專利名稱：維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，當(dāng)將含有脂肪族的伯、仲 或叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑加入到海水冷卻水 系統(tǒng)時(shí)，該方法有效。
背景技術(shù)：
近年來，大量海水用作電廠、鋼廠、石油化工廠以及船舶等行業(yè)的冷卻水，用于鍋 爐等設(shè)備上的冷凝器。或者作為促進(jìn)LNG(液化天然氣)氣化的加熱水。但在海水中，棲息 著海洋生物像雙殼動(dòng)物，它們包括地中海貝類、藤壺(barnacle)、苔蘚蟲和水螅，它們附著 在輸送海水的管道上，引發(fā)各種各樣的問題。為了防止這種情況的發(fā)生，為此提出并實(shí)施了采用防護(hù)劑來預(yù)防海洋生物附 著的方法，其中，在海水冷卻水系統(tǒng)中加入抗海洋生物附著的防護(hù)劑，該防護(hù)劑含有脂 肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽(參見實(shí)例日本特開昭 49 (1974) -81535 (專利文件1)和日本特開平4 (1992) -230603 (專利文件2))。這些試劑的 優(yōu)點(diǎn)在于它們?cè)谟米髑逑磩r(shí)是安全的。但這些加到海水冷卻水系統(tǒng)中的試劑濃度降低的很快，因此，不能保持在能夠有 效地預(yù)防海洋生物附著的效果的濃度，從而無法維持期望的效果。因此，提出了在事先預(yù)見到這種濃度降低的情況下加入高濃度試劑的方法， 并基于對(duì)濃度降低的了解，提出了隨時(shí)間加入試劑的方法(參見實(shí)例日本特開平 9 (1997) -59107 (專利文件 3))。但是這些試劑相當(dāng)昂貴，以很高濃度或者大量使用它們并非經(jīng)濟(jì)的首選，期望獲 得低成本的方法。并且，上述現(xiàn)有技術(shù)中沒有包括通過防止試劑濃度的降低來維持加入試劑的效果 的技術(shù)構(gòu)思。另外，日本特開平6(1994)_182352(專利文件4)披露了一種絮凝處理方法，其中， 該方法包括對(duì)海灣混濁水的脫水處理，把一種特定的聚氯化鋁和聚二甲基二烷基氯化銨 的混合物加到海灣混濁水中作為絮凝劑。但現(xiàn)有技術(shù)中沒有涉通過防止試劑濃度的降低來維持加入試劑(聚二甲基二烷 基氯化銨)效果的技術(shù)構(gòu)思。專利文件1 日本特開昭49 (1974)-81535專利文件2 日本特開平4 (1992)-230603專利文件3 日本特開平9 (1997)-59107專利文件4 日本特開平6 (1994)-18235
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是維持加入到海水冷卻水系統(tǒng)中的包括脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的濃度，使防護(hù)劑效果保持 較長(zhǎng)時(shí)間，并降低試劑的加入量。為了解決前面提到的問題，作為堅(jiān)持不懈的研究成果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過 使加入了含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族二胺或者脂肪族的季銨鹽的海洋生物附著 防護(hù)劑的海水冷卻水系統(tǒng)中，存在有絮凝劑和/或者能夠使海水冷卻水系統(tǒng)中的懸浮物絮 凝的金屬離子，能夠防止由于抗海洋生物吸附的防護(hù)劑吸附在懸浮物上而導(dǎo)致的抗海洋生 物吸附的防護(hù)劑濃度的降低，從而使加入的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的濃度保持時(shí)間更 長(zhǎng)，以維持抗海洋生物附著的防護(hù)劑效果，使得本發(fā)明得以實(shí)現(xiàn)。為此，本發(fā)明提供了一種維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，本方法的特征是， 所述預(yù)防海洋生物附著的效果是通過以下方式維持的在絮凝劑和/或能夠使海水冷卻 水系統(tǒng)中存在的懸浮物絮凝的金屬離子的存在下，在所述海水冷卻水系統(tǒng)中添加抗海洋生 物附著的防護(hù)劑，該防護(hù)劑含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨 鹽，由此預(yù)防了由于所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑吸附在所述懸浮物上而導(dǎo)致的所述抗海 洋生物附著的防護(hù)劑濃度的降低。