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專利名稱::對抗根象鼻蟲的方法對抗根象鼻蟲的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種對抗根象鼻蟲的方法,其包括使根象鼻蟲或它們的食物源、棲息地、繁殖地或它們的場所與殺蟲有效量的式I化合物或其對映體或鹽接觸其中-.W為氯或三氟甲基;X和Y各自獨(dú)立地為氯或溴;W為d-C6烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6炔基,或可由l-3個鹵原子取代的CVC6環(huán)烷基,或由d-C4烷氧基取代的QrC4烷基;112和W為d-C6烷基或可一起形成可以未取代或被1-3個鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基;R"為氫或d-C6烷基。本發(fā)明還涉及式I化合物和包含它們的組合物在對抗根象鼻蟲中的用途。黑葡萄象鼻蟲(blackvineweevil)(葡萄黑耳喙象(Otiorhynchussulcatus))和一些相關(guān)物種如泥土色象鼻蟲(clay-colouredweevil)(泥色耳咮象(Otiorhynchussingularis))和草莓才艮象鼻蟲(strawberry-rootweevils)(草莓才艮象曱(Otiorhynchusovatus)和Otiorhynchusrugifrons),Diaprepres屬的象鼻蟲可不僅導(dǎo)致庭院植物的嚴(yán)重?fù)p害,而且也是苗圃工業(yè)和果試培地的麻煩。因?yàn)樗鼈兊挠紫x以各種植物根為食,所有這些象鼻蟲總稱為根象鼻蟲。例如,成蟲黑葡萄象鼻蟲以100種以上不同植物,包括樹、灌木、藤和花為食。優(yōu)選的寄主植物似乎為紫杉屬(紫杉)、鐵杉屬和各種杜鵑花屬。泥土色象鼻蟲特別有害于蘋果、紅醋栗(currants)、鵝莓(gooseberries)、樹莓、玫瑰、杜鵑花屬、西洋櫻草和鐵線蓮,而草莓根象鼻蟲(strawberry-rootweevils)是主要的草莓害蟲。成蟲象鼻蟲以葉的邊緣為食,使植物產(chǎn)生相當(dāng)破損的外觀。傷害通常靠近地面開始并朝向植物內(nèi)部。象鼻蟲幼蟲以細(xì)根以及莖的基礎(chǔ)為食。侵染的植物生長緩慢或不生長。被侵襲的,新種植的根林(stock)沒有建立就死亡。例如來自黑葡萄象鼻蟲(和其他根象鼻蟲)的損害可通過使用農(nóng)藥如有機(jī)磷酸酯如高滅磷(acephate)和毒死蜱(chlorpyrifos),或合成除蟲菊酯如節(jié)氯菊酯(permethrin)或(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)而降低。由于它們的夜晚行為和地下習(xí)性,黑葡萄象鼻蟲可難以防治。在成蟲出現(xiàn)以后,推薦春季施用殺蟲劑以在產(chǎn)卵以前防治成蟲。然而,由于成蟲的長期活性,可需要幾種噴霧施用。因此,仍然需要防治才艮象鼻蟲的可選擇方法。因此,本發(fā)明的目的是提供一種對抗根象鼻蟲的新方法。我們發(fā)現(xiàn)此目的通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)。EP-A604798以及J.AFurch等"Amidrazones:ANewClassofColeopteranInsecticides",ACSSymposiumSeries686,Am.Chem.Soc.,1998,第18章,第178-184頁,以及D.G.Kuhn等,"Cycloalkyl-substitutedAmidrazones:ANovelClassofInsectControlAgents",ACSSymposiumSeries686,Am.Chem.Soc.,1998,第19章,第185-193頁中。這些文獻(xiàn)中沒有提到化合物I對抗根象鼻蟲的用途。優(yōu)選,本發(fā)明用于對抗Otiorhynchus屬的根象鼻蟲。本發(fā)明方法尤其用于對抗如下Otiorhynchus屬的根象鼻蟲葡萄黑耳味象(Otiorhynchussulcatus)(黑葡萄象鼻蟲)、草莓糙短喙象(Otiorhynchusrugosotriatus)(粗草莓才艮象鼻蟲(roughstrawberryrootweevil))、草莓才艮象甲(Otiorhynchusovatus)、Otiorhynchusrugifrons(二者均為草莓才艮象鼻蟲(strawberry-rootweevils))、泥色耳味象(Otiorhynchussingularis)(泥土色象鼻蟲),其中最優(yōu)選葡萄黑耳喙象(Otiorhynchussulcatus)(黑葡萄象鼻蟲)。本發(fā)明方法尤其用于防治庭院植物,優(yōu)選觀賞多年生植物如紫杉屬(紫杉)、鐵杉屬(鐵杉)、崖柏屬(雪松)、松屬(松樹)、云杉屬(云杉)、衛(wèi)矛屬、杜鵑花屬、冷杉屬(冷杉)、小葉杜鵑花(azalea)、黃楊屬(Buxus)、柏木屬(Cupressus)、連翹屬、草莓屬(Fragaria)、玉簪屬和八仙花屬中的根象鼻蟲。本發(fā)明方法尤其用于防治水果作物,優(yōu)選蘋果、紅醋栗(currants)、鵝莓(gooseberries)、樹莓、草莓、葡萄、黑莓和核果中的根象鼻蟲。本發(fā)明方法非常優(yōu)選用于對抗盆栽觀賞植物如紫衫、小葉杜鵑花和杜鵑花屬中的黑葡萄象鼻蟲。就本發(fā)明它們的意欲用途而言,另外優(yōu)選其中W為三氟甲基;X和Y各自獨(dú)立地為氯或溴;R1為d-C6烷基;R"和RS為d-C6烷基或可一起形成由l-2個卣原子取代的CVC6環(huán)烷基;R"為d-C6烷基的式I化合物或其對映體或鹽。特別優(yōu)選N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)腙和N-乙基-2,2-二氯-l-甲基環(huán)丙烷-羧酰胺、2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)腙。