專利名稱：農(nóng)藥微乳劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有增效和/或毒性拮抗有效量的天然(高分子)材料(例如竹醋等)的農(nóng)藥微乳劑以及所述高分子材料在農(nóng)藥微乳劑中作為增效劑和/或毒性拮抗劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著化學(xué)農(nóng)藥的廣泛使用，如何減少環(huán)境的污染和對(duì)人畜的毒害，越來越為人們所關(guān)注，因此，降低毒性、提高藥效是農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢(shì)。通過劑型研發(fā)來實(shí)現(xiàn)降低毒性、提高藥效的目的相對(duì)于原藥研發(fā)而言是一種較為經(jīng)濟(jì)快捷的方式。目前，我國(guó)在農(nóng)藥劑型研發(fā)方面比較落后，基本上以乳油和可濕性粉劑兩者為主，其用量占總制劑量的70-80％；而且劑型比較單一，原藥與制劑的比例為1∶6，發(fā)達(dá)國(guó)家則約1∶30，兩者相差很遠(yuǎn)。顯然，這遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能適應(yīng)當(dāng)今農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展，尤其是農(nóng)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整對(duì)農(nóng)藥需求的變化，并在很大程度會(huì)影響農(nóng)藥產(chǎn)品的市場(chǎng)推廣和使用壽命。同時(shí)，農(nóng)藥劑型的單一還會(huì)造成使用技術(shù)落后。重視現(xiàn)有劑型的改造，研發(fā)出符合生產(chǎn)與環(huán)保要求的新劑型，不僅適應(yīng)可持續(xù)發(fā)展的要求，同時(shí)也可以彌補(bǔ)了原藥開發(fā)能力的不足。
眾多農(nóng)藥劑型中，較為方便及普遍的使用是液態(tài)制劑，其中長(zhǎng)期以來應(yīng)用最多的劑型是乳油。乳油在加工過程中需要使用大量的有機(jī)溶劑，如苯、甲苯、二甲苯等等，大量有機(jī)溶劑的使用不僅造成化工原料的浪費(fèi)，并且由于溶劑的可燃性，在運(yùn)輸、貯藏及容器的選擇上也受到限制。同時(shí)，給環(huán)境和人類健康帶來了很大的毒害，將會(huì)危機(jī)國(guó)家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展及人類生存環(huán)境。發(fā)達(dá)國(guó)家從可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略目標(biāo)出發(fā)，限制或禁止大量使用苯、甲苯、二甲苯等有毒害有機(jī)溶劑配制的農(nóng)藥新品種注冊(cè)登記。因此，開發(fā)出新型液態(tài)制劑以減少或消除這些有毒害的有機(jī)溶劑，已經(jīng)成為農(nóng)藥發(fā)展的大勢(shì)所趨。其中，水性化就是農(nóng)藥劑型發(fā)展的主導(dǎo)方向之一。而且，農(nóng)藥的新劑型還會(huì)給農(nóng)藥增添新的特征，更能充分發(fā)揮原藥自身的作用特性，克服和彌補(bǔ)農(nóng)藥原有劑型的不足，對(duì)人畜的毒性和刺激性都比較低，并能減輕對(duì)作物的藥害，改善物理化學(xué)和生物性能，擴(kuò)大應(yīng)用范圍，延長(zhǎng)藥劑的使用壽命等。
微乳劑(Microemulsion)是符合農(nóng)藥發(fā)展方向的新劑型之一，劑型國(guó)際代號(hào)ME，是由水、水不溶物與水可溶物組成的，原藥以0.01-0.1μ的微粒分散其中的制劑。它是個(gè)熱力學(xué)上穩(wěn)定的均相，可溶性體系。外觀呈透明狀，微觀為膨脹的大膠束分散體系，是水乳劑充分分散的極限狀態(tài)。其物理、化學(xué)穩(wěn)定性好，對(duì)植物和昆蟲組織細(xì)胞滲透性強(qiáng)，吸收率高，防效好，同時(shí)，具有生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用安全，對(duì)環(huán)境污染小，有利于生態(tài)環(huán)境的改善。
目前，尚未發(fā)現(xiàn)國(guó)內(nèi)外有關(guān)將天然(高分子)材料例如竹醋等應(yīng)用于農(nóng)藥微乳劑，以提高農(nóng)藥的效果的報(bào)道。本發(fā)明者通過長(zhǎng)期深入細(xì)致的研究發(fā)現(xiàn)，利用天然材料例如竹醋的分子量小、易被植物吸收、功能團(tuán)多、生理活性大、絡(luò)合力強(qiáng)、可直接溶于水等特點(diǎn)，在微乳劑中將竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖與農(nóng)藥活性成分組合形成農(nóng)藥復(fù)合體(以下簡(jiǎn)稱BV-c/d)，對(duì)農(nóng)藥活性成分具有明顯的增效作用，可以實(shí)現(xiàn)提高產(chǎn)品的藥效、降低毒性的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種農(nóng)藥微乳劑，它含有農(nóng)藥活性成分與作為增效劑和/或毒性拮抗劑的一或多種選自下列的天然(高分子)材料竹醋、殼聚糖和葡聚糖。
本發(fā)明的另一目的是提供一種所述農(nóng)藥微乳劑的制備方法。
具體地說，本發(fā)明提供一種農(nóng)藥微乳劑，其特征在于它含有農(nóng)藥活性成分與增效和/或毒性拮抗有效量的一或多種選自下列的天然(高分子)材料竹醋、殼聚糖和葡聚糖。優(yōu)選的是，在農(nóng)藥微乳劑中，農(nóng)藥活性成分與竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖的重量比為1∶0.001-100，更選的是1∶0.01-50，最優(yōu)選的是1∶0.1-30。
在具體實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種農(nóng)藥微乳劑，它含有農(nóng)藥活性成分、天然材料(竹醋、殼聚糖和/或葡聚糖)、助溶劑、乳化劑和水，其中各種組分的重量百分比為農(nóng)藥活性成分 0.1-30％天然(高分子)材料(BV-c/d) 1-30％助溶劑 1-10％乳化劑 5-20％水 余量本發(fā)明中，農(nóng)藥活性成分是指殺蟲劑(如有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯、沙蠶毒及其他類殺蟲劑)、殺菌劑(如有機(jī)硫、有機(jī)砷、有機(jī)磷、取代苯類、唑類、抗生素及其他類殺菌劑)、除草劑(如苯氧羧酸類、酰胺類、取代脲類、苯胺類、氨基甲酸酯類、三氮苯類及其他類除草劑)和植物生長(zhǎng)激素等。農(nóng)藥活性成分可以是選自其中任意一種或兩種以上的組合。優(yōu)選的是，農(nóng)藥活性化合物是指殺蟲劑(如有機(jī)磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯及其他類殺蟲劑)和殺菌劑(如有機(jī)磷、取代苯和唑類)。優(yōu)選的是，有機(jī)氯殺蟲劑(如硫丹、三氯殺蟲酯等)、擬除蟲菊酯類殺蟲劑(如氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯等)、氨基甲酸酯類殺蟲劑(如滅多威、丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威、殘殺威、葉蟬散、抗蚜威等)、有機(jī)類殺蟲劑(如三唑磷、殺螟硫磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、丙溴磷、稻豐散等)、沙蠶毒類殺蟲劑(如殺螟丹等)、其它類型的殺蟲劑(如阿維菌素、甲氨基阿維菌素及其鹽、氟鈴脲、氟蟲脲、虱螨脲、殺蟲隆、唑螨酯、吡蟲啉等)、有機(jī)磷類殺菌劑(如甲基立枯磷、稻瘟凈、異稻瘟凈、乙磷鋁等)、1，2，4-三唑類殺菌劑(三唑酮、三唑醇、烯唑醇、腈菌唑、己唑醇、氟硅唑、戊唑醇等)、有機(jī)磷除草劑(如草甘膦、增甘膦、草銨膦、雙丙氨酰膦)。最優(yōu)選的是，農(nóng)藥活性成分選自硫丹、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯及其各種異構(gòu)體、三唑磷、丁硫克百威、滅多威、阿維菌素、甲氨基阿維菌素及其鹽如苯甲酸鹽、氟鈴脲、唑螨酯、吡蟲啉、甲基立枯磷和三唑酮。
以竹醋為例，它作為農(nóng)藥增效物質(zhì)的一種，其弱酸性和水溶性使它與微乳劑具有廣泛的組合可能，其除了直接減少農(nóng)藥用量外，還可減少施藥次數(shù)，另外，由于竹醋與農(nóng)藥的聯(lián)合毒性呈拮抗作用，不但降低了農(nóng)藥的毒性，也降低了農(nóng)藥的殘留，因此其使用也就增加了農(nóng)藥的使用安全性。
竹醋是竹子在炭化過程中回收的淡黃色的液體、有獨(dú)特?zé)熝銡狻⑽端?、ph值2.0-3.0，是一種約有200種成分的混合物，其中有機(jī)物含量達(dá)8％左右，主要成分醋酸占有機(jī)物含量的47％左右。
竹醋據(jù)分析含有約200多種成分，其中，主成分中醋酸約為50％。竹醋液中水分占90％，全溶液的醋酸量約為3％。此外，還含有堿性物質(zhì)(三甲胺、吡啶、2-羥基吡啶等)、醇類(甲醇、乙基乙二醇等)、酚類(苯酚、2-甲基苯酚、2-乙基苯酚、6-鄰氧甲基苯酚等)、醛類(糠醛、4-羥基糠醛等)、環(huán)；吠脂等。
竹醋液嚴(yán)格地講只有兩種粗竹醋液和精制竹醋液。隨著炭窯、炭材的種類和采集容器的材質(zhì)、炭化溫度、采集后的靜止時(shí)間、精制方法、精制后的儲(chǔ)存方法等的不同，竹醋液的品質(zhì)會(huì)有差異。竹醋液在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體混合物經(jīng)冷凝器分離后，得到粽黑色的粗竹醋液，經(jīng)較長(zhǎng)時(shí)間存放后，上層為澄清竹醋液，有特殊的煙焦氣味；下層為沉淀竹焦油，竹焦油是黑色、粘稠的油狀液體，含有大量的酚類物質(zhì)和多種有機(jī)物質(zhì)。制造1T竹炭，需要耗用6～6.5T新鮮竹材，同時(shí)可以獲得350～600kg的竹醋液。
本發(fā)明還可以采用其它天然(高分子)物質(zhì)，例如分子量為3,000-50,000的殼聚糖或葡聚糖等。
竹醋、殼聚糖類或葡聚糖類物質(zhì)均是已知的市售產(chǎn)品。
本發(fā)明中，助溶劑是指醇類(如乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、己醇等)、酮類(如丙酮、環(huán)已酮等)、酰胺類(如二甲基甲酰胺等)、環(huán)烷類(如環(huán)己烷等)、芳烴類(如苯、甲苯、二甲苯、烷基萘等)，也可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其它助溶劑。助溶劑可以是其中的任意一種或兩種以上的組合。優(yōu)選的是，助溶劑選自乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、環(huán)已酮、二甲基甲酰胺、環(huán)己烷、苯、甲苯和二甲苯。
本發(fā)明中，乳化劑是指非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑?？梢圆捎玫姆请x子表面活性劑是例如蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚等?？梢圆捎玫年庪x子表面活性劑是例如烷基苯磺酸鹽(如C10-C14-烷基苯磺酸鈣、鎂、鈉鹽)、C8-C20-烷基硫酸鈉鹽(如十二烷基硫酸鈉鹽)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽等。優(yōu)選的是，非離子與離子表面活性劑的復(fù)合物。在本發(fā)明具體實(shí)施時(shí)，優(yōu)選的是采用市售的各種乳化劑類型，例如，乳化劑可以選自農(nóng)乳500號(hào)、農(nóng)乳600號(hào)系列(如農(nóng)乳601-606號(hào))、農(nóng)乳700號(hào)系列(如寧乳36號(hào)、寧乳37號(hào)、農(nóng)乳700-1、700-2、農(nóng)乳SPF)、NP-10、農(nóng)乳1600號(hào)系列(如農(nóng)乳1601、1602、寧乳33、34號(hào))、農(nóng)乳2000號(hào)、農(nóng)乳11號(hào)、農(nóng)乳12號(hào)、PF-690、BY系列(如寧乳110、120、130、140、EL乳化劑)、吐溫系列(如吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80)、Sorpol系列(Sorpol KS、Sorpol KD、Sorpol-2676、Sorpol-2678S等)或具有相似特征的乳化劑中的任意一種或兩種以上的組合。
本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑中還可以含有穩(wěn)定劑，用于增加微乳劑的物理和化學(xué)穩(wěn)定性。符合于本發(fā)明的穩(wěn)定劑是例如2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚或山梨醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、聚乙二醇、尿素、丙二醇、丙三醇以及本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的穩(wěn)定劑如的任意一種。優(yōu)選的是乙二醇、聚乙二醇、尿素和丙三醇，這類穩(wěn)定劑具有穩(wěn)定劑與防凍劑的雙重功用。其用量為5-10％。
本發(fā)明中采用的水可以是自來水、去離子水等，優(yōu)選是蒸餾水等去離子水。
由此，本發(fā)明還提供一種農(nóng)藥微乳劑，其中各種組分的重量百分比為農(nóng)藥活性化合物 0.1-30％天然(高分子)材料(BV-c/d) 1-30％助溶劑 1-10％乳化劑 5-20％穩(wěn)定劑 1-5％水 余量所述天然(高分子)材料選自竹醋、殼聚糖和/或葡聚糖。
此外，本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑還可以添加其它加工輔助成分如防凍劑(如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等)、防腐劑(如甲醛)等。這些加工輔助劑一般加入0.1-10％的量。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，根據(jù)農(nóng)藥活性大小的不同，農(nóng)藥活性成分的含量可以在一定的范圍內(nèi)變化。例如，對(duì)于甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽而言，在本發(fā)明微乳劑中，其含量可以低至0.1％。根據(jù)一般的施用需要，對(duì)于一般的農(nóng)藥成分而言，活性成分含量一般在1-20％的范圍內(nèi)。
相應(yīng)地，由于在所配制的本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑中農(nóng)藥活性成分含量在一定范圍內(nèi)變化，在本發(fā)明中采用的竹醋的量也會(huì)有所不同。如上所述，本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑中，竹醋根據(jù)活性成分的不同在一定的重量比范圍內(nèi)變化，只要能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述的目的與效果即可。
本發(fā)明再一目的在于提供一種天然(高分子)材料(例如竹醋和/或殼聚糖或葡聚糖等)與農(nóng)藥活性成分組合制備成微乳劑的方法。本發(fā)明微乳劑可以采用常規(guī)的方法和設(shè)備來制備，參見例如，農(nóng)藥劑型加工技術(shù)(第二版)第406-408頁，劉步林主編，化學(xué)工業(yè)出版社。
優(yōu)選的是，本發(fā)明提供一種農(nóng)藥微乳劑的制備方法，它包括如下步驟，將農(nóng)藥活性成分溶解在助溶劑中，投入乳化劑，再投入其余的加工輔助成分，例如當(dāng)含有穩(wěn)定劑時(shí)，再投入穩(wěn)定劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后投入到已預(yù)先將殼聚糖和/或葡聚糖溶解在竹醋的水分散介質(zhì)中的勻化器，予以強(qiáng)烈混合并勻化。
更優(yōu)選的是，本發(fā)明微乳劑采用乳化技術(shù)和納米技術(shù)例如液流深度超微分散組合的方法來制備。也就是說，在制備本發(fā)明微乳劑時(shí)，在采用上述步驟將各組分混合后，再進(jìn)行液流深度超微方法處理。由于采用所述納米技術(shù)做再處理，因此，對(duì)在上述制備方法中采用勻化步驟的要求相應(yīng)地可以降低要求，這點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
本發(fā)明技術(shù)先進(jìn)性在于以水為基質(zhì)，以二相態(tài)(特別是O/W型)存在的熱力學(xué)穩(wěn)定體系，有效成分分布于10-70nm之間。表現(xiàn)出以下特點(diǎn)增效效果顯著、環(huán)境相容性好、活性高、安全性好、生產(chǎn)成本低、市場(chǎng)容量大。
采用本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑可以最大程度地減少有機(jī)溶劑的使用，并且增效效果顯著，從而降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染，提高使用安全性；同時(shí)，由于本發(fā)明制劑的加工特性，還提高了藥劑貯藏穩(wěn)定性，以及對(duì)植物的粘附性和滲透性，對(duì)害蟲防效高，持效期長(zhǎng)。
在下文中采用未限定性實(shí)施例加以列舉說明。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑采用如下方法制備將農(nóng)藥原藥溶解在助溶劑中，投入乳化劑、竹醋和/或殼聚糖或葡聚糖，如果需要再投入穩(wěn)定劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后投入到裝有分散介質(zhì)水的勻化器中予以強(qiáng)烈混合并勻化，即得農(nóng)藥微乳劑。在另一方案中，殼聚糖或葡聚糖可以預(yù)先溶解于竹醋中。如果需要，可以采用液流深度超微分散方法將所得的產(chǎn)品再處理。采用后一方法處理的本發(fā)明微乳劑在下述實(shí)施例中，以*標(biāo)出。
制劑實(shí)施例12.5％BV-c/d高效氯氟氰菊酯微乳劑*將高效氯氟氰菊酯25公斤溶解于20公斤甲苯中，再投入85公斤農(nóng)乳500#和700#、BV-c/d 100公斤后充分?jǐn)嚢杈鶆颍缓笸度胙b有770公斤分散介質(zhì)水中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻透明。即得1000公斤2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑。
上述制劑再使用NANO MAKER設(shè)備，在高壓泵工程壓力為300～2500公斤下，進(jìn)行液流深度超微方法處理，可得1000公斤2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑*。
制備出的上述二種微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例220％BV-c/d甲基立枯磷微乳劑將甲基立枯磷200公斤溶解于200公斤甲苯和5公斤二甲基甲酰胺中，再投入170公斤農(nóng)乳500#和700#，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含BV-c/d的425公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+325公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤20％甲基立枯磷微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例35％BV-c/d氟鈴脲微乳劑將氟鈴脲50公斤溶解于150公斤甲苯和4公斤二甲基甲酰胺中，再投入140公斤農(nóng)乳500#、700#和BY-130乳化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含有BV-c/d的656公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+556公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤5％氟鈴脲微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例415％BV-c/d三唑磷微乳劑將三唑磷150公斤溶解于150公斤甲苯和5公斤丙酮中，再投入220公斤農(nóng)乳500#、690#和EL-40乳化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含有BV-c/d的475公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+375公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤15％三唑磷微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例520％BV-c/d丁硫克百威微乳劑將丁硫克百威200公斤溶解于200公斤甲苯中，再投入210公斤農(nóng)乳500#、1601#和12#乳化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含有BV-c/d的390公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+290公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤20％丁硫克百威微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)