根據(jù)本發(fā)明，能夠維持加入的含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族二胺或者脂肪 族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑在海水冷卻水系統(tǒng)中的濃度較長(zhǎng)時(shí)間以維持所述 保護(hù)劑的效果，并可減少保護(hù)劑的加入量。本發(fā)明中的方法適用于發(fā)電廠、鋼廠、石油化工廠以及船舶工業(yè)中的鍋爐等設(shè)備 上的冷卻器的冷卻水系統(tǒng)，也可作為促進(jìn)LNG (液化天然氣)氣化的加熱水，在工業(yè)上用途 廣泛。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的用于維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法的特征是，所述預(yù)防海洋生物 附著的效果是通過以下方式維持的在絮凝劑和/或能夠使海水冷卻水系統(tǒng)中的懸浮物絮 凝的金屬離子的存在下，在所述海水冷卻水系統(tǒng)中添加抗海洋生物附著的防護(hù)劑，該防護(hù) 劑含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽，由此預(yù)防了由于所述 抗海洋生物附著的防護(hù)劑吸附在所述懸浮物上而導(dǎo)致的所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃 度的降低。加入到海水冷卻水系統(tǒng)中的含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂 肪族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的濃度降低很快。這是因?yàn)閹в嘘栯x子電荷的抗 海洋生物附著的防護(hù)劑吸附在海水中帶有陰離子電荷的懸浮物上所致。根據(jù)本發(fā)明中的方法，所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑在附著在懸浮物上之前，通 過絮凝劑和/或者金屬離子，對(duì)存在于海水冷卻水系統(tǒng)中的懸浮物進(jìn)行絮凝，防止了抗海 洋生物附著的防護(hù)劑濃度的降低。本發(fā)明中使用的絮凝劑沒有特別限制，只要能夠?qū)Ｋ鋮s水系統(tǒng)中存在的懸浮 物絮凝即可。它們中的一些實(shí)例包括無機(jī)絮凝劑，像聚氯化鋁(有時(shí)稱作PAC)、硫酸鋁、 硫酸鐵、硫酸亞鐵、氯化鐵和氯化鋅；以及有機(jī)絮凝劑，像聚乙烯亞胺和聚丙烯酰胺，可以選 擇一種或者多種絮凝劑進(jìn)行應(yīng)用。根據(jù)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度保持的效果，在這些絮凝劑之中，優(yōu)選使用硫酸鋁、硫酸鐵和硫酸亞鐵中的無機(jī)絮凝劑，以及有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺。這些絮凝劑是普通的公知化合物，例如，可以使用商購的產(chǎn)品。根據(jù)懸浮物的種類和含量，以及海水的狀況(如水溫度等)，相對(duì)于海水冷卻水系 統(tǒng)，所述絮凝劑的濃度優(yōu)選為0. 005-100mg/L，更優(yōu)選為0. 01_50mg/L。當(dāng)兩種以上的絮凝 劑一起使用時(shí)，所述濃度為絮凝劑的總濃度。當(dāng)絮凝劑的濃度落進(jìn)上述范圍時(shí)，加入的抗海 洋生物附著的防護(hù)劑濃度可以有效地保持較長(zhǎng)的時(shí)間。為了讓海水冷卻水系統(tǒng)中存在有絮凝劑，可以把絮凝劑加到海水冷卻水系統(tǒng)中。當(dāng)加入到海水冷卻系統(tǒng)時(shí)，所述絮凝劑可以適當(dāng)稀釋或者用海水或者淡水溶解， 以便獲得所需要的濃度。所述絮凝劑的加入點(diǎn)沒有特別限制，只要在抗海洋生物附著的防護(hù)劑的加入點(diǎn)的 上游就可，所述絮凝劑的加入點(diǎn)的例子包括海水?dāng)z入口的附近。此外，為了使絮凝劑和海 水混合良好，可以進(jìn)行劇烈的物理攪拌或加入到能產(chǎn)生湍流的環(huán)境中。