(huán)胺、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成粉唑醇*嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑產(chǎn)品°組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量粉唑醇1~15%、嘧菌環(huán)胺1~80%、分散劑3~12°/。、濕潤(rùn)劑2~8%、崩解劑08%、填料8~84%。將粉唑醇、嘧菌環(huán)胺、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得粉唑醇，嘧菌環(huán)胺水分散粒劑產(chǎn)P口Po組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量粉唑醇1~10%、嘧菌環(huán)胺1德、分散劑312%、濕潤(rùn)劑2~10%、消泡劑0.10.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入粉唑醇、嘧菌環(huán)胺，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑產(chǎn)P叩o所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲酸縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉BX、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類(lèi)化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹(shù)的白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分粉唑醇與嘧菌環(huán)胺屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)對(duì)抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏；(4)本發(fā)明組合物對(duì)白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病有特效。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例180%粉唑醇嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑粉唑醇15%、嘧菌環(huán)胺65%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈉2%、十二烷基硫酸鈉3%、拉開(kāi)粉BX2。/。、白炭黑10%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%粉唑醇嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑。實(shí)施例260%粉唑醇嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑粉唑醇8%、嘧菌環(huán)胺52%、垸基苯磺酸鈣鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、白炭黑8%、高嶺土24%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得60%粉唑醇嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑。實(shí)施例320%粉唑醇嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑粉唑醇2%、嘧菌環(huán)胺18%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、蠶沙3%、白炭黑8%、膨潤(rùn)土66%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得20%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑。實(shí)施例470%粉唑醇嘧菌環(huán)胺水分散粒劑粉唑醇10%、嘧菌環(huán)胺60%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、尿素2%、淀粉18%，混合制得70%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺水分散粒劑。實(shí)施例550%粉唑醇嘧菌環(huán)胺水分散粒劑粉唑醇6%、嘧菌環(huán)胺44%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧3%、十二垸基硫酸鈉3%、無(wú)患子粉2%、碳酸氫鈉3%、淀粉39%，混合制得50%粉唑醇嘧菌環(huán)胺水分散粒劑。實(shí)施例630%粉唑醇嘧菌環(huán)胺水分散粒劑粉唑醇3%、嘧菌環(huán)胺27%、聚羧酸鹽3%、拉開(kāi)粉BX5Q/。、丁二酸3%、檸檬酸1%、淀粉58%，混合制得30%粉唑醇嘧菌環(huán)胺水分散粒劑。實(shí)施例745%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑粉唑醇5%、嘧菌環(huán)胺40%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%，去離子水加至100%，混合制得45%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑。實(shí)施例835%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑粉唑醇4%、嘧菌環(huán)胺31%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、皂角粉4%、硅酮類(lèi)化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得35%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑。實(shí)施例910%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑粉唑醇1%、嘧菌環(huán)胺9%、烷基酚聚氧乙烯嘧2%、十二烷基硫酸鈉2%、硅酮類(lèi)化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%粉唑醇嘧菌環(huán)胺懸浮劑。實(shí)施應(yīng)用例二粉唑醇與嘧菌環(huán)胺混配對(duì)葡萄白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定本實(shí)驗(yàn)安排在山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院，葡萄白粉病病菌采自山東農(nóng)業(yè)大學(xué)病菌栽培室。試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗(yàn)藥劑分別設(shè)置5個(gè)劑量濃度處理，設(shè)無(wú)藥對(duì)照，每個(gè)濃度處理重復(fù)4次，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，定期觀(guān)察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對(duì)照處理充分發(fā)病約8-10天后，開(kāi)始記載個(gè)處理的發(fā)病情況，并計(jì)算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度-防效轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的對(duì)數(shù)-機(jī)率值，求出毒力回歸方程，計(jì)算EC50值計(jì)算公式如下:病情指數(shù)=防治效果(％)=S(各級(jí)病葉數(shù)x相對(duì)級(jí)數(shù)值)調(diào)查總?cè)~數(shù)x9對(duì)照病情指數(shù)一處理病情指數(shù)對(duì)照病情指數(shù)xioo根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5《RS1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。ec5。(理論值)EC5o(理論值)ec5。