特別優(yōu)選^乙基-2,2-二曱基丙酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-曱苯基)腙。還特別優(yōu)選N-乙基-2,2-二氯-l-甲基環(huán)丙烷-羧酰胺、2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)腙。就根據(jù)本發(fā)明它們的用途而言,化合物I可轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的;在每種情況下,應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻地分布。配制劑以已知的方式例如通過將活性化合物與適于農(nóng)用化學(xué)配制劑的助劑如溶劑和/或載體,如果需要的話乳化劑、表面活性劑和分歉劑、防腐劑、消泡劑和防凍劑混合而制備(例如見US3,060,084,EP-A707445(對于液體濃縮物),Browning,"Agglomeration",ChemicalEngineering,12月4日,1967,147-48,Perry'sChemicalEngineer'sHandbook,第4版,McGraw-Hill,NewYork,1963,第8-57及隨后各頁,WO91/13546,US4,172,714,US4,144,050,US3,920,442,US5,180,587,US5,232,701,US5,208,030,GB2,095,558,US3,299,566,Klingman,WeedControlasaScience,JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,WeedControlHandbook,第8版,BlackwellScientificPublications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulationtechnology,WileyVCHVerlagGmbH,Weinheim(德國),2001,2.D.A.Knowles,ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations,KluwerAcademicPublishers,Dordrecht,1998(ISBN0-7514-0443-8))。適合的溶劑的實(shí)例為水、芳族溶劑(例如Solvesso產(chǎn)品,二甲苯)、石蠟(例如礦物油餾分)、醇(例如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮(例如環(huán)己酮、Y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二醇、月旨肪酸二曱基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原則上,也可使用溶劑混合物。適合的乳化劑為非離子和陰離子乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)。適合的分散劑為木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適用作表面活性劑的有木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷1^危酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯酚醚,乙氧基化異辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和曱基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油M體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或它們的衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,高度極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。防凍劑如甘油、乙二醇、丙二醇,和殺菌劑也可加入配制劑中。適合的消泡劑例如為基于硅或硬脂酸鎂的消泡劑。適合的防腐劑例如為雙氯酚和千醇半縮甲醛。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鉤、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。配制劑通常包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-90重量%的一種或多種活性化合物。在這種情況下,一種或多種活性化合物以卯-100重量%,優(yōu)選95-100重量。/o的純度(根據(jù)NMRi普)使用。式I化合物或包含它們的混合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式,例如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式,借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌而使用。使用形式完全取決于意欲的目的;它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油M體)制備。為制備乳液、糊或油*體,可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而,也可制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分?jǐn)渼┗蛉榛瘎┖腿绻线m的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的活性化合物濃度可在相對寬范圍內(nèi)變化。