在本發(fā)明方法中，使用的金屬例子沒有特殊限制，只要能夠?qū)Υ嬖谟诤Ｋ鋮s水 系統(tǒng)中的懸浮物進(jìn)行絮凝就可。它們中的一些實(shí)例包括鋁離子和鋅離子。這些金屬離子 可通過例如金屬電解來獲得。為了使所述海水冷卻水系統(tǒng)中存在有金屬離子，也可在海水冷卻水系統(tǒng)中電解金 屬以產(chǎn)生金屬離子，或者將經(jīng)金屬電解產(chǎn)生的金屬離子水溶液加到海水冷卻水系統(tǒng)中。關(guān)于金屬的電解，例如，可以在海水冷卻水系統(tǒng)或水中設(shè)置由鋁、鐵(生鐵)或者 鋅構(gòu)成的陽極和由鉬構(gòu)成的陰極，并且在海水冷卻水系統(tǒng)或者水中通入直流電以產(chǎn)生金屬罔子。根據(jù)懸浮物的種類和含量以及海水的狀況(如水溫等因素)，相對(duì)于海水冷卻水 系統(tǒng)，所述金屬離子的濃度優(yōu)選為0. 001-50mg/L，最優(yōu)選為0. 002_25mg/L。當(dāng)兩種以上的 金屬離子一起使用時(shí)，所述濃度是金屬離子的總濃度。當(dāng)金屬離子濃度落在上述范圍時(shí)，加入的抗海洋生物附著的防護(hù)劑可有效地維持 較長(zhǎng)時(shí)間。所述金屬離子產(chǎn)生的地點(diǎn)或者說含有金屬離子水溶液的加入地點(diǎn)沒有特別限制， 只要在所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑加入點(diǎn)的上游即可。有些實(shí)例把加入點(diǎn)設(shè)在海水?dāng)z入 端附近。此外，為了實(shí)現(xiàn)金屬離子與海水很好混合，可能需要強(qiáng)力機(jī)械攪拌。在本發(fā)明方法中，根據(jù)海水冷卻水系統(tǒng)安裝情況、海水狀態(tài)等等，所述條件可以在 上述范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。此外，在本發(fā)明方法中，所述絮凝劑和金屬離子可以在海水冷卻水系統(tǒng)中共存，不 會(huì)削弱本發(fā)明效果。本發(fā)明方法適用于一次通過型和循環(huán)型兩種海水冷卻水系統(tǒng)。在本發(fā)明中，加入到所述海水冷卻水系統(tǒng)中的含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪 族的二胺或者脂肪族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的主要成分由以下分子結(jié)構(gòu)式 ⑴表示 其中，R1為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不飽和的直鏈脂肪族烴基、牛脂烷基、 硬化牛脂烷基、椰油烷基、R4_[NH(CH2)3]n(其中R4為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不飽和 的直鏈脂肪族烴基、牛脂烷基、硬化牛脂烷基或者椰油烷基，n為2-4的整數(shù))表示的基團(tuán)、 或R5-CH(0H)CH2 (其中R5為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不飽和的直鏈脂肪族烴基)表 示的基團(tuán)；R2為氫原子或者甲基；R3為氫原子、甲基、-(012)2-叫或-(012)3-顯2表示的基團(tuán)； 當(dāng)R1為R4_[NH(CH2)3]n表示的基團(tuán)時(shí)，R3是氫原子或者甲基；當(dāng)R2是甲基時(shí)，R3是甲基?！芭Ｖ榛?、“硬化牛脂烷基”、“椰油烷基”為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不飽 和的直鏈脂肪族烴基。具有牛脂烷基、硬化牛脂烷基或者椰油烷基的化合物是胺的混合物， 該混合物是以牛脂、椰子油或者椰脂為原料，利用眾所周知的工藝制備而來。分子結(jié)構(gòu)式(I)中表示的脂肪族伯胺到叔胺的實(shí)例包括伯胺，如十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、牛脂烷基胺、椰油烷 基胺、3 _羥基十六烷基胺和3-羥基十八烷基胺；仲胺，如雙十二烷基胺、雙十八烷基胺、雙牛脂烷基胺、雙椰油烷基胺、十八烷基甲 基胺、十六烷基甲基胺、十六烷基丁基胺、雙羥基十六烷基)胺和雙羥基十八烷 基)胺；叔胺，如十二烷基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、十八烷基二甲基胺、椰油烷基二 甲基胺、牛脂烷基二甲基胺、硬化牛脂烷基二甲基胺、羥基十二烷基二甲基胺、羥基 十二烷基二乙基胺、3 "羥基十六烷基二甲基胺、3 "羥基十六烷基二乙基胺、3 "羥基十八 烷基二甲基胺和羥基十八烷基二乙基胺。