注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例620％BV-c/d硫丹微乳劑將硫丹200公斤溶解于200公斤二甲苯中，再投入220公斤農(nóng)乳500#、700#和12#乳化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含有BV-c/d的380公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+280公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤20％硫丹微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例75％BV-c/d唑螨酯微乳劑將唑螨酯50公斤溶解于200公斤甲苯中，再投入140公斤500#、700#和11#乳化劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含有BV-c/d的610公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+510公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤5％唑螨酯微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例80.2％BV-c/d甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽2公斤溶解于40公斤甲苯中，再投入11公斤500#和690#，充分?jǐn)嚢杈鶆颉Ｈ缓笸度牒蠦V-c/d的848公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+748公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤0.5％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例920％BV-c/d三唑酮微乳劑將三唑酮200公斤溶解于200公斤環(huán)已酮和50公斤異丙醇中，在攪拌下加入150公斤農(nóng)乳500#、690#和OP-10充分溶解。然后投入含有BV-c/d的400公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+300公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻。即得1000公斤20％三唑酮微乳劑。制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例102.5％BV-c/d溴氰菊酯微乳劑*將溴氰菊酯25公斤溶解于100公斤甲苯中，再投入110公斤農(nóng)乳500#、700#和690#，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含BV-c/d的765公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+665公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻，最后再用液流深度超微方法處理(條件類似于制劑實(shí)施例1)。即得1000公斤2.5％溴氰菊酯微乳劑*。
采用上述制備方法，在勻化混合后，不再進(jìn)行液流深度超微方法處理，可得2.5％溴氰菊酯微乳劑。
制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次制劑實(shí)施例115％BV-c/d吡蟲啉微乳劑*將吡蟲啉50公斤溶解于100公斤甲苯和20公斤二甲基甲酰胺中，再投入110公斤農(nóng)乳500#、690#和BY-130充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后投入含BV-c/d的720公斤分散介質(zhì)水(100公斤BV-c/d+620公斤水)中，予以勻化器強(qiáng)烈混合至均勻，最后再用液流深度超微方法處理(條件類似于制劑實(shí)施例1)。即得1000公斤5％吡蟲啉微乳劑*。
采用上述制備方法，在勻化混合后，不再進(jìn)行液流深度超微方法處理，可得5％吡蟲啉微乳劑。
制備出的上述微乳劑產(chǎn)品的質(zhì)量經(jīng)測(cè)試符合下列技術(shù)指標(biāo)