通常為O.OOOl-10重量%,優(yōu)選0.01-1重量%?;钚曰衔镆部沙晒τ糜诔腿萘糠?ULV),其中可以施用包含超過95重量%活性化合物的配制劑,或甚至施用不含添加劑的活性化合物。下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋而用于葉面施用的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為選擇,加入濕潤劑或其它助劑?;钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解,由此得到具有1(T/。(w/w)活,l"生^:合物的配制劑。B)^t性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物隨著加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份環(huán)己酮中。用水稀釋得到分散體,由此得到具有20。/。(w/w)活性化合物的配制劑。C)可乳化濃縮物(EC)將15重量份活性化合物隨著加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用7K稀釋得到乳液,由此得到具有15。/。(w/w)活性化合物的配制劑。D)乳液(EW、EO)將25重量份活性化合物隨著加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通過乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均勻乳液。用7jC稀釋得到乳液,由此得到具有25。/。(w/w)活性化合物的配制劑。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌球磨機(jī)中,將20重量份活性化合物隨著加入10重量份分散劑和潤濕劑和70重量份水或有機(jī)溶劑而粉碎以得到細(xì)活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定懸浮液,由此得到具有20。/。(w/w)活性化合物的配制劑。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物隨著加入50重量份分散劑和潤濕劑而精細(xì)磨碎并通過技術(shù)應(yīng)用(例如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)而制得水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定分散體或溶液,由此得到具有50。/。(w/w)活性化合物的配制劑。G)水分散性或水溶性粉末(WP、SP)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子研磨機(jī)中隨著加入25重量份M劑、潤濕劑和硅膠而磨碎。用水稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定M體或溶液,由此得到具有75。A(w/w)活性化合物的配制劑。2.不經(jīng)稀釋而葉面施用的產(chǎn)品I)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量%的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到具有5。/。(w/w)活性化合物的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5重量份載體,由此得到具有0.5。/。(w/w)活性化合物的配制劑?,F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而葉面施用的顆粒。K)ULV溶液CUL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到具有10。/。(w/w)活性化合物的不經(jīng)稀釋而葉面施用的產(chǎn)品?;钚曰衔锟梢灾苯?、以其配制劑形式或由其制備的使用形式,例如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或*體、乳液、油*體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式,借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌而使用。使用形式完全取決于意欲的目的;它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油M體)制備。為制備乳液、糊或油a體,可借助濕潤劑、增粘劑、^L劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。作為選擇,也可制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑和如果合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的活性化合物濃度可在相對寬范圍內(nèi)變化。通常為O.OOOl-10%,優(yōu)選0.01誦1%?;钚曰衔镆部沙晒τ糜诔腿萘糠?ULV),其中可以施用包含超過95重量%活性化合物的配制劑,或甚至施用不含添加劑的活性化合物。本發(fā)明組合物也可包含其他活性成分,例如其他油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑,肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和過磷酸鉤,植物毒素和植物生長調(diào)節(jié)劑,安全劑和殺線蟲劑。這些額外的成分可以順序使用或與上述組合物結(jié)合使用,如果合適的話還可以在緊臨使用之前加入(桶混合)。例如可以在用其他活性成分處理之前或之后用本發(fā)明的組合物噴霧植物。這些試劑可以與本發(fā)明試劑以1:10-10:1的重量比混合??