分子結(jié)構(gòu)式(I)表示的脂肪族雙胺的實(shí)例包括N_單取代的乙烯基二胺，如N-取 代的牛脂烷基乙烯基二胺和N-取代的牛脂烷基丙烯基二胺；以及N-單取代的三甲撐二胺， 如N-取代的硬化牛脂烷基三甲撐二胺。此外，這些從伯胺到叔的脂肪族胺也可是它們的酸加成鹽。這些酸的例子包括無 機(jī)酸(如鹽酸和氫溴酸)；有機(jī)酸(如甲酸、乙酸、乳酸、甲基丙烯酸和氨基酸)。所述氨基 酸的例子包括L_冬氨酸、L-谷氨酸等等。其中，優(yōu)選十八烷胺乙酸酯(octadecylamine acetate)、牛脂烷胺乙酸酯 (tallowalkylpropylenediamine acetate)、N_ 牛月旨燒基丙二胺乙酸酉旨(N—beeftallowalk ylpropylenediamine acetate)、N_牛脂烷基二甲胺乙酸酯，根據(jù)抗海洋生物附著的防護(hù)劑 效果，最優(yōu)選N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯?？缮藤彽玫降膹闹咀宀返绞灏芬约爸咀宥返睦影∟_烷基-1，3- 二 氨基丙烷(商品名Duomeen T)、N-烷基胺(商品名Armeen TD)、N_十八烷基胺(商品名 Armeen 18D)等等，它們由Lion Akzo有限公司生產(chǎn)。在本發(fā)明中，加入到海水冷卻水系統(tǒng)中的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的主要成分脂 肪族季銨鹽由以下結(jié)構(gòu)式(II)表示 其中R6為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不飽和的直鏈脂肪族烴基、牛脂烷基、 硬化牛脂烷基或者椰油烷基，X為CI、Br或者I?！芭Ｖ榛?、“硬化牛脂烷基”和“椰油烷基”為碳原子數(shù)為12-20的飽和的或者不
飽和的直鏈脂肪族烴基。具有“牛脂烷基”、“硬化牛脂烷基”或者“椰油烷基”的化合物為混 合的脂肪族季銨鹽，它們是通過眾所周知的工藝從牛脂烷、硬化牛脂或者椰油脂生產(chǎn)而來。分子結(jié)構(gòu)式(II)中表示的脂肪族季銨鹽的實(shí)例包括十二烷基三甲基氯化銨、 十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、牛脂基三甲基氯化銨、椰油基三甲基氯化 銨、十六烷基三甲基溴化銨等等。根據(jù)抗海洋生物附著的防護(hù)劑效果，上述脂肪族季銨鹽中優(yōu)選十六烷基三甲基氯化銨。可商購得到的脂肪族季銨鹽的例子包括十六烷基三甲基氯化銨(商品名 Arquad 16-29 和 Arquad 16-50)、烷基(C14_18)三甲基氯化銨(商品名Arquad T-28 禾口 Arquad T-50)等等，它們由LionAkzo有限公司生產(chǎn)。根據(jù)海洋中生物種群以及海水狀況(如水溫)，加入到所述海水冷卻水系統(tǒng)中的 含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防 護(hù)劑的濃度優(yōu)選為0. 0001-2mg/L，最優(yōu)選為0. 005-lmg/L。根據(jù)本發(fā)明的方法，加入的含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪 族的季銨鹽的抗海洋生物附著的防護(hù)劑的濃度能夠保持的時(shí)間更長(zhǎng)，因此，當(dāng)加入的保護(hù) 劑的濃度處于上述范圍內(nèi)時(shí)，所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑的效果可以更為持久，甚至可 能會(huì)降低所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑的加入量。實(shí)施例參考以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施 例。檢測(cè)實(shí)施例1 (檢測(cè)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度保持效果的試驗(yàn))海水(pH:8. 1，溫度20°C，鹽濃度3. 