專利名稱：除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及提高除草劑功效的改進的含助劑制劑，該制劑適合用作苗后除草劑。
背景技術(shù)：
已知包含環(huán)己二酮肟化合物如烯草酮、稀禾啶、禾草滅、噻草酮、丁氧環(huán)酮、三甲苯草酮、吡喃草酮和環(huán)苯草酮的除草劑組合物，由于活性成分對化學(xué)不穩(wěn)定性敏感而難以配制。例如，許多助劑物質(zhì)、表面活性劑、甚至水可導(dǎo)致顯著的化學(xué)降解。因為化學(xué)穩(wěn)定性是商業(yè)上需要的，也是環(huán)境保護局必需的，所以在配制環(huán)己二酮肟化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)工業(yè)中，通常強調(diào)化學(xué)穩(wěn)定性和良好的混合特性，而不是優(yōu)先考慮除草的功效。
現(xiàn)有的禾本科除草劑(graminicides)一般需要加入油基助劑(稱為“玉米油濃縮物”)，以達到商業(yè)上可接受的穩(wěn)定性和雜草防治。尤其是，環(huán)己二酮肟化合物的除草功效需要在施用于生長物田間時加入玉米油濃縮物。商業(yè)上理想的是將除草劑和作物油制備成準備稀釋的一個制劑，而不是必須由分開的除草劑和作物油容器制備罐混合物。然而，因為市場中通常用到的作物油濃縮物的推薦使用比例為每英畝16-32流體盎司，所以提供環(huán)己二酮肟化合物和作物油濃縮物作為預(yù)混合、準備稀釋的制劑一直是不實際的。
美國專利第5,084,087號描述了含備稀釋助劑的苗后除草制劑。該制劑包含一種或多種除草化合物的混合物、親水親油平衡值(HLB)為10至約14的聚氧化烯非離子型表面活性劑、選自二烷基金屬磺基琥珀酸鹽和金屬烷基苯磺酸鹽的陰離子型表面活性劑、任選HLB小于10的低發(fā)泡聚氧化烯非離子型表面活性劑以及長鏈脂肪酸的低級烷醇酯。該專利沒有描述或建議該發(fā)明的特定除草劑組合物或文中描述的有利特性。
發(fā)明概要本發(fā)明的目的為提供具有優(yōu)良除草功效和化學(xué)穩(wěn)定性的改進除草劑組合物，及其使用方法。
本發(fā)明的這些和其它目的和優(yōu)勢通過提供除草劑組合物已達到，該組合物包含(a)有效量的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)一種或多種脂肪酸酯；以及(c)一種或多種選自聚氧化乙烯植物油和聚氧化乙烯脫水山梨醇酯的非離子型表面活性劑。此外，可任選使用組分(d)陰離子型表面活性劑和(e)烴溶劑之一或兩者。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供一種除草劑組合物，該組合物包含(a)約1-40％重量的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)約10-90％重量的一種或多種脂肪酸酯；(c)約0.2-12％重量的上述一種或多種非離子型表面活性劑；以及任選(d)約0.1-5％重量的陰離子型表面活性劑和(e)約10-85％重量的烴溶劑之一或兩者。
在更優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供一種除草劑組合物，該組合物包含(a)10-30％重量的烯草酮；(b)20-50％重量的C16-C18脂肪酸甲酯混合物；(c)1-5％重量的聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯(monotallate)；以及任選(d)0.5-3％重量的十二烷基苯磺酸鈣和(e)10-60％重量的芳烴溶劑之一或兩者。
在再一個實施方案中，本發(fā)明提供一種控制植物生長的方法，該方法包括給植物施用有效量的上述除草劑組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明的除草劑組合物提供幾個優(yōu)勢，例如包括一個或多個以下優(yōu)勢它們?yōu)榛瘜W(xué)穩(wěn)定制劑、它們不需要加入作物油濃縮物、它們對易感雜草類植物提供優(yōu)良的控制、提供增加的除草劑吸收速度和增加的除草劑癥狀、它們導(dǎo)致草甘膦吸收速度提高以及它們可與其他除草劑罐混而不會降低雜草控制率。