筛鶕?jù)本發(fā)明方法與式I化合物一起使用的下列農(nóng)藥意欲說明可能的組合,但不施加4壬何限制A.l.有機(jī)(硫代)磷酸酯類高滅磷(acephate)、唑咬磷(azamethiphos)、谷硫褲(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、曱基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二喚農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙石克磷(ethion)、殺螟;^(fenitrothion)、倍石危磷(fenthion)、異5悉峻磷(isoxathion)、馬4i^L磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺樸磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速滅磷(mevinphos)、久效褲(monocrotophos)、砜吸磷(oxydematon-methyl)、對氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、<犬殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛石克磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙石危磷(prothiofos)、乙丙石危磷(sulprophos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、特丁礴(terbufos)、三峻磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon);A.2.氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、?惡蟲威(bendiocarb)、丙石危克百威(benfuracarb)、曱萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、吹線威(furathiocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、曱氨叉威(oxamyl)、抗對威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、峻蟲牙威(triazamate);A.3.合成除蟲菊酯類丙烯菊酯(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酉旨(cypermethrin)、曱體氯氰菊酉旨(alpha曙cypermethrin)、乙體氯氰菊酉旨(beta畫cypermethrin)、己體氯氰菊酉旨(zeta畫cypermethrin)、溴氰菊酉旨(deltamethrin)、高氰戊菊酉旨(esfenvalerate)、醚菊西旨(etofenprox)、甲氰菊酉旨(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda畫cyhalothrin)、氯菊西旨(permethrin)、炔酉同菊西旨(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrin)I和II、滅蟲菊(resmethrin)、滅蟲珪醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酉旨(tetramethrin)、四溴菊西旨(tralomethrin)、四氟菊酉旨(transflu仇rin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);A,4.生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑苯甲酰脲類定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);噢噪酮(buprofezin)、巧悉茂醚(diofenolan)、塞螨酮(hexythiazox)、特苯惡唑(etoxazole)、四螨噪(clofentazine);b)蛻皮激素拮抗劑特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素類似物,如蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb);d)類脂生物合成抑制劑,如螺螨酯(spirodiclofen)、季酮甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat);A.5.煙堿型受體激動劑/拮抗劑鎵蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、p比蟲啉(imidacloprid)、漆蟲喚(thiamethoxam)、>^'胺烯咬(nitenpyram)、p比蟲清(acetamiprid)、塞蟲啉(thiacloprid),式"的瘞唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>A.6.GABA拮抗劑acetoprole、石危丹(endosulfan)、乙蟲^青(ethiprole)、4兌勁特(fipronil)、氟p比峻蟲(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、式r2的苯基吡唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>A.7.