2% )采自瀨戶內(nèi)海某地沿岸，用0. 45 y m膜 過濾器進(jìn)行過濾。分別將獲得一升體積的海水倒入兩個(gè)容量為一升的燒杯中。為了使?jié)舛?達(dá)到5mg/L，加入高嶺土作為模擬懸浮物，同時(shí)用攪拌器對(duì)每一個(gè)海水樣品進(jìn)行攪拌。隨后，預(yù)先將聚氯化鋁(有時(shí)稱為PAC)加入到其中一個(gè)燒杯中，使其濃度達(dá)到 5mg/L，使用十六烷基三甲基氯化銨(記為化合物“A”)作為抗海洋生物附著的防護(hù)劑，加入 到兩個(gè)燒杯中，使其濃度達(dá)到0.05mg/L。加入后立即測(cè)定化合物“A”的濃度和10分鐘之后 它的濃度，計(jì)算濃度保持率(編號(hào)1和3)。另外，根據(jù)上述同樣步驟如法炮制，不同的是使用牛脂烷胺乙酸酯(記為化合物“B”)、十八烷胺乙酸酯(記為化合物“C”)和N-牛脂烷基二甲基胺乙酸酯(記為化合物 “D”)作為抗海洋生物附著的防護(hù)劑，它們分別加入到海水中替代化合物“A”，使其濃度達(dá) 到0. 05mg/L，加入后立即測(cè)定化合物“B、C、D”的濃度和10分鐘之后它們的濃度，計(jì)算濃度 保持率(編號(hào)2到4以及7到9)。在此，對(duì)化合物A、B、C和D濃度的測(cè)定，按照J(rèn)IS K0101-1998，標(biāo)準(zhǔn)“陽離子表面 活性劑濃度分析法”進(jìn)行。特別需要指出的是，化合物A、B、C和D濃度的測(cè)定，是通過使用 氯仿萃取化合物A、B、C和D分別與陰離子橙黃II [4-(2_羥基-1-萘基)偶氮苯磺酸鈉] 反應(yīng)產(chǎn)生的離子對(duì)，以測(cè)定吸光率，并與先前檢測(cè)的具有校準(zhǔn)曲線的吸光值進(jìn)行比較而確 定的。所述校準(zhǔn)曲線是通過以下方法得到的將化合物A、B、C和D中的每一種溶解在純水 中，以得到預(yù)先設(shè)定的濃度，使用氯仿萃取溶液中的化合物A、B、C和D分別和陰離子橙黃 II [4-(2-羥基-1-萘基)偶氮苯磺酸鈉]之間反應(yīng)產(chǎn)生的離子對(duì)，測(cè)定吸光率來獲得校正 曲線。另外，根據(jù)上述同樣步驟如法炮制，不同的是使用N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯(記 為化合物“E”)作為抗海洋生物附著的防護(hù)劑，把它加入到海水溶液中替代化合物“A和B”， 使其濃度達(dá)到0. 05mg/L，加入后立即測(cè)定化合物的濃度和10分鐘之后它們的濃度，計(jì)算濃 度保持率(編號(hào)5和10)。在此，化合物E濃度的測(cè)定，按照J(rèn)IS K0101-1998標(biāo)準(zhǔn)“陽離子表面活性劑濃度分 析法”進(jìn)行，與化合物A濃度的測(cè)定方法相同，不同的是使用氯仿萃取化合物E和陰離子亮 藍(lán)[FCF(C37H34N2Na209S3)]反應(yīng)產(chǎn)生離子對(duì)，以測(cè)定吸光率。所述校準(zhǔn)曲線是通過以下方法 得到的把化合物E溶解在純水中得到預(yù)先設(shè)定的濃度，使用氯仿萃取溶液中的化合物E和 亮藍(lán)之間反應(yīng)產(chǎn)生的離子對(duì)，以測(cè)定吸光率。結(jié)果見表1。表 1 *不高于檢測(cè)下限表1中結(jié)果說明，當(dāng)十六烷基三甲基氯化銨、牛脂烷胺乙酸酯、十八烷胺乙酸酯、N-牛脂烷基二甲基胺乙酸酯或者N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯作為抗海洋生物附著的防護(hù)劑 與PAC —起使用時(shí)，抗海洋生物附著的防護(hù)劑維持了較高的濃度。檢測(cè)實(shí)施例2 (檢測(cè)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度保持效果的試驗(yàn))與檢測(cè)實(shí)施例1中使用的方法相同，測(cè)定化合物A和E初始和10分鐘之后濃度， 計(jì)算濃度保持率，所不同的是，加入聚丙烯酰胺代替PAC使其濃度達(dá)到0. 2mg/L (編號(hào)1和 3)。此外，海水中不加入高嶺土作為懸浮物，化合物A和E在初始時(shí)和10分鐘之后濃度測(cè) 定方法與前面相同(編號(hào)2和4)。作空白樣，也就是體系中沒有加入PAC(編號(hào)13和15，與檢測(cè)實(shí)施例1中相對(duì)應(yīng)的 編號(hào)分別是6和10)，沒有加入高嶺土或者PAC(編號(hào)14和16)的體系，用上述相同方式進(jìn) 行了測(cè)定。