專利名稱：：農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物以及植物病害的防除方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及植物病害防除效果、特別是預防和/或治療植物病害的效果顯著提高了的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，以及使用該組合物的植物病害的防除方法。
背景技術：
：在專利文獻l中記載了，作為本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的有效成分的咪唑系化合物作為有害生物防除劑是有用的，還記載了這種化合物可按需要與其它殺菌劑混用、并用。另外，氟嗎啉(Flumorph)，是在專利文獻2的表3中作為Ex.No.3.01被記載的化合物。但是，這些公報中沒有關于本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的有效成分化合物的組合的記載。專利文獻1:歐洲/〉開專利>^才艮第298196號專利文獻2:美國專利公才艮第6020332號
發(fā)明內(nèi)容后述式(I)所示的咪唑系化合物，分別在植物病害防除效果方面，有時對特定的植物病害的效果不充分，或殘效性比較短，或在某些施用情況下，在對植物病害的實用方面只顯示出不充分的防除效果。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述問題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，如果將后述式(I)所示的咪唑系化合物與選自氟嗎啉和高效苯霜靈(Benalaxyl-M)中的至少一種其它殺菌劑混合使用，則與單獨使用各化合物的情況相比較，可以獲得意想不到的更優(yōu)異的植物病害防除效果，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，其特征在于，作為有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少l種和(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑，(式中，R是C^烷基或Q-6烷氧基，n是l5的整數(shù))。另外，還涉及一種植物病害的防除方法，其特征在于，將上述農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物施用于才直物。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，對于感染了植物病害的栽培作物，具有穩(wěn)定的高的防除效果，使用該組合物，可以防除植物病害。具體實施例方式在式(I)的咪唑系化合物中，作為R定義的d—6烷基或Cw烷氧基的烷基部分，可列舉碳原子數(shù)1~6的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。這些烷基可以是直鏈或支鏈。另外，式(I)的n為1~5的整數(shù)。另外，在n為2以上的情況下，R可以相同，也可以不同。在式(I)的咪唑系化合物中，包含例如如下化合物。(1)4-氯-2-氰基-1一二甲基氨磺酰-5—(4-甲基苯基)p米哇(化合物No.l)。(2)4-氯一2-氰基一l一二甲基氨磺酰一5-U-甲氧基苯基)p米哇(化合物No.2)。(3)4-氯一2-氰基一l-二甲基氨磺酰一5-(4一乙基苯基)p米峻(化合物No.3)。(4)4一氯—2-M—l-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基一4一曱氧基苯基)咪唑(化合物No.4)。另外，上述式(I)的咪唑系化合物，可通過歐洲公開專利公報第298196號和歐洲公開專利公報第705823號等中記載的方法制造。本發(fā)明中作為有效成分使用的氟嗎啉(Flumorph)是ThePesticideManual(第13版；BRITISHCROPPROTECTIONCOUNCIL)第462~463記載的化合物。高效苯霜靈(Benalaxyl-M)(別名Kiralaxyl、Chiralaxyl)是AGCHEMNEWCOMPOUNDREVIEVOLUME22(2004)的第61頁和ShibuyaIndex(2005)第116頁記載的化合物。具有下述特征，即，作為有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少l種和(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑的上述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，通過應用于感染了有害病菌或可能感染有害病菌的栽培作物，例如黃瓜、西紅柿、茄子等蔬菜類；稻、麥類等禾谷類；豆類；蘋果、梨、葡萄、柑桔等果樹類；馬鈴薯等，可呈現(xiàn)優(yōu)異的殺菌作用。