大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑齊墩螨素(Abamectin)、埃瑪菌素(Emamectin)、米爾螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敵105(spinosad);A.8.METIPl匕合物會螨醚(Fenazaquin)、峻螨酮(Pyridaben)、"比螨胺(Tebufenpyrad)、峻蟲酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;A.9.METIII和IIH匕合物滅螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、滅蚊腙(hydramethylnon);A.10.解偶聯(lián)劑化合物氟唑蟲清(chlorfenapyr);A.ll.氧化磷酸化抑制劑化合物三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、殺螨錫(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite);A.12.蛻皮干擾劑^:合物滅蝸胺(cyromazine);A.13,混合功能氧化酶抑制劑化合物胡椒基丁醚;A.14.鈉管道阻斷劑化合物?惡二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone);A.15.各種benclothiaz、聯(lián)苯肼西旨(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、咬蟲丙醚(pyridalyl)、拒喚酮(pymetrozine)、石危、石危環(huán)殺(thiocyclam)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、cyenopyrafen、p比氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酉旨(cyfl腿etofen)、amidoflumet、式1"3的#^異噢峻化合物其中Ri為-CH20CH2CH3或H,R"為CF2CF2CF3或CH2CH(CH3)3,式f的鄰氨基苯甲酰胺化合物其中,V為CH3、Cl、Br、I,X為C國H、C-C1、C-F或N,Y,為F、Cl或Br,Y"為氫、F、Cl、CF3,Ri為氫、Cl、Br、I、CN,B2為C1、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H,RB為氫、13或CH(CH3)2,和JP2002284608、WO02/89579、WO02/90320、WO02/90321、WO04/06677、WO04/20399、JP200499597、WO05/68423、WO05/68432或WO05/63694所述的丙二腈化合物,尤其是丙二腈化合物CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟-庚基)-2-(3,3,3-三氟-丙基)-丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2-(3,4,4,4-四氟-3三氟甲基-丁基)-2-(3,3,3-三氟-丙基)-丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-己基)-2腸(3,3,3-三氟-丙基)畫丙二腈)、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-雙-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基)畫丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-戊基)-2-(3,3,3陽三氟-丙基)-丙二腈)、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,4-七氟-丁基)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基)-丙二腈)和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基)-2-(2,2,3,3,3-五氟-丙基)-丙二腈)。在其他出版物中,市售的A組化合物可在ThePesticideManual,第13版,BritishCropProtectionCouncil(2003)中找到。式r2的硫代酰胺和它們的制備已描述于WO98/28279中。式r3的^J^異噻唑化合物和它們的制備已描述于WO00/06566中。Lepimectin由AgroProject,PJBPublicationsLtd,2004年11月中已知。Benclothiaz和它的制備已描述于EP-Al454621中。Methidathion和Paraoxon和它們的制備已描述于FarmChemicalsHandbook,第88巻,MeisterPublishingCompany,2001中。Acetoprole和它的制備已描述于WO98/28277中。氰氟蟲腙(Metaflumizone)和它的制備已描述于EP-Al462456中。吡氟硫磷(flupyrazofos)已描述于PesticideScience54,1988,第237-243頁和US4822779中。Pyrafluprole和它的制備已描述于JP2002193709和WO01/00614中。Pyriprole和它的制備已描述于WO98/45274和US6335357中。Amidoflumet和它的制備已描述于US6221890和JP21010卯7中。啼蟲胺(flufenerim)和它的制備已描述于WO03/007717和WO03/007718中。Cyflumetofen和它的制備已描述于WO04/080180中。式r4的鄰氨基苯甲酰胺和它們的制備已描述于WO01/70671;WO02/48137;WO03/24222;WO03/15518;WO04/67528;WO04/33468和WO05/118552中。