結(jié)果見表2。檢測(cè)實(shí)施例3 (檢測(cè)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度保持效果的試驗(yàn))與檢測(cè)實(shí)施例1中使用的方法相同，測(cè)定化合物A和E初始時(shí)和10分鐘之后的濃 度，所不同的是，使用了電解裝置，電解裝置由DC穩(wěn)壓電源(由TAKASAG0有限公司生產(chǎn)，型 號(hào)LX035-3. 5A)、鑄鐵陽極和鉬陰極組成，在燒杯中對(duì)海水中的鑄鐵電極進(jìn)行電解產(chǎn)生二 價(jià)鐵離子，鐵離子濃度將會(huì)達(dá)到0. 01mg/L,以用來代替PAC (編號(hào)5和7)。另外，以沒有加入高嶺土的海水作為模擬懸浮物，化合物A和E加入之初以及10 分鐘之后對(duì)濃度進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定方法與前面介紹的方法一致，計(jì)算濃度保持率(編號(hào)6和 8)。結(jié)果見表2。檢測(cè)實(shí)施例4 (檢測(cè)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度效果保持的試驗(yàn))與檢測(cè)實(shí)施例1中使用的方法相同，測(cè)定化合物A和E初始和10分鐘之后濃度， 所不同的是，使用了電解裝置，電解裝置由DC穩(wěn)壓電源(由TAKASAG0有限公司生產(chǎn)，型號(hào) LX035-3. 5A)、鋅陽極和鉬陰極組成，在燒杯中對(duì)海水中的鋅進(jìn)行電解產(chǎn)生二價(jià)的鋅離子， 使鋅離子濃度達(dá)到0. 01mg/L,以用來代替PAC (編號(hào)9和11)。另外，以沒有加入高嶺土的海水作為模擬懸浮物，化合物A和E加入之初以及10 分鐘之后對(duì)濃度進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定方法與前面介紹的方法一致，計(jì)算濃度保持率(編號(hào)10和 12)。結(jié)果見表2。表2 *不高于檢測(cè)下限表2中結(jié)果說明，當(dāng)十六烷基三甲基氯化銨或者N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯作為抗 海洋生物附著的防護(hù)劑，與聚丙烯酰胺、二價(jià)鐵離子或者鋅離子一起使用時(shí)，作為懸浮物的 高嶺土不管存在與否，抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度始終保持率在90%以上。檢測(cè)實(shí)施例5 (檢測(cè)抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度保持效果的試驗(yàn))在一家面向?yàn)|戶內(nèi)海某地沿岸的工廠，準(zhǔn)備好一段管子(內(nèi)徑65mm總長(zhǎng)lm，材質(zhì) 為聚氯乙烯)作為測(cè)試設(shè)備，以一次通過的方式讓海水以lm3/h流量流過管子。利用這根管子供應(yīng)海水90天，海水中有化合物E、APC，并在海水中加入高嶺土，它 們的濃度見表3。在供水期間，在管道出口每周采集海水樣品，并測(cè)定化合物E濃度，測(cè)量方 法與檢測(cè)實(shí)施例1中相同，計(jì)算濃度保持率并確定平均值。另外，海水供應(yīng)結(jié)束后，對(duì)附著在管道內(nèi)壁上的地中海貝類進(jìn)行計(jì)數(shù)。結(jié)果見表3。表 3 表3中結(jié)果顯示，不管是否加入高嶺土懸浮物，當(dāng)N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯作為 抗海洋生物附著的防護(hù)劑，與PAC —起使用時(shí)，阻止了抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度的降 低，并且抑制了地中海貝類的附著。本發(fā)明正如以上所述，很顯然它可以以各種變形的方式進(jìn)行實(shí)施。