適合于防除例如白粉病、霜霉病、炭疽病、灰霉病、綠霉病、黑星病、斑點落葉病、斑點細菌病、黑斑病、黑點病、晚腐病、疫病、輪紋病、痕病、紋枯病、苗立枯病、白絹病等的病害。另外，對由鐮孢菌、絲核菌、輪沖支孢菌、才艮胂菌屬菌(Plasmodiophora)、腐霉菌等的植物病原菌引起的土壤病害，也顯示優(yōu)異的防除效果。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的殘效性長，滲透移行性優(yōu)異，具有預防效果和/或治療效果，特別是預防效果優(yōu)異。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，具體來說，對下述病害顯示優(yōu)異的防除效果，所述病害是稻瘟病；稻故枯病；黃瓜炭疽病；黃瓜、甜瓜、巻心菜、白菜、洋蔥頭、南瓜、葡萄等的霜霉?。恍←?、大麥、黃瓜等的白粉病；馬鈴薯、唐辛子、柿子椒、西瓜、南瓜、煙草、西紅柿等的疫?。恍←湹娜~枯??；西紅柿輪紋??；才甘橘類的黑點??；才甘橘類的綠霉病；梨的黑星病；蘋果斑點落葉病；洋蔥頭的白色疫病；西瓜的褐腐??；各種灰霉病、菌核病、霉病、斑點細菌病等的病害；由鐮孢菌、腐霉菌、絲核菌、輪枝孢菌等的植物病原菌引起的各種土壤病害等的藻菌類引起的病害。另外，對根腫菌屬菌引起的病害，也顯示優(yōu)異的防除效果。該組合物，更具體來說，對馬鈴薯、唐辛子、柿子椒、西瓜、南瓜、煙草、西紅柿、茄子、草莓、無花果等的疫病；黃瓜、甜瓜、巻心菜、白菜、洋蔥頭、南瓜、葡萄、萵苣、菠菜、向日葵、蛇麻草等的霜霉病等的病害，顯示特別優(yōu)異的防除效果。構成本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的多個有效成分，與現(xiàn)有的農(nóng)藥制劑同樣，與各種輔助劑混合，可以形成乳劑、粉劑、可濕性粉劑、可溶液體制劑、顆粒劑、懸浮劑等各種形態(tài)。此時，上述式(I)的化合物，可以與其它特定的化合物一起混合制劑，或也可以分別制劑后再將其混合。在實際使用這些制劑品時，可以直接使用，或者用水等稀釋劑稀釋到規(guī)定濃度后使用。這里所說的輔助劑，可列舉如載體、乳化劑、懸浮劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、M劑、展開劑、潤濕劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑等，可根據(jù)需要適當添加。作為載體，可以列舉出固體載體和液體載體。作為固體載體，可以列舉出淀粉、砂糖、纖維素粉、環(huán)糊精、活性炭、大豆粉、小麥粉、稻殼粉、木粉、魚粉、奶粉等的動植物性粉末；滑石、高嶺土、膨潤土、有機膨潤土、碳酸釣、硫酸釣、重碳酸鈉、沸石、硅藻土、白炭墨、粘土、氧化鋁、二氧化硅、硫黃粉末、消石灰等的礦物性粉末等。作為液體載體，可以列舉出水；大豆油、棉籽油等的植物油；牛脂、鯨油等的動物油；乙醇、乙二醇等的醇類；丙酮、甲乙酮、曱基異丁基酮、異佛爾酮等的酮類；二噁烷、四氫呋喃等的醚類；煤油、燈油、液體石蠟等的脂肪族烴類；甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、環(huán)己烷、溶劑石腦油等的芳香族烴類；氯仿、氯代苯等的卣化烴類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等的酰胺類；乙酸乙酯、脂肪酸的甘油酯等的酯類；乙腈等的腈類；二曱基亞砜等的含硫化合物類；N—甲基-2-吡咯烷酮等。作為展開劑，可以列舉出，烷基硫酸鈉、烷基笨璜酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等。另外，在本發(fā)明中，還可以混用其它農(nóng)藥，例如殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、抗病毒劑、引誘劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。在這種情況下，有時可以顯示更優(yōu)異的效果。