丙二腈化合物CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5國八氟-戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟-庚基)-2-(3,3,3-三氟-丙基)-丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2畫(3,4,4,4-四氟國3三氟甲基-丁基)-2國(3,3,3畫三氟-丙基)畫丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2陽(3,3,4,4,5,5,6,6,6國九氟-己基)-2曙(3,3,3-三氟畫丙基)-丙二腈)、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-雙-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟畫戊基)畫丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-戊基)-2-(3,3,3畫三氟-丙基)-丙二腈)、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,4-七氟-丁基)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基)-丙二腈)和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5々\氟-戊基)-丙二腈已描述于WO05/63694中。根象鼻蟲可通過使根象鼻蟲、它的食物源、棲息地、繁殖地或它的場所與殺蟲有效量的式I的化合物或組合物接觸而防治。"場所,,意指根象鼻蟲在其中生長或可能生長的棲息地、繁殖地、植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境。根象鼻蟲也可通過使植物-通常為植物的葉、莖或才艮-與殺蟲有效量的式I化合物接觸而防治。通常,"殺蟲有效量"意指實(shí)現(xiàn)對生長可觀察到的效果,包括壞死、死亡、阻滯、防止和除去、破壞,或減少根象鼻蟲出現(xiàn)和活性的效果所需的活性成分的量。對于本發(fā)明所用各種化合物/組合物而言,殺蟲有效量可變化。殺蟲有效量組合物還將根據(jù)盛行條件如所需的殺蟲效果和持續(xù)時間、天氣、目標(biāo)種、場所、施用模式等變化。式I化合物通過接觸(經(jīng)由土壤或植物部分)和攝食(植物部分)有效對抗根象鼻蟲。對于在處理植物/水果作物中的使用,式I化合物的施用率可以為0.1-4000g每公項(xiàng),理想地為25-600g每公項(xiàng),更理想地為50-500g每公項(xiàng),最理想地為150-300g每公項(xiàng)。在土壤處理的情況下,活性成分的量為0.0001-500g每100m2,優(yōu)選0.001-20g每100m2?;钚猿煞挚勺鳛橐后w或固體配制劑施用。優(yōu)選以顆粒形式施用。實(shí)施例進(jìn)行試驗(yàn)以評估N-乙基-2,2-二氯-l-甲基環(huán)丙烷-羧酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)腙(下文稱作"化合物I-1")防治不同觀賞植物上的黑葡萄象鼻蟲(葡萄黑耳咮象(Otiorhynchussulcatus))的效力。1.防治SpreadingYew(Taxusmediadensiformis)上的葡萄黑耳味象(Otiorhynchussulcatus)卵/一齡幼蟲將Taxusmediadensiformis植物種植在之前已用用7JC稀釋的活性成分的DC配制劑處理的盆栽基質(zhì)(60%份松樹皮,20%闊葉樹皮和20%泥炭)中。在整個生長季節(jié)中將植物在標(biāo)準(zhǔn)苗圃管理?xiàng)l件下保存在室外。賻化的葡萄象鼻蟲卵由栽培田里收集的成蟲繁殖而得到。將植物各自用25只褐色的卵侵染。3個月以后記錄活著的幼蟲總數(shù)。每個實(shí)驗(yàn)重復(fù)5次。在這些試驗(yàn)中,化合物I-1顯示在如下比率(見下表l)下超過95%的防表l:防治SpreadingYew上黑葡萄象鼻蟲的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>2.防治木質(zhì)觀賞植物金鐘柏'Holmstrub,上的葡萄黑耳咮象(Otiorhynchussulcatus)幼蟲將金鐘柏'Holmstmb,的根插條盆栽在使用標(biāo)準(zhǔn)土M質(zhì)的3升容器中并首先放在室外容器場上4個月,然后轉(zhuǎn)移至15-20'C的室內(nèi)容器場放置另外4個月。在處理方法A中,將750gSuscon(毒死蜱(chloropyrifos))/m3通過土M質(zhì)混合。在處理方法B中,將計(jì)算量的產(chǎn)品溶于0.75升水中并作為浸液加入3升盆中。在施用前將盆的土壤弄濕。在處理后15周,將葡萄黑耳喙象(Otiorhynchussulcatus)的卵(每盆20只卵)加入盆中。處理以后約8個月,測定活幼蟲的平均總數(shù)(下文也稱作"總幼蟲的平均數(shù)")和以根為食的平均數(shù)。以根為食根據(jù)如下指數(shù)等級評估1沒有觀察到進(jìn)食2輕微進(jìn)食3明顯進(jìn)食,存在不多根尖4大部分根被損壞每個實(shí)驗(yàn)重復(fù)4次。結(jié)果在表2中給出。表2:處理對總幼蟲和食根的平均數(shù)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>未處理的總幼蟲平均數(shù)和以根為食的平均數(shù)都比其他處理高??梢钥闯鏊幸圆煌瑒┝坑没衔颕-1的處理對葡萄黑耳味象(Otiorhynchussulcatus)幼蟲有效。另外,在此試驗(yàn)中沒有發(fā)現(xiàn)植物毒性的跡象?;衔?-1還給出了比Suscon(毒死蜱)標(biāo)準(zhǔn)處理更好的對葡萄黑耳咮象(Otiorhynchussulcatus)幼蟲和進(jìn)食損害的防治。3.防治扶芳藤(Euonymusfortunei)'Dart'sBlanket'上的葡萄黑耳味象(Otiorhynchussulcatus)成蟲在直接接觸以后和在進(jìn)食產(chǎn)品以后測試不同劑量化合物I-1防治黑葡萄象鼻蟲(葡萄黑耳咮象(Otiorhynchussulcatus))成蟲的效力。