注低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次毒性實(shí)驗(yàn)例12.5％BV-c/d高效氯氟氰菊酯微乳劑動(dòng)物毒性實(shí)驗(yàn)1)、急性經(jīng)口毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了1000、464、215和100mg/kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)口LD50分別如下雄性大鼠387mg/kg(320-451mg/kg)雌性大鼠405mg/kg
2)、急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了2150、1000、464和215mg/Kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)皮LD50分別如下雄性大鼠＞2150mg/kg雌性大鼠＞2150mg/kg3)、急性經(jīng)皮刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身皮膚作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中急性毒性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)皮膚刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
4)、眼刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身對(duì)側(cè)眼作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中眼刺激評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)眼刺激刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
此外，對(duì)用于類似于制劑實(shí)施1制備的不含BV-c/d的2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑和制劑實(shí)施例1中的2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑*進(jìn)行了平行實(shí)驗(yàn)，急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)、急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果相同，它們的急性毒性經(jīng)口和眼刺激實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別為1、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑雄性大鼠271mg/kg(200-369mg/kg，雌性大鼠316mg/kg；眼刺激刺激強(qiáng)度為“輕度刺激性”。
2、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑*雄性大鼠407mg/kg(350-469mg/kg)，雌性大鼠442mg/kg眼刺激刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
結(jié)果表明，添加后，微乳劑毒性明顯降低，且添加的微乳劑經(jīng)液流深度超微方法再處理后，可以進(jìn)一步明顯降低毒性。
毒性實(shí)驗(yàn)例22.5％BV-c/d溴氰菊酯微乳劑動(dòng)物毒性實(shí)驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)例中對(duì)用于類似于制劑實(shí)施10制備的不含BV-c/d的2.5％溴氰菊酯微乳劑和制劑實(shí)施例10中的2.5％溴氰菊酯微乳劑、2.5％溴氰菊酯微乳劑*進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下1)、急性經(jīng)口毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了1000、464、215和100mg/kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)口LD50分別如下雄性大鼠475mg/kg雌性大鼠492mg/kg2)、急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了2150、1000、464和215mg/Kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)皮LD50分別如下雄性大鼠＞2150mg/kg雌性大鼠＞2150mg/kg3)、急性經(jīng)皮刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身皮膚作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中急性毒性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)皮膚刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
4)、眼刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身對(duì)側(cè)眼作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中眼刺激評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)眼刺激刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
此外，對(duì)用于類似于制劑實(shí)施1制備的不含BV-c/d的2.5％溴氰菊酯微乳劑和制劑實(shí)施例10中的2.5％溴氰菊酯微乳劑*進(jìn)行了平行實(shí)驗(yàn)，急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)、急性經(jīng)皮刺激實(shí)驗(yàn)結(jié)果相同，它們的急性毒性經(jīng)口和眼刺激實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別為1、2.5％溴氰菊酯微乳劑雄性大鼠314mg/kg，雌性大鼠338mg/kg；眼刺激刺激強(qiáng)度為“輕度刺激性”。
2、2.5％溴氰菊酯微乳劑*雄性大鼠514mg/kg，雌性大鼠531mg/kg眼刺激刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
結(jié)果表明，添加后，微乳劑毒性明顯降低，且添加的微乳劑經(jīng)液流深度超微方法再處理后，可以進(jìn)一步明顯降低毒性。
毒性實(shí)驗(yàn)例35％BV-c/d吡蟲啉微乳劑動(dòng)物毒性實(shí)驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)例中對(duì)用于類似于制劑實(shí)施11制備的不含BV-c/d的5％吡蟲啉微乳劑和制劑實(shí)施例11中的5％吡蟲啉微乳劑、5％吡蟲啉微乳劑*進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下1)、急性經(jīng)口毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了2150、1000、464和215mg/kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)口LD50分別如下雄性大鼠871mg/kg雌性大鼠892mg/kg2)、急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)以Wistar大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按Horn氏方法，設(shè)計(jì)了4640、2150、1000和464mg/Kg 4個(gè)劑量，雌雄動(dòng)物分別進(jìn)行。染毒后持續(xù)觀察14天，記錄動(dòng)物中毒癥狀和死亡時(shí)間。
根據(jù)死亡結(jié)果求得該藥對(duì)雌雄大鼠經(jīng)皮LD50分別如下雄性大鼠＞4640mg/kg雌性大鼠＞4640mg/kg3)、急性經(jīng)皮刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身皮膚作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中急性毒性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)皮膚刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
4)、眼刺激實(shí)驗(yàn)以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》規(guī)定的方法，動(dòng)物自身對(duì)側(cè)眼作為對(duì)照，涂藥后連續(xù)觀察14天。
根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15670《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中眼刺激評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果，該藥對(duì)眼刺激刺激強(qiáng)度為“無刺激性”。
此外，對(duì)用于類似于制劑實(shí)施1制備的不含BV-c/d的5％吡蟲啉微乳劑和制劑實(shí)施例11中的5％吡蟲啉微乳劑*進(jìn)行了平行實(shí)驗(yàn)，急性經(jīng)皮毒性實(shí)驗(yàn)、急性經(jīng)皮刺激實(shí)驗(yàn)和眼刺激實(shí)驗(yàn)結(jié)果相同，它們的急性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別為1、5％吡蟲啉微乳劑雄性大鼠795mg/kg，雌性大鼠813mg/kg。
2、5％吡蟲啉微乳劑*雄性大鼠906mg/kg，雌性大鼠927mg/kg。
結(jié)果表明，添加后，微乳劑毒性明顯降低，且添加的微乳劑經(jīng)液流深度超微方法再處理后，可以進(jìn)一步明顯降低毒性。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例12.5％BV-c/d高效氯氟氰菊酯微乳劑對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲進(jìn)行的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
供試藥劑1、2.5％功夫乳油(市售產(chǎn)品，先正達(dá)公司生產(chǎn))；2、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例1)；3、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑*(本發(fā)明制劑實(shí)施例1)。
注藥劑2與藥劑3的組成相同，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
實(shí)驗(yàn)用蟲為棉鈴蟲，3齡幼蟲，敏感品系(與敏感種群比較，對(duì)功夫的抗性倍數(shù)約5-10倍)，由中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植保研究所進(jìn)行試驗(yàn)。
采用浸蟲法，測(cè)定上述藥劑的觸殺毒力。藥劑濃度梯度采用50、25、12.5、6.25、3.125、1.56ppm處理，每處理6次重復(fù)，每重復(fù)調(diào)查試蟲48頭。浸蟲5秒鐘，取出倒在吸水紙上，吸去多余藥液，將試蟲分別放入24孔試驗(yàn)盒中，放入恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)24、48小時(shí)調(diào)查蟲口死亡率見下表。
高效氯氟氰菊酯制劑對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果