上述的其它農(nóng)藥中，作為殺菌劑的有效成分化合物(通用名；包括一部分在申請過程中或者日本植物防疫協(xié)會供試試驗代碼，另外，在申請過程中，是指農(nóng)藥的國際標準名在申請過程中)，可以列舉例如，嘧菌胺(Mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(Pyrimethanil)、環(huán)丙嘧啶(Cyprodinil)那樣的嘧啶胺系化合物；氟啶胺(Fluazinam)那樣的吡咬胺系化合物；三唑酮(Triadimefon)、雙苯三唑醇(Bitertanol)、氟菌唑(Triflumizole)、乙環(huán)峻(Etaconazole)、丙環(huán)哇(Propiconazole)、戊菌哇(Penconazole)、氟硅哇(Flusilazole)、腈菌喳(Mydobutanil)、環(huán)峻醇(Cyproconazole)、戊峻醇(Tebuco腿ole)、己峻醇(Hexaco隨ole)、咬醚峻(Furconazolecis)、咪鮮安(Prochloraz)、葉菌峻(Metconazole)、依普座(Epoxiconazole)、氟醚喳(Tetraconazole)、？惡咪唑富馬酸鹽(Oxpoconazolefumarate)、于乂一々(Sipconazole)、丙硫菌峻(Prothioconazole)、峻菌醇(Triadimenol)、粉唑醇(Flutriafol)、苯醚甲環(huán)唑(Difenoconazole)、氟會峻(Fluquinconazole)、腈苯峻(Fenbuconazole)、糠菌峻(Bromuconazole)、烯喳醇(Diniconazole)、稻痙酉旨(Pefurazoate)、種菌喳(ipconazole)、硅氟唑(Simeconazole)那樣的喳系化合物；滅螨錳(Quinomethionate)那樣的喹喔啉系化合物；代森錳(Maneb)、代森鋅(Zineb)、代森錳鋅(Mancozeb)、代森福美鋅(Polycarbamate)、代森聯(lián)(Metiram)、甲基代森鋅(Propineb)、福美雙(thiram)那樣的二硫代氨基甲酸酯系化合物；四氯苯酞(Fthalide)、百菌清(Chlorothalonil)、五氯硝基苯(Quintozene、PCNB)那樣的有機氯系化合物；苯菌靈(Benomyl)、曱基托布津(ThiophanateMethyl)、多菌靈(Carbendazim)、蓉菌靈(Thiabendazole)、7^y7、/一少(fuberiazole)那樣的咪唑系化合物；清菌脲(Cymoxanil)那樣的氰基乙酰胺系化合物；曱霜靈(Metalaxyl)、高效甲霜靈(Metalaxyl-M、Mefe雨am)、悉霜靈(Oxadixyl)、甲吹酰胺(Ofurace)、苯霜靈(Benalaxyl)、呋霜靈(Furalaxyl)、酯菌胺(Cyprofu腦)那樣的苯基酰胺系化合物；苯氟磺胺(Dichlofluanid)那樣的次磺酸系化合物；氫氧化銅(Cuprichydroxide)、奮啉銅(OxineCopper)那樣的銅系化合物；土菌消(Hymexazol)那樣的異^i唑系化合物；藻菌磷(Fosetyl-A1)、甲基立枯磷(Tolcofos-Methyl)、S-千基O，O-二異丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基囟代膦酸鋁那樣的有機磷系化合物；克菌丹(Captan)、敵菌丹(Captafol)、滅菌丹(Folpet)那樣的N-卣代硫代烷基系化合物；腐霉利(Procymidone)、異丙定(Iprodione)、烯菌酮(Vinclozolin)那樣的二碳酰亞胺系化合物；氟酰胺(Flutolanil)、丙氧滅銹胺(Mepronil)、苯酰菌胺(Zoxamid)、瘞酰菌胺(Tiadinil)那樣的苯曱酰苯胺系化合物；萎銹靈(Carboxin)、氧化萎銹靈(Oxycarboxin)、噢氟菌胺(Thifluzamide)、MTF-753(吡瘞菌胺、Penthiopyrad)、咬酰菌胺(Boscalid)那樣的苯胺系化合物；溱氨靈(Triforine)那樣的嗛溱系化合物；啶斑肟(Pyrifenox)那樣的吡啶系化合物；異嘧菌醇(Fenarimol)、粉唑醇(Flutriafol)那樣的甲醇系化合物；苯銹啶(Fenpropidine)那樣的哌咬系化合物；丁苯嗎啉(Fenpropimorph)、十三嗎啉(Tridemorph)那樣的嗎啉系化合物；三苯基氫氧化錫(FentinHydroxide)、乙酸三苯基錫(FentinAcetate)那樣的有機錫系化合物；戊菌隆(Pencycuron)那樣的脲系化合物；烯酰嗎啉(Dimethomorph)那樣的肉桂酸系化合物；乙霉威(Diethofencarb)那樣的苯基氨基甲酸酯系化合物；氟喁菌(Fludioxonil)、拌種咯(Fe叩iclonil)那樣的氰基吡咯系化合物；腈嘧菌酯(Azoxystrobin)、克收欣(KresoximMethyl)、叉氨苯酰胺(Metominofen)、將菌酯(Trifloxystrobin)、咬氧菌酯(Picoxystrobin)、才U1^7卜口If>(Oryzastrobin)、醚菌胺(Dimoxystrobin)、峻菌胺西旨(Pyraclostrobin)、氟嗜菌酯(Fluoxastrobin)、7/1^7夕U匕。U厶(Fluacrypyrin)那樣的亞胺菌系化合物；？