環(huán)己二酮肟本發(fā)明的除草成分為具有環(huán)己二酮肟結(jié)構(gòu)的除草化合物。在本領(lǐng)域中已知某些環(huán)己二酮肟對各種環(huán)境中各種苗后草具有優(yōu)良的除草活性。典型實例包括烯草酮、稀禾啶、禾草滅、噻草酮、丁氧環(huán)酮、三甲苯草酮、吡喃草酮(tepraloxydim)和環(huán)苯草酮(profoxydim)。環(huán)己二酮肟可在市場上買到。例如，烯草酮由美國Valent公司或ArystaLifeScience North America提供，稀禾啶和禾草滅由Nippon SodaCompany或BASF Corporation提供，噻草酮和環(huán)苯草酮由BASFCorporation提供，丁氧環(huán)酮由CropCare Australasia提供。禾草滅通常以其鈉鹽形式提供。優(yōu)選的環(huán)己二酮肟為烯草酮和稀禾啶。最優(yōu)選的為烯草酮?；钚猿煞挚梢詭追N技術(shù)形式使用，如烯草酮Technical(美國Valent公司或Arysta LifeScience North America)，其包含95.3％重量烯草酮和4.7％重量惰性組分，以及70％或37％重量制造用產(chǎn)品(Manufacturing Use Product)，該產(chǎn)品為烯草酮Technical的芳族溶劑溶液。至于具有旋光性中心的任何環(huán)己二酮肟化合物如烯草酮，可按需要使用外消旋形式和對映體形式。
環(huán)己二酮肟除草化合物在除草劑組合物中的含量優(yōu)選為約1-40％重量，更優(yōu)選為3-30％重量，最優(yōu)選為10-30％重量。
脂肪酸酯脂肪酸酯優(yōu)選為脂肪酸的C1-C8烷基(如甲基、乙基、異丙基、丁基、異丁基、辛基)酯。脂肪酸可為飽和或不飽和有機一元酸如棕櫚酸、豆蔻酸、硬脂酸、月桂酸或油酸。脂肪酸的碳數(shù)優(yōu)選為12-22。典型的非限定性實例包括油酸甲酯、棕櫚酸甲酯、豆蔻酸異丙酯、月桂酸辛酯、棕櫚酸異丙酯和硬脂酸丁酯。優(yōu)選的脂肪酸酯為主要含C16-C18脂肪酸甲酯的混合物。
在本文提出實施例中測試的除草制劑中使用的C16-C18脂肪酸甲酯混合物為由Proctor和Gamble可獲得的CE-1618(C1623-32％，C1865-75％，主要為油酸甲酯)或由Cognis公司可獲得的AGNIQUEME 181-U(一般C1610％，C1884％，主要為油酸甲酯)。其他合適的脂肪酸酯包括但不限于也由Proctor和Gamble可獲得的CE-1695、CE-1897、SE-1885；由Cognis公司可獲得的其他AGNIQUEME和AE產(chǎn)品；由Stepan公司可獲得的STEPAN C-65和C-68以及KESSCOIPP、IPM和BS；以及由Uniqema可獲得的PRIOLUBE1530和1400。
除草劑組合物中脂肪酸酯的含量優(yōu)選為約10-90％重量，更優(yōu)選為10-75％重量，甚至更優(yōu)選為20-75％重量，最優(yōu)選為20-50％重量。
脂肪酸酯與除草成分的比例優(yōu)選為0.5∶1-25∶1，更優(yōu)選為0.8∶1-12∶1，最優(yōu)選為1∶1-6∶1。
非離子型表面活性劑非離子型表面活性劑選自聚氧化乙烯(POE)植物油和POE脫水山梨醇酯。POE植物油可以為氫化油。植物油實例包括但不限于蓖麻油、菜子油和亞麻子油。聚氧化乙烯植物油的HLB優(yōu)選為14.4-8.0。優(yōu)選的POE植物油為POE(54摩爾環(huán)氧乙烷(EO))蓖麻油(POE(54)蓖麻油)，其HLB為14.4。
在本文提出實施例中測試的除草制劑中使用的POE(54)蓖麻油為由Akzo Nobel可獲得的EMULPONCO-550。其他合適的聚氧化乙烯植物油包括但不限于由Cognis公司可獲得的AGNIQUECSO、SBO和RSO產(chǎn)品，以及由Rhodia可獲得的ALKAMULSOR-40和EL-719。
本發(fā)明的POE脫水山梨醇酯優(yōu)選為乙氧基化脂肪酸脫水山梨醇酯。脂肪酸可源自動物或植物。脂肪酸的定義如上所述。典型實例包括但不限于POE脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯、POE脫水山梨醇單油酸酯、POE脫水山梨醇三油酸酯、POE脫水山梨醇單硬脂酸酯、POE脫水山梨醇三硬脂酸酯、POE脫水山梨醇單豆蔻酸酯和POE脫水山梨醇單月桂酸酯。POE脫水山梨醇酯的HLB優(yōu)選為14.4-18.0。優(yōu)選的POE脫水山梨醇酯為POE(30摩爾EO)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯(POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯)，其HLB為15.4。