很容易理解到， 對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不背離本發(fā)明的宗旨和范圍的情況下，可以進(jìn)行各種改變， 并且這些改變也包括在本發(fā)明權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其特征在于，所述預(yù)防海洋生物附著的效果是通過以下方式維持的在絮凝劑和/或能夠使海水冷卻水系統(tǒng)中存在的懸浮物絮凝的金屬離子的存在下，在所述海水冷卻水系統(tǒng)中添加抗海洋生物附著的防護(hù)劑，該防護(hù)劑含有脂肪族的伯、仲或叔胺，脂肪族的二胺，或者脂肪族的季銨鹽，由此預(yù)防由于所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑吸附在所述懸浮物上而導(dǎo)致的所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度的降低。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其中，所述絮凝劑選 自由聚氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鐵、硫酸亞鐵、氯化鐵和氯化鋅中的無機(jī)絮凝劑，以及聚乙烯亞 胺和聚丙烯酰胺中的有機(jī)絮凝劑所組成的組中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其中，所述海水冷 卻水系統(tǒng)中的絮凝劑濃度為0. 005-100mg/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的任意一項(xiàng)所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其 中，所述金屬離子為鋁離子、鐵離子或者鋅離子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項(xiàng)所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其 中，所述海水冷卻水系統(tǒng)中的金屬離子濃度為0. 001-50mg/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中的任意一項(xiàng)所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其 中，脂肪族的二胺型抗海洋生物附著的防護(hù)劑含有N-牛脂烷基丙二胺乙酸酯作為主要成 分，并且所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑在海水冷卻水系統(tǒng)中的濃度為0. 0001-2mg/L。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中的任意一項(xiàng)所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其 中，脂肪族的二胺型抗海洋生物附著的防護(hù)劑含有十六烷基三甲基氯化銨作為主要成分， 并且所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑在海水冷卻水系統(tǒng)中的濃度為0. 0001-2mg/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中的任意一項(xiàng)所述的維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其 中，所述海水冷卻水系統(tǒng)為一次通過型或者循環(huán)使用型。
全文摘要
一種維持預(yù)防海洋生物附著的效果的方法，其特征在于所述預(yù)防海洋生物附著的效果是通過以下方式維持的在絮凝劑和/或能夠使海水冷卻水系統(tǒng)中存在的懸浮物絮凝的金屬離子的存在下，在所述海水冷卻水系統(tǒng)中添加抗海洋生物附著的防護(hù)劑，該防護(hù)劑含有脂肪族的伯、仲或者叔胺，脂肪族的二胺或者脂肪族的季銨鹽，由此預(yù)防了由于所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑吸附在所述懸浮物上而導(dǎo)致的所述抗海洋生物附著的防護(hù)劑濃度的降低。
文檔編號(hào)A01P15/00GK101877962SQ20078010113
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2007年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月18日
發(fā)明者市川精一 申請(qǐng)人:株式會(huì)社片山化學(xué)工業(yè)研究所