惡唑酮菌(Famoxadone)那樣的巧惡唑烷酮系化合物；瘞唑菌胺(Ethaboxam)那樣的噻唑酰胺系化合物；硅痿菌胺(Silthiopham)那樣的甲硅烷基酰胺系化合物；丙森鋅(Iprovalicarb)、苯噢菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)那樣的氨基酸酰胺氨基甲酸酯系化合物；咪唑菌酮(Fenamidone)那樣的咪唑烷系化合物；環(huán)酰菌胺(Fenhexamid)那樣的羥基苯胺系化合物；磺菌胺(Flusulfamid)那樣的苯磺酰胺系化合物；環(huán)氟菌胺(Cyflufenamid)那樣的將醚系化合物；氰菌胺(Fenoxanil)那樣的苯氧基酰胺系化合物；有效霉素(Validamycin)、春雷霉素(Kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)那樣的抗生素；雙胍辛醋酸鹽(Iminoctadine)那樣的胍系化合物；噠菌酮(Diclomezine)那樣的喊嚷酮系化合物。進而，還可以列舉出，稻瘋靈(Isoprothiolane)、三環(huán)峻(Tricyclazole)、咯壹酮(Pyroquilon)、喊菌酮(Diclomezine)、烯丙苯噢唑(Probenazole)、會氧靈(Quinoxyfen)、百維靈單鹽酸鹽(PropamocarbHydrochloride)、螺鳴茂胺(Spiroxamine)、氯化苦(Chloropicrin)、棉隆(Dazomet)、威百畝(Metamsodi腿)、苯菌酮(Metrafe廳e)、UBF-307、雙氯氰菌胺(Diclocymet)、丙氧全啉(Proquinazid)、P引峻磺菌胺(Amisulbrom;別名Amibromdole)、KIF畫7767(KUF陽1204、Pyribencarbmethyl、mepyricarb)、Syngenta446510(雙炔酰菌胺(Mandipropamid)、dipromandamid)、氟p比菌胺(Fluopicolide)等。作為上述其它的農(nóng)藥中的殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑的有效成分化合物(通用名；包含一部分正在申請中的化合物)，可列舉出例如丙溴磷(Profenofos)、敵敵畏(Dichlorvos)、苯線磷(Fenamiphos)、殺螟*〉(Fenitrothion)、EPN、二*磷(Diazinon)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(Acephate)、丙石危磷(Prothiofos)、蓉哇膦(Fosthiazate)、本7爾力々:/(Phosphocarb)、硫線磷(Cadusafos)、乙拌磷(Disulfoton)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、滅賜松(Demeton-S-methyl)、樂果(Dimethoate)、甲胺磷(Methamidophos)、,$、>7示7(Imicyafos)那樣的有機磷酸酯系化合物；甲萘威(Carbaryl)、殘殺威(Propoxur)、弟滅威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、石克雙威(Thiodicarb)、滅多威(Methomyl)、殺線威(Oxamyl)、乙石危苯威(Ethiofencarb)、抗辨威(Pirimicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(Benfuracarb)那樣的氨基甲酸酯系化合物；殺螟丹(Cartap)、殺蟲環(huán)(Thiocyclam)、殺蟲磺(Bensultap)那樣的沙蠶毒素系衍生物；三氯殺螨醇(Dicofol)、三氯殺螨砜(Tetradifon)、硫丹(Endosulfan)那樣的有機氯系化合物；苯丁錫(FenbutatinOxide)那樣的有機金屬系化合物；氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、七氣菊西旨(Tefluthrin)、^菊酉旨(Ethofenprox)、甲^菊酉旨(Fenpropathrin)、聯(lián)苯菊酯(Bifenthrin)那樣的擬除蟲菊酯系化合物；除蟲脲(Diflubenzuron)、氟咬脲(Chlorfluazuron)、氟苯脲(Teflubenzuron)、氟蟲脲(Flufenox訓n)、虱螨脲(Lufe雨on)、敵草胺(Novaluron)那樣的苯甲酰脲系化合物；烯蟲酯(Methoprene)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、苯氧威(Fenoxycarb)那樣的保幼激素樣化合物；歧螨靈(Pyridaben)那樣的逸喚酮系化合物；唑螨酯(Fenpyroximate)、氟蟲腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、乙蟲清(Ethiprole)、峻蟲酰胺(Tolfe叩yrad)、7ir卜7口一/k(Acetoprole)、匕。