注增效倍數(shù)＝對(duì)照藥劑的LC50值/增效藥劑的LC50值實(shí)驗(yàn)實(shí)施例22.5％BV-c/d高效氯氟氰菊酯微乳劑對(duì)棉鈴蟲防治田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲進(jìn)行的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)條件試驗(yàn)地是河北實(shí)驗(yàn)棉田，實(shí)驗(yàn)品種是常規(guī)棉492，4月底播種，實(shí)驗(yàn)小區(qū)內(nèi)肥水管理一致，長(zhǎng)勢(shì)一致，蟲量發(fā)生中等。蟲齡大多在3-4齡，整個(gè)試驗(yàn)期用藥二次。
供試藥劑1、2.5％功夫乳油(高效氯氟氰菊酯市售產(chǎn)品，先正達(dá)公司生產(chǎn))；2、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例1)；3、2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑*(本發(fā)明制劑實(shí)施例1)。
注藥劑2與藥劑3的組成相同，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
噴藥方法上述五個(gè)處理，每個(gè)重復(fù)兩次，每個(gè)小區(qū)面積15平方米，試驗(yàn)小區(qū)在田間隨機(jī)區(qū)組排列。用KIM-9MATABI背負(fù)式手動(dòng)噴霧器常規(guī)噴霧。
調(diào)查方法噴藥前在每一小區(qū)采取五點(diǎn)取樣法，定點(diǎn)調(diào)查5-10株棉花上的所有活蟲數(shù)，作為蟲口基數(shù)，藥后1、7天調(diào)查殘存活蟲數(shù)。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3和藥劑2對(duì)棉鈴蟲的防治效果比藥劑1明顯提高，顯著性檢驗(yàn)，防治效果增長(zhǎng)顯著。結(jié)果詳見下表。
高效氯氟氰菊酯制劑防治棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果


試驗(yàn)時(shí)間2003年7月4日-11日，表后數(shù)字后英文字母不同，表示差異顯著(p＝0.05，HSD)在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。田間實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明微乳劑在田間對(duì)棉鈴蟲防治效果與同類藥劑相比具有顯著差異。
生物實(shí)施例320％BV-c/d甲基立枯磷微乳劑對(duì)油菜菌核病的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)油菜菌核病菌(Sclerotinia scle roiorum)的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％甲基立枯磷乳油(市售產(chǎn)品，浙江省黃巖農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、20％甲基立枯磷微乳劑3、20％甲基立枯磷微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例2)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
試驗(yàn)對(duì)象油菜菌核病菌(Sclerotinia scle roiorum)。
試驗(yàn)方法在室內(nèi)采用含毒介質(zhì)法測(cè)定上述藥劑1、藥劑2和藥劑3對(duì)油菜菌核病菌的活性。在100ml三角瓶中裝入45ml PSA培養(yǎng)基，滅菌后冷卻至45～50℃按預(yù)定劑量加入不同的供試藥劑5ml，搖勻后平均倒入3個(gè)直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成含有不同濃度藥劑的平板，以無菌水為對(duì)照。從培養(yǎng)7d的病菌菌落邊緣，取直徑為5mm的菌苔，菌面向下，接入平皿內(nèi)，每一藥劑設(shè)5個(gè)濃度，3次重復(fù)。24℃下恒溫培養(yǎng)4d，用十字劃線法測(cè)量菌落直徑。計(jì)算藥劑的EC50值，求出毒力回歸方程，并評(píng)價(jià)藥劑的抑菌活性室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果試驗(yàn)結(jié)果表明，在室內(nèi)離體條件下，竹醋對(duì)油菜菌核病菌沒有抑菌作用，藥劑3效果較好。
甲基立枯磷制劑對(duì)油菜菌核病菌的毒力測(cè)定結(jié)果