將配制的產(chǎn)品溶于水中并將所得水溶液/懸浮液直接施用于黑葡萄象鼻蟲成蟲或扶芳藤枝,并將枝曝露于黑葡萄象鼻蟲成蟲下。接觸效果的試發(fā)沒計(jì)處理通過每皮氏培養(yǎng)nn噴霧10只黑葡萄象鼻蟲而施用。在噴霧以后將葡萄象鼻蟲完全弄濕。然后將葡萄象鼻蟲放入已放有5根未處理的扶芳藤'Dart'sBlanket'枝的桶中。將桶無規(guī)則放在氣候室的Danish車上。在l和5天以后,計(jì)數(shù)死亡的葡萄象鼻蟲數(shù)。將氣候室調(diào)整在具有16小時光和8小時黑暗的20C的恒溫下。每個處理重復(fù)4次。接觸效果評估結(jié)果在表3中給出。表3:接觸效果評估結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*a丄=活性成分在1或5天以后,所有處理都得到比未處理對象更高的死亡葡萄象鼻蟲平均數(shù)。進(jìn)食效果的試發(fā)沒計(jì)每次處理噴霧4棵扶芳藤'Dart,sBlanket'植物直至滴下。將10只未處理黑葡萄象鼻蟲放在已放有5根處理的枝的桶中。將桶無規(guī)則放在氣候室的Danish車上。在5和10天以后,計(jì)數(shù)死亡的葡萄象鼻蟲數(shù)。將氣候室調(diào)整在具有16小時光和8小時黑暗的20"C的恒溫下。每個處理重復(fù)4次。進(jìn)食效果評估結(jié)果在表4中給出。表4:進(jìn)食效果評估結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*a.i.=活性成分在5或10天以后,所有處理都得到比未處理對象顯著更好的死亡葡萄象鼻蟲防治。權(quán)利要求1.一種對抗根象鼻蟲的方法,其包括使根象鼻蟲或它們的食物源、棲息地、繁殖地或它們的場所與殺蟲有效量的式I化合物或其對映體或鹽接觸其中W為氯或三氟甲基;X和Y各自獨(dú)立地為氯或溴;R1為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基,或可由1-3個鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基,或由C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基;R2和R3為C1-C6烷基或可一起形成可以未取代或被1-3個鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基;R4為氫或C1-C6烷基。2.—種保護(hù)生長植物以防根象鼻蟲侵襲或侵染的方法,其包括使植物或植物生長于其中的土壤或水與殺蟲有效量的權(quán)利要求1中定義的式I的組合物或化合物接觸。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法,其中所述植物選自庭院植物和水果作物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述庭院植物選自觀賞多年生植物紫杉屬、鐵杉屬、崖柏屬、松屬、云杉屬、衛(wèi)矛屬、杜鵑花屬、冷杉屬、小葉杜鵑花、黃楊屬、柏木屬、連翹屬、草莓屬、玉簪屬和八仙花屬。5.根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述植物選自水果作物蘋果、紅醋栗、鵝莓、樹莓、草莓、葡萄、黑莓和核果。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法,其中權(quán)利要求1中定義的式I化合物以50-500g/ha,優(yōu)選150-300g/ha的量施用。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法,其中所述根象鼻蟲選自O(shè)tiorhynchus屬。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中所述Otiorhynchus屬選自葡萄黑耳喙象、草莓糙短味象、草莓根象甲、Otiorhynchusrugifrons和泥色耳咮象。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其中所述Otiorhynchus屬為葡萄黑耳味象。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的方法,其中所述式I化合物為N-乙基-2,2-二曱基丙酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)腙或N-乙基-2,2-二氯-1-甲基環(huán)丙烷-羧酰胺、2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-曱苯基)腙。全文摘要本發(fā)明涉及一種對抗根象鼻蟲的方法,其包括使根象鼻蟲或它們的食物源、棲息地、繁殖地或它們的場所與殺蟲有效量的式I化合物或其對映體或鹽接觸,其中W為氯或三氟甲基;X和Y各自獨(dú)立地為Cl或Br;R<sup>1</sup>為烷基、鏈烯基、炔基,或任選由1-3個鹵原子取代的環(huán)烷基,或由烷氧基取代的烷基;R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>為烷基或可一起形成可以未取代或被1-3個鹵原子取代的環(huán)烷基;R<sup>4</sup>為氫或C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基。文檔編號A01N37/52GK101355875SQ200680050512公開日2009年1月28日申請日期2006年12月21日優(yōu)先權(quán)日2006年1月4日發(fā)明者D·G·庫恩,H·奧隆米-薩迪吉,N·阿梅斯,S·韋爾斯,W·馮戴恩申請人:巴斯夫歐洲公司
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