，！7口一々(Pyrafl甲ole)、匕°U:/口一少(Pyriprole)那樣的吡哇系化合物；吡蟲啉(Imidacloprid)、烯咬蟲胺(Nitenpyram)、咬蟲脒(Acetamiprid)、蓉蟲啉(Thiacloprid)、塞蟲,(Thiamethoxam)、可尼丁(Clothianidin)、咬蟲胺(Dinotefuran)等的新煙堿系；蟲酰肼(Tebufenozide)、甲氧蟲酰肼(Methoxyfenozide)、環(huán)蟲酰肼(Chromafenozide)、氯蟲酰肼(Halofenozide)等的肼系化合物。另外，可列舉出，二硝基系化合物、有^U?；衔?、脲系化合物、三嚷系化合物、腙系化合物、氟咬蟲酰胺(Flonicamid)、蓬喚酮(Buprofezin)、嚷螨酮(Hexythiazox)、雙甲脒(Amitraz)、殺蟲脒(Chlordimeform)、氟珪菊酯(Silafluofen)、唑蜂威(Triazamate)、吡蜂酮(Pymetrozine)、嘧竭醚(Pyrimidifen)、蟲螨腈(Chlorfenapyr)、茚蟲威(Indoxacarb)、滅螨西昆(Acequinocyl)、乙螨峻(Etoxazole)、環(huán)丙氛漆(Cyromazine)、1，3-二氯丙蟑(1，3-dichloropropene)、殺螨隆(Diafenthiuron)、《y夕口于7X(Benclothiaz)、7/1^:7工yU厶(Flufenerim)、啶蟲丙醚(Pyridalyl)、季酮螨酯(Spirodiclofen)、聯(lián)苯肼酯(Bifenazate)、季酮甲螨酯(Spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、克螨特(Propargite)、四螨喚(Clofentezine)、嘧螨西旨(Fluacrypyrim)、氰氟蟲腙(Metaflumizone)、氟蟲酰胺(Flubendiamide)、丁氟螨酯(Cyflumetofen)、DPX-E2Y45(氯蟲酰胺(Chlorantraniliprole))、、>工/匕。歹7工y(Cyenopyrafei0、麗l畫0101(Pyrifluqui認on)、壹螨醚(Fenazaquin)那樣的化合物等。進而可以列舉出，BT劑、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原絲狀菌劑、線蟲病原絲狀菌劑等這樣的樣i生物農(nóng)藥；阿維菌素(Avermectin)、因滅汀苯甲酸鹽(Emamectin-Benzoate)、密滅汀(Milbemectin)、多殺菌素(Spinosad)、伊維菌素(Ivermectin)、1/匕。乂夕于:/(Lepimectin)這樣的抗生素；印楝素(Azadirachtin)、魚藤酮(Rotenone)這樣的天然物等。在本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物中，(a)式(I)的化合物的至少l種與(b)其它殺菌劑的混合重量比(a:b)，一般為1:150000~1000:1、優(yōu)選為1:10000~1000:1、進一步優(yōu)選為1:200~200:1,最優(yōu)選的混合重量比為1:150~20:1。將本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物施用于植物的植物病害的防除方法，也包括在本發(fā)明中。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的有效成分的使用濃度因?qū)ο笞魑?、使用方法、制劑形態(tài)、施用量、施用時間、有害病菌的種類等的條件等的不同而各異，不能一概規(guī)定。其中，在莖葉處理的情況下，作為有效成分濃度，上述(a)式(I)所示的化合物為0.01~1000ppm、優(yōu)選0.3~500ppm,(b)其它殺菌劑為0.1~10000ppm、優(yōu)選0.5~5000ppm。下面，列舉本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物的幾種優(yōu)選實施方案，但這些實施方案并不用于限定本發(fā)明。(l)一種農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，其特征在于，作為有效成分，含有(a)式(I)的化合物的至少l種和(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少1種其它殺菌劑。