生物實(shí)施例420％BV-c/d甲基立枯磷微乳劑對(duì)油菜菌核病的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)油菜菌核病進(jìn)行的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％甲基立枯磷乳油(市售產(chǎn)品，浙江省黃巖農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、20％甲基立枯磷微乳劑3、20％甲基立枯磷微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例2)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象棉花苗期立枯病(Rhizoctonia solani K.)、炭疽病(Colletotrichum gossypii S.)。
試驗(yàn)方法試驗(yàn)在中國(guó)農(nóng)科院植保所試驗(yàn)地進(jìn)行，品種為中棉所35，4月21日播種，播種量為脫絨光子28kg/hm-2，田間苗病發(fā)生均勻(中等偏重)，田間管理一致?？瞻讓?duì)照，共4個(gè)處理，重復(fù)4次，隨機(jī)區(qū)組排列，小區(qū)面積25m2。
田間試驗(yàn)調(diào)查播種后隨即在每小區(qū)行間人工開溝，均勻撒播100粒種子，每3天調(diào)查一次出苗數(shù)，計(jì)算出苗率。出苗50％開始小區(qū)定點(diǎn)調(diào)查，3天調(diào)查一次總株數(shù)及死苗數(shù)，計(jì)算保苗效果；最末一次調(diào)查后，各小區(qū)隨機(jī)拔取100株棉苗調(diào)查病情指數(shù)和各種苗病所占比例，計(jì)算防病效果。在室內(nèi)作發(fā)芽試驗(yàn)。用直徑180mm培養(yǎng)皿，內(nèi)裝0.5cm厚的滅菌處理河沙(含水量20％)，每皿播100粒種子，置于恒溫培養(yǎng)箱25±1℃下培養(yǎng)，調(diào)查發(fā)芽數(shù)，計(jì)算發(fā)芽率。室內(nèi)抑菌測(cè)定從新培養(yǎng)的菌絲體先端挑取直徑為0.5cm菌塊，接于不同藥液(上述藥劑1-3各稀釋10000倍)的PDA培養(yǎng)基上，置于生長(zhǎng)培養(yǎng)箱在18±1℃(抑制立枯病菌)或25±1℃(抑制炭疽)條件下培養(yǎng)，每處理重復(fù)4次，測(cè)定菌落直徑，計(jì)算抑菌率。并對(duì)上述數(shù)據(jù)進(jìn)行Duncan氏新復(fù)極差測(cè)驗(yàn)和處理間多重比較，以評(píng)價(jià)本試驗(yàn)中各藥劑處理的差異。
甲基立枯磷抑制病原菌效果評(píng)價(jià)藥劑3抑制立枯和炭疽病菌效果顯著，對(duì)立枯病菌的抑菌率第5天均為100％，抑菌效果顯著地優(yōu)于藥劑1(乳油)和藥劑2，藥劑2抑制立枯病菌的效果也較明顯，第5天的抑菌率達(dá)82％以上。對(duì)炭疽病菌的抑制作用，藥劑3抑菌效果最好，第5天的抑菌率為100％，其次為藥劑2，藥劑1的抑菌效果較差，抑菌率均低于70％。
甲基立枯磷制劑種子處理的防病保產(chǎn)效果

ap＝0.05表示5％顯著性差異。
生物實(shí)施例55％BV-c/d氟鈴脲對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、5％氟鈴脲乳油(市售產(chǎn)品，大連瑞澤農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、5％氟鈴脲微乳劑3、5％氟鈴脲微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例3)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hübner)4齡幼蟲。
試驗(yàn)方法采用浸蟲法，測(cè)定上述藥劑的觸殺毒力。藥劑濃度梯度處理，每處理6次重復(fù)，每重復(fù)調(diào)查試蟲48頭。浸蟲5秒鐘，取出倒在吸水紙上，吸去多余藥液，將試蟲分別放入24孔試驗(yàn)盒中，放入恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)24小時(shí)調(diào)查蟲口死亡率(見下表)。
氟鈴脲制劑對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

注增效倍數(shù)＝對(duì)照藥劑的LC50值/增效藥劑的LC50值生物實(shí)施例65％BV-c/d氟鈴脲防治抗性棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)抗性棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、5％氟鈴脲乳油(市售產(chǎn)品，大連瑞澤農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、5％氟鈴脲微乳劑3、5％氟鈴脲微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例3)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hübner)。
試驗(yàn)方法小區(qū)面積55m2，隨機(jī)排列，重復(fù)4次。供試棉花品種為常規(guī)棉492，種植密度4.4萬株/畝，施藥期間正值二代棉鈴蟲卵孵化盛期，用水量為畝50L。
對(duì)棉鈴蟲的持效性由表可見，施藥后第1天，氟鈴脲3個(gè)處理的防效均不明顯。施藥后第3天，氟鈴脲3個(gè)處理的防效上升為63％-79％，但氟鈴脲3個(gè)處理的百株殘蟲量仍高于防治指標(biāo)。施藥后第7天的防治效果(除藥劑1)逐漸上升。藥劑3的1000倍處理的防效為91％，顯著高于藥劑1和藥劑2的1000倍處理(60％和78％)。試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3對(duì)棉鈴蟲的防治效果比藥劑1(乳油)和藥劑2明顯提高，顯著性檢驗(yàn)，防治效果增長(zhǎng)顯著。
氟鈴脲制劑防治棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。田間實(shí)驗(yàn)表明，藥劑3在田間對(duì)棉鈴蟲防治效果與同類藥劑(藥劑1和2)相比具有顯著差異。
生物實(shí)施例715％BV-c/d三唑磷對(duì)水稻二化螟的室內(nèi)毒力測(cè)定本實(shí)施例是針對(duì)水稻二化螟的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％三唑磷乳油(市售產(chǎn)品，湖北省沙隆達(dá)股份有限公司生產(chǎn))2、15％三唑磷微乳劑3、15％三唑磷微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例4)
注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象水稻二化螟(Chilo suppressalis)2齡幼蟲試蟲為室內(nèi)人工飼料飼養(yǎng)。
試驗(yàn)方法采用浸漬法。將室內(nèi)飼養(yǎng)的水稻二化螟2齡幼蟲浸入用上述供試藥劑配制好的不同濃度的藥液中，約3秒鐘后將試蟲取出，放在吸水紙上將蟲體晾干，然后放入培養(yǎng)皿中用人工飼料飼養(yǎng)，經(jīng)24小時(shí)檢查試驗(yàn)結(jié)果。測(cè)定時(shí)環(huán)境溫度控制在26±1℃，各供試藥劑在預(yù)備試驗(yàn)基礎(chǔ)上設(shè)不同濃度的處理5個(gè)，每處理重復(fù)4次，每重復(fù)蟲試25頭。根據(jù)24小時(shí)試驗(yàn)結(jié)果，利用sun，y-p和JohnsonER(1996)法計(jì)算組合劑的共毒系數(shù)，用共毒系數(shù)的大小考查組合劑的增效情況。
試驗(yàn)結(jié)果根據(jù)各供試藥劑各處理濃度24小時(shí)試驗(yàn)結(jié)果，求得各供試藥劑的毒力回歸方程式。
三唑磷制劑對(duì)水稻二化螟的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

生物實(shí)施例815％BV-c/d三唑磷微乳劑對(duì)水稻二化螟的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)抗性水稻二化螟的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
供試藥劑1、20％三唑磷乳油(市售產(chǎn)品，浙江新農(nóng)化工有限公司生產(chǎn))2、15％三唑磷微乳劑3、15％三唑磷微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例4)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象水稻二化螟(Chilo suppressalis)第1代，供試作物為金早47。
試驗(yàn)方法試驗(yàn)設(shè)2處理，即藥劑3每畝施用100ml、125ml處理；以藥劑1和2各100ml作對(duì)照藥劑處理；另設(shè)噴清水空白對(duì)照。試驗(yàn)小區(qū)面積30m2，重復(fù)4次，隨機(jī)區(qū)組排列。各處理均于5月19日上午施藥，施藥方法采用工農(nóng)16型手動(dòng)噴霧器噴霧，每畝水量均按50kg計(jì)算。施藥時(shí)田間1代二化螟為2齡幼蟲高峰期，施藥當(dāng)天為陰轉(zhuǎn)多云，平均氣溫為20.7℃，藥后第5天下雨。
調(diào)查方法
藥后第4d，各小區(qū)均隨機(jī)拔取枯鞘株10株，剝查死活蟲數(shù)，計(jì)算死亡率；為害定型后(6月9日)每小區(qū)采用平行取樣200叢，調(diào)查枯心株數(shù)，最后計(jì)算出枯心率和保苗效果，并在藥后多次目測(cè)觀察水稻藥害情況。
防治效果在水稻第1代二化螟為害定型后調(diào)查結(jié)果表明，藥劑3的2個(gè)處理有極顯著的保苗效果，效果為96.6％-98.3％，與藥劑1和藥劑2有顯著差異。藥劑3的2個(gè)處理對(duì)水稻第1代二化螟有極顯著的殺蟲效果。3d后蟲口死亡率達(dá)94.6％-98.3％，與對(duì)照藥劑--藥劑1和藥劑2有顯著性差異。
三唑磷制劑對(duì)水稻二化螟的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