(觀(guān)察值)a+b3+bA的EC5qB的EC50其中a、b分別為粉唑醇和嘧菌環(huán)胺在組合中所占的比例A為粉唑醇；B為嘧菌環(huán)胺；實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表l粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配對(duì)葡萄白粉病毒力測(cè)定供試藥劑配比回歸方程EC50(mg/L)EC50(mg/L)增效比值(y=a+bx)觀(guān)察值理論值(SR)由表1可知，粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配對(duì)葡萄白粉病毒力測(cè)定，粉<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>唑醇毒力低于嘧菌環(huán)胺毒力，其配比為l:l、1:4、1:7、1:11、1:14時(shí)增效比值分別為1.33、1.80、2.13、2.06、1.34，其中配比為1:4、1:7、1:11、1:14均表現(xiàn)為增效作用，所以粉唑醇與嘧菌環(huán)胺在1:4至1:11范圍內(nèi)具有增效作用。實(shí)施應(yīng)用例三粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配防治小麥白粉病田間藥效本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣罕井鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對(duì)照藥劑均為市購(gòu)。于小麥白粉病發(fā)生初期開(kāi)始施藥，每七天施藥一次，共施藥2次，末次施藥10天、20天觀(guān)察病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下表2粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配復(fù)配防治小麥白粉病藥效試驗(yàn)處理藥劑制劑用藥量病指末次藥后10天末次藥后20天病指防效(％)病指防效(％)60%粉唑醇'嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑25克/畝3.162.0161.841.0987.4930%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺水分散粒劑50克/畝3.071.8663.650.7691.0210%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺懸浮劑180克虎2.961.7764.120.7291.1712.5%粉唑醇懸浮劑50克/畝3.762.8654.361.5585.04鄰％嘧菌環(huán)胺水分散粒劑70克/畝32.0359.401.8777.38CK(空白對(duì)照)一2.794.65一7.69—試驗(yàn)結(jié)果表明，粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配后，能有效防治小麥白粉病，與單劑相比具有防效高、用藥少、持效期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)，對(duì)作物無(wú)不良影響。實(shí)施應(yīng)用例四粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配防治香蕉黑星病田間試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在廣西省南寧市郊區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對(duì)照藥劑均為市購(gòu)。于香蕉黑星病發(fā)生初期開(kāi)始施藥，每七天施藥一次，共施藥5次。末次施藥后7天、14天、30天查看病情并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表3粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配防治香蕉黑星病藥效試驗(yàn)處理藥劑接薛怖押倍數(shù)末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)末次藥后30天防效(％)80%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑6000倍82.7193.卯89.1850%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍85.8592.24卯.3635%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺懸浮劑2500倍84.3092.6189.5612.5%粉唑醇懸浮劑3500倍70.2785.2286.3150%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑1000倍63.4979.3967.55CK(空白對(duì)照)一一一一試驗(yàn)結(jié)果表明，粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配后對(duì)香蕉黑星病具有明顯的增效作用，具有速效和長(zhǎng)效，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全，本發(fā)明組合物對(duì)香蕉葉斑病也有一定防效。實(shí)施應(yīng)用例四粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病田間試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省洛川縣，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對(duì)照藥劑均市購(gòu)。于蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病發(fā)病初期開(kāi)始施藥，每七天施藥一次，共施藥6次。末次施藥后7天、20天、50天分別查看病情并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如下所示表4粉唑醇、嘧菌環(huán)胺及其復(fù)配防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病藥效試驗(yàn)處理藥劑稀釋倍數(shù)末次藥后7天防效(％)末次藥后20天防效(％)末次藥后50天防效(°/。)20%粉唑醇*嘧菌環(huán)胺可濕性粉劑1000倍78.6293.6689.7770%粉唑醇，嘧菌環(huán)胺水分散粒劑4000倍80.2992.7588.6945%粉唑醇'嘧菌環(huán)胺懸浮劑2500倍81.3691.42卯.1812.5%粉唑醇懸浮劑3500倍65.4278.4665.4250%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑1000倍60.2780.1763.05試驗(yàn)結(jié)果表明，粉唑醇與嘧菌環(huán)胺復(fù)配后對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病具有明顯的增效作用，具有速效和長(zhǎng)效，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全，并對(duì)蘋(píng)果白粉病、黑星病末次藥后20天防效達(dá)85%以上。權(quán)利要求1、一種含粉唑醇的殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與嘧菌環(huán)胺，其中粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為1～15∶80～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為110:70~10。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為1~5:60~20。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物主要用于防治蔬菜及果樹(shù)的白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與嘧菌環(huán)胺，其中粉唑醇與嘧菌環(huán)胺的重量百分比為1～15∶80～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治蔬菜及果樹(shù)的白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。文檔編號(hào)A01P3/00GK101595878SQ200910023310公開(kāi)日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年7月13日優(yōu)先權(quán)日2009年7月13日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請(qǐng)人:陜西湯普森生物科技有限公司