(2)根據(jù)(1)所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)式(I)的化合物的至少l種與(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑的重量比為1:150000~1000:1。(3)根據(jù)(1)所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)式(I)的化合物的至少l種與(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑的重量比為1:10000~1000:1。(4)根據(jù)(1)所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)式(I)的化合物的至少l種與(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑的重量比為1:200~200:1。(5)根據(jù)(1)所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)式(I)的化合物的至少1種與(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少1種其它殺菌劑的重量比為1:150~20:1。實施例下面，記載本發(fā)明涉及的試驗例，但是本發(fā)明不限于這些試驗例。試驗例1黃瓜霜霉病預防效果試驗用直徑7.5cm的塑料缽栽培黃瓜(品種:相才莫半白節(jié)成)，在達到2葉期時，將M試化合物調(diào)整為規(guī)定濃度而成的藥液用噴霧罐進行散布(散布水量1000L/ha)。在散布液干燥后，噴霧接種黃瓜霜霉病胞子懸浮液，在20。C在濕室內(nèi)保持20小時。然后在20。C的恒溫室內(nèi)保持7天后，求出病斑面積率。其結果示于表1和表2。另外，病斑面積率，是指通過目視觀察求出研究葉中的霜霉病的病斑面積，用百分率表示相對于研究葉的總面積的比例的值。另外，無處理區(qū)的病斑面積率，是通過代替藥液而用噴霧罐散布水，除此之外，與處理區(qū)同樣操作來求出的。另外，根據(jù)Corby的式，計算病斑面積率的理論值。在試驗值低于根據(jù)Corby的式獲得的理論值的情況下，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物對于植物病害的防除，具有協(xié)同效果。理論值一并示于表1和表2的()內(nèi)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>試驗例2黃瓜霜霉病治療效果試驗用直徑7.5cm的塑料缽栽培黃瓜(品種:相模半白節(jié)成)，在達到2葉期時，噴,種黃瓜霜霉病胞子懸浮液，在20。C在濕室內(nèi)保持20小時。然后，將作物進行干燥，然后將M試化合物調(diào)整為規(guī)定濃度而成的藥液用噴霧罐散布充分量(20ml)。在散布液干燥后，在20°C的恒溫室內(nèi)保持5天，然后求出病斑面積率。其結果示于表3和表4。另外，無處理區(qū)的病斑面積是通過代替藥液，用噴霧罐散布水，除此之外，與處理區(qū)進行同樣的操作而求出的。另夕卜，根據(jù)Corby的式，計算病斑面積率的理論值。在試驗值低于理論值的情況下，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物對于植物病害的防除具有協(xié)同效果。根據(jù)Corby的式獲得的理論值一并示于表3和表4的()內(nèi)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>試驗例3西紅柿疫病預防效果試驗用直徑7.5cm的塑料缽栽培西紅柿(品種:求少f口一lf)，在達到4葉期時，將各供試化合物調(diào)整為規(guī)定濃度而成的藥液用噴霧罐進行散布(散布水量；lOOOL/ha)。在散布液干燥后，噴霧接種西紅柿疫病菌的游離孢子嚢懸浮液，在20。C在濕室保持6小時。然后，在20。C的恒溫室內(nèi)保持3天后，求出下述那樣的各葉位的發(fā)病指數(shù)，根據(jù)下述計算式，算出發(fā)病度，其結果示于表5和表6。另外，無處理區(qū)的發(fā)病度，是通過代替藥液，用噴霧罐散布水，除此之外，與處理區(qū)進行同樣的操作而求出的。發(fā)病指數(shù)O:沒有發(fā)現(xiàn)病斑。l:病斑面積小于葉面積、的10%。2:病斑面積為葉面積的10%以上且小于25%。3:病斑面積為葉面積的25%以上且小于50%。4:病斑面積為葉面積的50%以上。發(fā)病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}]xl00式中、A:發(fā)病指數(shù)O的葉數(shù)、B:發(fā)病指數(shù)l的葉數(shù)、C:發(fā)病指數(shù)2的葉數(shù)、D:發(fā)病指數(shù)3的葉數(shù)、E:發(fā)病指數(shù)4的葉數(shù)。