經(jīng)藥后多次目測(cè)觀察結(jié)果表明，各處理水稻均無藥害發(fā)生。說明本試驗(yàn)條件下，參試藥劑對(duì)水稻是安全的。
生物實(shí)施例920％BV-c/d丁硫克百威微乳劑對(duì)棉蚜的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉蚜的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％丁硫克百威乳油(市售產(chǎn)品，富美實(shí)公司生產(chǎn))2、20％丁硫克百威微乳劑3、20％丁硫克百威微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例5)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象棉蚜(Aphis gossypii Glover)。
本試驗(yàn)采用葉片藥膜法，將沒有用過農(nóng)藥的新鮮圓白菜葉片(自己栽培)分別浸于系列濃度的上述各供試藥劑溶液中10s，取出陰干后置于9cm塑料培養(yǎng)皿中，每皿接入蚜蟲25頭，每個(gè)濃度設(shè)三個(gè)重復(fù)。根據(jù)各供試藥劑各處理濃度24小時(shí)試驗(yàn)結(jié)果，求得各供試藥劑的毒力回歸方程式。
丁硫克百威制劑對(duì)棉蚜的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果


生物實(shí)施例1020％BV-c/d丁硫克百威微乳劑對(duì)柑桔蚜蟲田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)柑桔蚜蟲田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％丁硫克百威乳油(市售產(chǎn)品，富美實(shí)公司生產(chǎn))2、20％丁硫克百威微乳劑3、20％丁硫克百威微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例5)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
試驗(yàn)對(duì)象作物為柑桔，防治對(duì)象為蚜蟲(Toxoptera citricidus Kirkaldy)。
試驗(yàn)方法處理藥劑3為設(shè)3000倍液、1500倍液二個(gè)濃度，以藥劑1和藥劑2各1500倍液為對(duì)比藥劑，以噴清水為空白對(duì)照共6個(gè)處理；每處理小區(qū)面積45m2，順序排列，重復(fù)4次，各處理間設(shè)一定保護(hù)行；在棉蚜發(fā)生初期(7月24日)用工農(nóng)16型噴霧器均勻噴霧，在藥前1天及藥后、1天、3天、7天在各處理區(qū)取樣，每樣點(diǎn)5株，統(tǒng)計(jì)活蚜蟲數(shù)，計(jì)算蟲口減退率及防效。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3的1500、3000倍液對(duì)棉蚜藥后1天的防效分別為90.6％、92.5％，藥后3天分別為99.2％、97.79％，藥后7天分別為98.1％、93.8％，各期防效均比藥劑1和藥劑2的1500倍液防效高，藥后7天防效差異顯著性分析為藥劑3的2個(gè)濃度間差異不顯著，但均與藥劑1和藥劑2間有極顯著差異。
丁硫克百威制劑防治柑桔蚜蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。田間實(shí)驗(yàn)表明，藥劑3在田間對(duì)柑桔蚜蟲防治效果與同類藥劑(藥劑1和2)相比具有顯著差異。
生物實(shí)施例1120％BV-c/d硫丹微乳劑對(duì)蘋果蚜蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)蘋果蚜蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑
1、20％硫丹乳油(市售產(chǎn)品，艾格福公司生產(chǎn))2、20％硫丹微乳劑3、20％硫丹微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例6)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象蘋果蚜蟲(Aphispomi Van De Geer)。
試驗(yàn)方法本試驗(yàn)采用葉片藥膜法，將沒有用過農(nóng)藥的新鮮圓白菜葉片(自己栽培)分別浸于系列濃度的上述各供試藥劑溶液中10s，取出陰干后置于9cm塑料培養(yǎng)皿中，每皿接入蚜蟲50頭，每個(gè)濃度設(shè)三個(gè)重復(fù)。24h后檢查統(tǒng)計(jì)結(jié)果，計(jì)算LC50實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
硫丹制劑對(duì)蘋果蚜蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

生物實(shí)施例1220％BV-c/d硫丹微乳劑對(duì)棉蚜的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉蚜的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、20％硫丹乳油(市售產(chǎn)品，艾格福公司生產(chǎn))2、20％硫丹微乳劑3、20％硫丹微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例6)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
防治對(duì)象棉蚜(Aphis gossypii Glover)。
試驗(yàn)方法用上述藥劑的2000倍處理，以噴清水為空白對(duì)照，共設(shè)6個(gè)處理；每處理小區(qū)面積30m2，順序排列，重復(fù)4次，各處理間設(shè)一定保護(hù)行；在棉蚜發(fā)生初期(7月24日)用工農(nóng)16型噴霧器均勻噴霧，在藥前1天及藥后、1天、3天、7天在各處理區(qū)取樣，每樣點(diǎn)5株，統(tǒng)計(jì)活蚜蟲數(shù)，計(jì)算蟲口減退率及防效。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3的2000倍液對(duì)棉蚜藥后1天的防效為99.7％，藥后3天為99.9％，藥后7天分別為97.8％，各期防效均比藥劑1和藥劑2的2000倍液防效高，藥后7天防效差異顯著性分析為藥劑3與藥劑1和2間有顯著差異。
硫丹制劑對(duì)棉蚜的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。
生物實(shí)施例135％BV-c/d唑螨酯微乳劑對(duì)棉紅蜘蛛的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉紅蜘蛛的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、5％唑螨酯懸浮劑(市售產(chǎn)品，浙江省黃巖農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、5％唑螨酯微乳劑3、5％唑螨酯微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例7)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
供試?yán)ハx棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)室內(nèi)飼養(yǎng)。
試驗(yàn)方法將長(zhǎng)至2片子葉的棉苗，用室內(nèi)飼養(yǎng)的棉紅蜘蛛浸染24小時(shí)后，將帶有棉紅蜘蛛的幼苗，用浸葉法進(jìn)行藥劑處理，每株棉苗約帶有成螨60-70頭，每種藥劑設(shè)5個(gè)濃度，每濃度重復(fù)3次，以浸水棉苗作空白對(duì)照，將處理完的植株放到恒溫室內(nèi)(23±1℃)，24小時(shí)后檢查死活成螨數(shù)，用生物統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算殺螨效果。
唑螨酯制劑對(duì)成螨的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

生物實(shí)施例145％BV-c/d唑螨酯微乳劑對(duì)棉花紅蜘蛛的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉紅蜘蛛的田間試驗(yàn)藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、5％唑螨酯懸浮劑(市售產(chǎn)品，浙江省黃巖農(nóng)藥廠生產(chǎn))2、5％唑螨酯微乳劑3、5％唑螨酯微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例7)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
供試?yán)ハx棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)室內(nèi)飼養(yǎng)。
試驗(yàn)方法成螨在24小時(shí)內(nèi)產(chǎn)于棉苗子葉上的卵，用不同濃度的上述供試藥劑藥液浸沾處理，之后放到恒溫室中，一周后檢查卵的孵化數(shù)，每濃度重復(fù)3次，統(tǒng)計(jì)殺卵效果。
試驗(yàn)結(jié)果棉苗上的成螨，藥液處理后，很快表現(xiàn)出中毒癥狀，爬行速度緩慢，失去平衡，擊倒、抽搐、翻滾，最后致死。
唑螨酯制劑的殺卵效果

從表中結(jié)果可以看出，藥劑3在2ppm下死亡率＞90％，8ppm可殺死100％的卵，藥效顯著優(yōu)于藥劑1和藥劑2。
生物實(shí)施例150.2％BV-c/d甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油(市售產(chǎn)品，山東京博農(nóng)化有限公司生產(chǎn))2、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑3、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例8)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
試驗(yàn)方法實(shí)驗(yàn)用蟲為棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hübner)，4齡幼蟲。
采用浸蟲法，測(cè)定藥劑對(duì)其觸殺毒力。藥劑濃度梯度處理，每處理6次重復(fù)，每重復(fù)調(diào)查試蟲48頭。浸蟲5秒鐘，取出倒在吸水紙上，吸去多余藥液，將試蟲分別放入24孔試驗(yàn)盒中，放入恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)48小時(shí)調(diào)查蟲口死亡率。
甲胺基阿維菌素制劑的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

注增效倍數(shù)＝對(duì)照藥劑的LC50值/增效藥劑的LC50值生物實(shí)施例160.2％BV-c/d甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑防治棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油(市售產(chǎn)品，山東京博農(nóng)化有限公司生產(chǎn))2、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑3、0.2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例8)注藥劑2與藥劑3的組成及制備相似，二者的差異在于前者不含BV-c/d。
試驗(yàn)條件試驗(yàn)地是河北實(shí)驗(yàn)棉田，實(shí)驗(yàn)品種是常規(guī)棉492，4月底播種，實(shí)驗(yàn)小區(qū)內(nèi)肥水管理一致，長(zhǎng)勢(shì)一致，蟲量發(fā)生中等。蟲齡大多在3-4齡，整個(gè)試驗(yàn)期用藥三次。
噴藥方法每小面積為50m2，每個(gè)重復(fù)處理三次，每個(gè)小區(qū)面積25平方米，試驗(yàn)小區(qū)在田間隨機(jī)區(qū)組排列。用KIM-9MATABI背負(fù)式手動(dòng)噴霧器常規(guī)噴霧。
調(diào)查方法噴藥前在每一小區(qū)采取五點(diǎn)取樣法，定點(diǎn)調(diào)查5-10株棉花上的所有活蟲數(shù)，作為蟲口基數(shù)，藥后1、7天調(diào)查殘存活蟲數(shù)。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3對(duì)棉鈴蟲的防治效果比藥劑1和藥劑2明顯提高，顯著性檢驗(yàn)，防治效果增長(zhǎng)顯著。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽制劑防治棉鈴蟲的田間藥效結(jié)果


在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。田間實(shí)驗(yàn)表明，藥劑3在田間對(duì)棉鈴蟲防治效果與同類藥劑(藥劑1和藥劑2)相比具有顯著差異。
生物實(shí)施例172.5％BV-c/d溴氰菊酯微乳劑對(duì)菜青蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)菜青蟲進(jìn)行的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)。
供試藥劑1、2.5％溴氰菊酯乳油 (市售產(chǎn)品，拜耳公司生產(chǎn))2、2.5％溴氰菊酯微乳劑 (本發(fā)明制劑實(shí)施例10)3、2.5％溴氰菊酯微乳劑*(本發(fā)明制劑實(shí)施例10)注藥劑2與藥劑3的組成相同，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
采用浸蟲法，將待測(cè)藥劑和對(duì)照藥劑分別用水稀釋成6-9個(gè)濃度(0.0975μg/ml，0.195μg/ml，0.39μg/ml，0.78μg/ml，1.56μg/ml，3.125μg/ml，6.25μg/ml，12.5μg/ml，25μg/ml)各500毫升，將菜青蟲3齡幼蟲用鑷子輕輕加入浸蟲網(wǎng)中，封閉網(wǎng)口后，浸入上述藥液中晃動(dòng)5秒鐘，取出倒在吸水紙上，吸去多余藥液，將試蟲分別加入直徑12cm的培養(yǎng)皿中，每皿中假如1片清洗干凈的新鮮甘藍(lán)葉片，加保鮮膜后用皮筋扎緊，放入恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)24小時(shí)和48小時(shí)后檢查結(jié)果。每個(gè)濃度共測(cè)定30頭。設(shè)清水對(duì)照。試蟲死亡判斷標(biāo)準(zhǔn)用撥針輕觸蟲體，完全不動(dòng)者為死亡。用計(jì)算機(jī)計(jì)算出微乳劑和乳油的LC50值、95％置信限、LC90值。
試驗(yàn)結(jié)果用浸蟲法對(duì)菜青蟲測(cè)定的結(jié)果如表所示。處理24小時(shí)后，藥劑1(乳油對(duì)照)的LC50值1.3695μg/ml，藥劑2和藥劑3(微乳劑)的LC50值分別為0.4324μg/ml、0.4161μg/ml，毒力分別增長(zhǎng)了3.1、3.3倍。處理48小時(shí)后，藥劑2和藥劑3的LC50值分別為0.2812μg/ml、0.2742μg/ml，與藥劑1的LC501.1498μg/ml相比，毒力分別增加了4.0、4.2倍。同時(shí)藥劑2、3的LC50值95％置信限與藥劑1的LC50值置信限基本不重疊，說明微乳劑對(duì)菜青蟲的毒力與乳油相比，確有顯著提高。
溴氰菊酯制劑對(duì)菜青蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

實(shí)驗(yàn)實(shí)施例182.5％BV-c/d澳氰菊酯微乳劑對(duì)棉鈴蟲防治田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)棉鈴蟲進(jìn)行的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)條件試驗(yàn)地是河北實(shí)驗(yàn)棉田，實(shí)驗(yàn)品種是常規(guī)棉492，4月底播種，實(shí)驗(yàn)小區(qū)內(nèi)肥水管理一致，長(zhǎng)勢(shì)一致，蟲量發(fā)生中等。蟲齡大多在3-4齡，整個(gè)試驗(yàn)期用藥二次。
供試藥劑1、2.5％溴氰菊酯乳油 (市售產(chǎn)品，拜耳公司生產(chǎn))2、2.5％溴氰菊酯微乳劑 (本發(fā)明制劑實(shí)施例10)3、2.5％溴氰菊酯微乳劑*(本發(fā)明制劑實(shí)施例10)注藥劑2與藥劑3的組成相同，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
噴藥方法上述五個(gè)處理，每個(gè)重復(fù)兩次，每個(gè)小區(qū)面積15平方米，試驗(yàn)小區(qū)在田間隨機(jī)區(qū)組排列。用KIM-9MATABI背負(fù)式手動(dòng)噴霧器常規(guī)噴霧。
調(diào)查方法噴藥前在每一小區(qū)采取五點(diǎn)取樣法，定點(diǎn)調(diào)查5-10株棉花上的所有活蟲數(shù)，作為蟲口基數(shù)，藥后1、7天調(diào)查殘存活蟲數(shù)。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑2和3(微乳劑)對(duì)棉鈴蟲的防治效果比藥劑1(乳油)明顯提高，顯著性檢驗(yàn)，防治效果增長(zhǎng)顯著。而且藥劑2與藥劑3之間亦存在顯著性差異。結(jié)果詳見下表。
溴氰菊酯制劑防治棉鈴蟲的田間藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果


試驗(yàn)時(shí)間2003年7月8日-15日，表后數(shù)字后英文字母不同，表示差異顯著(p＝0.05，HSD)在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。田間實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明微乳劑在田間對(duì)棉鈴蟲防治效果與同類藥劑相比具有顯著差異。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例195％BV-c/d吡蟲啉微乳劑對(duì)菜青蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)菜縊管蚜(Lipaphis erysimi pseudo-brassicae)進(jìn)行的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)供試藥劑1、5％吡蟲啉乳油 (市售產(chǎn)品，拜耳公司生產(chǎn))2、5％吡蟲啉微乳劑 (本發(fā)明制劑實(shí)施例11)3、5％吡蟲啉微乳劑*(本發(fā)明制劑實(shí)施例11)注藥劑2與藥劑3的組成相同，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，將上述3種藥劑，分別用水稀釋成5個(gè)系列濃度，濃度范圍在能引起供試?yán)ハx死亡率在10％-90％之間。然后采用葉片浸漬法，進(jìn)行室內(nèi)毒力測(cè)定。即挑選蟲口密度較高的蘿卜葉片，在雙目體視顯微鏡下用毛筆剔除其它昆蟲和雜質(zhì)，保留個(gè)體大小基本一致的無翅蚜，每片葉保留50-70頭，之后一同浸入藥液中5s后取出，用濾紙吸去多余的藥液，置于培養(yǎng)皿中，每一濃度重復(fù)3次，另用清水處理作對(duì)照，然后移入28±1℃的培養(yǎng)箱中。48h后在雙目體視顯微鏡下檢查蚜蟲死亡結(jié)果，死亡率用Abbott公式校正，再根據(jù)濃度對(duì)數(shù)——死亡率機(jī)率值分析(Bliss)法，求出各藥劑的毒力回歸方程和置死中濃度LC50的值。
吡蟲啉制劑對(duì)菜縊管蚜的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