另外，根據(jù)Corby的式，計算發(fā)病度的理論值。在試驗值低于理論值的情況下，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物對于植物病害的防除具有協(xié)同效果。根據(jù)Corby的式獲得的理論值一并示于表5和表6的()內(nèi)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>試驗例4西紅柿疫病治療效果試驗用直徑7.5cm的塑料缽栽培西紅柿(品種:求yf口一if)，在達到4葉期時，噴霧接種西紅柿疫病菌的游離孢子嚢懸浮液，在20。C在濕室內(nèi)保持4小時。然后，使作物干燥后，將各供試化合物調(diào)整為規(guī)定濃度而成的藥液用噴霧罐散布充分量(20ml)。在散布液干燥后，在20。C的恒溫室內(nèi)保持3天后，求出下述那樣的各葉位的發(fā)病指數(shù)，根據(jù)下述計算式，算出發(fā)病度，其結果示于表7和表8。另外，無處理區(qū)的發(fā)病度是通過代替藥液，用噴霧罐散布水，除此之外，與處理區(qū)進行同樣的操作而求出的。發(fā)病指數(shù)O:沒有發(fā)現(xiàn)病斑。l:病斑面積小于葉面積的10%。2:病斑面積為葉面積的10%以上且小于25%。3:病斑面積為葉面積的25%以上且小于50%。4:病斑面積為葉面積的50%以上。發(fā)病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}xl00式中、A:發(fā)病指數(shù)O的葉數(shù)、B:發(fā)病指數(shù)l的葉數(shù)、C:發(fā)病指數(shù)2的葉數(shù)、D:發(fā)病指數(shù)3的葉數(shù)、E:發(fā)病指數(shù)4的葉數(shù)。另外，根據(jù)Corby的式，計算發(fā)病度的理論值。在試驗值低于理論值的情況下，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物對于植物病害的防除具有協(xié)同效果。才艮據(jù)Corby的式獲得的理論值一并示于表7和表8的()內(nèi)。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>試驗例5葡萄霜霉病預防效果試驗(葉盤試驗)將葡萄(品種:卑才^7力y卜)葉用葉穿孔機(leafpuncher)沖切成直徑lcm的葉盤，將M試化合物調(diào)整為規(guī)定濃度而成的藥液用室內(nèi)噴霧裝置散布(散布水量；500L/ha)在該葉盤上。在散布液干燥后，轉(zhuǎn)移到直徑3cm的培一中，滴加接種葡萄霜霉病菌的游離孢子嚢懸浮液。在20'C的恒溫室內(nèi)保持10天后，求出下述那樣的各盤的發(fā)病指數(shù)，根據(jù)下述計算式，求出發(fā)病度。結果示于表9和表10。另外，無處理區(qū)的發(fā)病度，是通過代替藥液而用室內(nèi)噴霧裝置散布水,除此之外，與處理區(qū)進行同樣的操作來求出的。發(fā)病指數(shù)O:沒有發(fā)現(xiàn)胞子形成。l:胞子形成小于滴加面積的10%。2:胞子形成為滴加面積的10%以上且小于50%。3:胞子形成為滴加面積的50%以上且小于卯％。4:胞子形成為滴加面積的卯％以上。發(fā)病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}xl00式中、A:發(fā)病指數(shù)O的盤數(shù)、B:發(fā)病指數(shù)l的盤數(shù)、C:發(fā)病指數(shù)2的盤數(shù)、D:發(fā)病指數(shù)3的盤數(shù)、E:發(fā)病指數(shù)4的盤數(shù)。另外，根據(jù)Corby的式，計算發(fā)病度的理論值。在試驗值低于理論值的情況下，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物對于植物病害的防除具有協(xié)同效果。根據(jù)Corby的式獲得的理論值一并示于表9和表10的()內(nèi)。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>下面，記載了本發(fā)明的有害生物防除用組合物的制劑例，但是本發(fā)明不限于此。制劑例1將(l)高嶺土78重量份、(2)p-^酸鈉甲醛縮合物2重量份、(3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯5重量份、(4)含水非晶形二氧化硅15重量份的各成分的混合物，與化合物No.l和氟嗎啉，按照8:1:1的重量比例進行混合，獲得可濕性粉劑。