實(shí)驗(yàn)實(shí)施例205％BV-c/d吡蟲啉微乳劑對(duì)棉蚜的田間藥效實(shí)驗(yàn)本實(shí)施例是針對(duì)菜縊管蚜的田間藥效實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑1、5％吡蟲啉乳油(市售產(chǎn)品，艾格福公司生產(chǎn))2、5％吡蟲啉微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例11)3、5％吡蟲啉微乳劑(本發(fā)明制劑實(shí)施例11)注藥劑2與藥劑3的組成類似，二者的差異在于前者制備不采用液流深度超微方法再處理。
防治對(duì)象菜縊管蚜(Lipaphis erysimi pseudo-brassicae)。
試驗(yàn)方法用上述各藥劑的2000倍藥液處理，以噴清水為空白對(duì)照共6個(gè)處理；每處理小區(qū)面積30m2，順序排列，重復(fù)4次，各處理間設(shè)一定保護(hù)行；在菜縊管蚜發(fā)生初期用工農(nóng)16型噴霧器均勻噴霧，在藥前1天及藥后、1天、3天、7天在各處理區(qū)取樣，每樣點(diǎn)5株，統(tǒng)計(jì)活蚜蟲數(shù)，計(jì)算蟲口減退率及防效。
試驗(yàn)結(jié)果表明，藥劑3的2000倍液對(duì)菜縊管蚜藥后1天的防效為92.54％，藥后3天為96.74％，藥后7天分別為97.56％，各期防效均比藥劑1和藥劑2的2000倍液防效高，藥后7天防效差異顯著性分析為藥劑2和藥劑3與藥劑1(乳油)間有顯著差異。
吡蟲啉微乳劑對(duì)菜縊管蚜的田間藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在供試濃度內(nèi)未發(fā)生藥害。
生物實(shí)施例21BV-c/d與三唑酮組合對(duì)小麥根腐病(Bipolaris sorokininan)的防治試驗(yàn)
1、室內(nèi)毒力測(cè)定在室內(nèi)采用含毒介質(zhì)法測(cè)定藥劑1(2％水溶液)、藥劑2(20％三唑酮乳油)及藥劑3(18％三唑酮+2％微乳劑)組合對(duì)小麥根腐病菌的活性。在100ml三角瓶中裝入45mlPSA培養(yǎng)基，滅菌后冷卻至45-50℃按預(yù)定劑量加入不同的供試藥劑5ml，搖勻后平均倒入3個(gè)直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成含有不同濃度藥劑的平板，以無菌水為對(duì)照。從培養(yǎng)7d的病菌菌落邊緣，取直徑為5mm的菌苔，菌面向下，接入平皿內(nèi)，每一藥劑設(shè)5個(gè)濃度，3次重復(fù)。24℃下恒溫培養(yǎng)4d，用十字劃線法測(cè)量菌落直徑。計(jì)算藥劑的EC50值，求出毒力回歸方程，并評(píng)價(jià)藥劑的抑菌活性室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果試驗(yàn)結(jié)果表明，在室內(nèi)離體條件下，對(duì)小麥根腐病菌沒有抑菌作用，三唑酮抑菌效果較好。
不同藥劑對(duì)小麥根腐病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

注**表示極顯著與三唑酮混配的作用結(jié)果表明，能顯著提高三唑酮對(duì)小麥根腐病菌的抑制作用，并且隨著含量的增加，抑菌作用程度愈強(qiáng)2、種子處理結(jié)果按種子量的0.2％處理種子，對(duì)小麥根腐病具有明顯的防病保產(chǎn)作用。進(jìn)行種子處理后，小麥植株生長(zhǎng)健壯，長(zhǎng)勢(shì)好，白粉病發(fā)生較對(duì)照明顯減輕。與三唑酮混用，明顯提高了其防病保產(chǎn)作用。保產(chǎn)作用由單用的7.79％提高到10.67％。
不同藥劑種子處理的防病保產(chǎn)效果

注藥劑1為0.2％溶液藥劑2為0.015％三唑酮乳油稀釋液藥劑3為0.2％+0.015％三唑酮微乳劑稀釋液以三唑酮進(jìn)行種子處理，促進(jìn)了小麥根的生長(zhǎng)，而芽的生長(zhǎng)受抑制，提高了根冠比，使小麥出苗晚，出苗率下降。其抑制作用的機(jī)制可能是由于直接抑制種子內(nèi)赤霉素的合成，間接抑制了α-淀粉酶活性，進(jìn)而影響發(fā)芽和出苗速率。
BV-c/d單用，在人工培養(yǎng)基上對(duì)小麥根腐病菌無抑制作用。與殺菌劑混配，無論是室內(nèi)還是田間試驗(yàn)，都起到了明顯的增效作用。用0.2％的拌種，可提高種子的發(fā)芽率和出苗率，縮短了小麥出苗時(shí)間，植株生長(zhǎng)健壯，葉色濃綠，降低了小麥根腐病的病情指數(shù)，具有明顯的防病保產(chǎn)作用。BV-c/d與三唑酮混配使用，提高了殺菌劑的防病效果，彌補(bǔ)了三唑酮對(duì)小麥種子發(fā)芽和出苗具有抑制作用的不足。研究明確了BV-c/d與三唑酮混用時(shí)對(duì)小麥根腐病的增效作用。
雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基本上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥微乳劑，它含有農(nóng)藥活性成分與增效有效量的一種或多種選自下列的天然(高分子)材料竹醋、葡聚糖、殼聚糖。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥微乳劑，其中，農(nóng)藥活性成分與所述天然(高分子)材料的重量比為天然(高分子)材料∶農(nóng)藥活性成分＝1∶0.001-100。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥微乳劑，其中，所述的天然(高分子)材料是竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖的任意一種或兩種組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的農(nóng)藥微乳劑，其中，農(nóng)藥活性成分選自有機(jī)氯殺蟲劑、擬除蟲菊酯類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑、有機(jī)磷類殺蟲劑、沙蠶毒類殺蟲劑、阿維菌素、甲氨基阿維菌素及其鹽、氟鈴脲、唑螨酯、吡蟲啉、有機(jī)磷類殺菌劑、1，2，4-三唑類殺菌劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的農(nóng)藥微乳劑，其中，農(nóng)藥活性成分選自硫丹、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、三唑磷、丁硫克百威、阿維菌素、甲氨基阿維菌素及其鹽、氟鈴脲、唑螨酯、吡蟲啉、甲基立枯磷和三唑酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之任一的農(nóng)藥微乳劑，其中，各組分的重量百分比如下農(nóng)藥活性成分 0.1-30％竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖 1-30％助溶劑1-10％乳化劑5-20％水余量
7.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥微乳劑，其中，它還含有穩(wěn)定劑，各組分的重量百分比如下農(nóng)藥活性化合物0.1-30％竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖 1-30％助溶劑1-10％乳化劑5-20％穩(wěn)定劑1-5％水余量
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之任一的農(nóng)藥微乳劑，其中，農(nóng)藥活性成分與竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖的重量比為1∶0.1-50。
9.一種農(nóng)藥微乳劑的制備方法，它包括如下步驟將農(nóng)藥活性成分溶解在助溶劑中，再投入其余的加工輔助成分，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后投入到已預(yù)先溶解一或多種選自下列天然(高分子)材料竹醋、殼聚糖和葡聚糖的分散介質(zhì)水的勻化器中，予以強(qiáng)烈混合并勻化。
10.竹醋和/或葡聚糖或殼聚糖在制備根據(jù)權(quán)利要求1-7之任一的農(nóng)藥微乳劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥微乳劑，它含有農(nóng)藥活性成分與增效和/或毒性拮抗有效量的天然(高分子)材料。本發(fā)明還涉及所述農(nóng)藥微乳劑的制備方法以及所述天然(高分子)材料在農(nóng)藥微乳劑中作為增效劑和/或毒性拮抗劑的應(yīng)用。本發(fā)明農(nóng)藥微乳劑增效作用顯著，且提高使用安全性。
文檔編號(hào)A01N53/00GK101036457SQ20061005754
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2006年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月14日
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