制劑例2在(1)化合物No.l0.5重量份、(2)氟嗎啉0.5重量份、(3)膨潤土20重量份、(4)高呤土74重量份、(5)木質(zhì)素磺酸鈉5重量份的各成分的混合物中，加入適量的造粒所需要的水，混合、造粒，獲得顆粒劑。工業(yè)可利用性本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，對于感染了植物病害的栽培作物，具有穩(wěn)定的高防除效果，可以用作農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑。另外，這里引用2005年11月22日申請的日本專利申請2005-336705號的說明書、權利要求書和摘要的全部內(nèi)容，作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容。權利要求1.一種農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，其特征在于，作為有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少1種和(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少l種其它殺菌劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中、R是CL6烷基或C"烷氧基，11為1~5的整數(shù)。2.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)咪唑系化合物與(b)其它殺菌劑的混合重量比(a:b)為1:150000~1000:1。3.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)咪唑系化合物與(b)其它殺菌劑的混合重量比(a:b)為1:10000~1000:1。4.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)咪唑系化合物與(b)其它殺菌劑的混合重量比(a:b)為1:200~200:1。5.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)咪唑系化合物與(b)其它殺菌劑的混合重量比(a:b)為1:150~20:1。6.根據(jù)權利要求l所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，還混用選自殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、抗病毒劑、引誘劑、除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑中的至少l種農(nóng)藥。7.根據(jù)權利要求1~5的任一項所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，(a)口米哇系化合物是4-氯一2-^-1一二甲基#4磺酰一5-(4-甲基苯基)口米哇、4一氯一2-—二甲基^^磺酰一5-(4一甲氧基苯基)p米哇、4一氯一2-^&一l一二甲基氨磺酰一5-(4-乙基苯基)咪喳、或4_氯-2—l-二甲基氨磺酰-5—(3-甲基一4-甲氧基苯基)p米哇。8.—種植物病害的防除方法，其特征在于，對植物施用權利要求1~7的任一項所述的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物。9.權利要求8所述的植物病害的防除方法，在對植物進行莖葉處理的情況下，(a)式(I)所示的化合物為0.011000卯m，(b)其它殺菌劑為0.1~10000ppm。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供一種對感染了植物病害的栽培作物具有穩(wěn)定的高的殺菌效果的組合物。本發(fā)明通過提供下述農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物而解決了上述課題，即，一種農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑組合物，其特征在于，作為有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少1種和(b)選自氟嗎啉和高效苯霜靈中的至少1種其它殺菌劑(式中、R是C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，n為1～5的整數(shù))。文檔編號A01N37/44GK101312649SQ20068004327公開日2008年11月26日申請日期2006年11月17日優(yōu)先權日2005年11月22日發(fā)明者三谷滋,山口朋奈,瀧井康子申請人:石原產(chǎn)業(yè)株式會社