在本文提出實施例中測試的除草制劑中使用的POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯為由Akzo Nobel可獲得的ARMOTANAL69-66。其他合適的POE脫水山梨醇酯包括但不限于也由Akzo Nobel可獲得的ARMOTANSMO 20；由Cognis公司可獲得的AGNIQUESML、SMS、STS和SMO產(chǎn)品；由Stepan公司可獲得的TOXIMULSEE-340和341以及由Uniqema可獲得的ALTOX80和8916TF、TWEEN20、40和60。
除草劑組合物中非離子型表面活性劑的含量優(yōu)選為約0.2-12％重量，更優(yōu)選為0.5-8％重量，最優(yōu)選為1-5％重量。
陰離子型表面活性劑事實上，任何農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子型表面活性劑均可作為任選組分加入。合適的任選陰離子型表面活性劑包括但不限于醚硫酸鹽、磷酸酯、磺基琥珀酸鹽和十二烷基苯磺酸(DDBS)鹽。
醚硫酸鹽實例包括但不限于脂肪醇醚硫酸鈉鹽或銨鹽、烷基芳基醚硫酸鈉鹽或銨鹽、乙氧基化烷基芳基醚硫酸鈉鹽或銨鹽、POE牛油胺烷基酚醚硫酸鹽和POE牛油胺醇醚硫酸鹽?？少I到的醚硫酸鹽包括由Rhodia可獲得的SOPROPHOR DSS/15和4D 384；由AkzoNobel可獲得的WITCOLATE PA；由Cognis公司可獲得的AGNIQUESNT-45、SLES-270-U和SLES-330C；以及由Stepan公司可獲得的TOXIMULTANS-5、TANS-6、TANS-8、TANS-15、TAAS-5、TAAS-8、TAAS-15、TANS 5B、TANS 8B和TANS 15B。
磷酸酯的典型非限定性實例包括POE十三烷基醚磷酸酯、POE十二烷基醚磷酸酯、POE壬基苯酚磷酸酯、POE異癸基醚磷酸酯、POE二壬基苯酚磷酸酯和POE 2-乙基己基醚磷酸酯?？少I到的磷酸酯包括由Rhodia可獲得的RHODAFACTMBG-510、RE-410、RE-610、RM-510、RM-710、RS-410和RS-610；由Uniqema可獲得的ATPHOSTM3226、3232、3250、3202、3205和3206；由Cognis公司可獲得的AGNIQUEPE 2-EH、PE NP-4、PE NP6、PE NP-9、PE DNP-8、PEIDA-6和PE TDA-6；由Stepan公司可獲得的STEPFAC8170、8171、8172、8175、8180、8181和8182；以及由Akzo Nobel可獲得的PHOSPHOLANF546、CS 136、CS 141和CS 151。
磺基琥珀酸鹽實例包括但不限于二辛基磺基琥珀酸鈉、二-(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、二環(huán)己基磺基琥珀酸鈉、二戊基磺基琥珀酸鈉、二異丁基磺基琥珀酸鈉和二(十三烷基)磺基琥珀酸鈉?？少I到的磺基琥珀酸鹽包括由Rhodia可獲得的GEROPONTMSDS；由Akzo Nobel可獲得的LANKROPOLAEC299；由Cytec Industries可獲得的AEROSOLOT-100、AY-100和A-196-97；以及由Uniqema可獲得的MONOWETMB-100、MB-45、MM-80、MT-70和MO-70。
優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為十二烷基苯磺酸(DDBS)鹽。DDBS酸鹽優(yōu)選為可用作陰離子型表面活性劑的鹽，典型的為鈣鹽、鈉鹽、鉀鹽或胺鹽。優(yōu)選的鹽為DDBS鈣。
在本文提出實施例中測試的除草制劑中使用的DDBS鈣為由Akzo Nobel可獲得的WITCONATEP-1220EH(60％CaDDBS、15％丙二醇和25％2-乙基己醇)。其他合適的DDBS鹽包括但不限于也由Akzo Nobel可獲得的WITCONATEP 1860、P 5020 B、P 1020 B和P 1060 B；由Cognis公司可獲得的AGNIQUEABS產(chǎn)品；由Stepan公司可獲得的NINATE401-A；由Rhodia可獲得的RHODACAL60BE、60BHF和70B。
除草劑組合物中任選陰離子型表面活性劑的含量優(yōu)選為約0.1-5％重量，更優(yōu)選為0.5-5％重量，最優(yōu)選為0.5-3％重量。
烴溶劑任選的烴溶劑不受限制，只要它能溶解環(huán)己二酮肟除草化合物。合適的烴溶劑包括但不限于脂族烴溶劑、油漆溶劑油和溶劑油(石蠟、環(huán)烷烴和芳烴的混合物)以及芳烴溶劑。
脂族烴溶劑的典型非限定性實例包括異鏈烷烴溶劑、正鏈烷烴溶劑、脫芳構(gòu)化烴溶劑和脂族溶劑油。可購買到的脂族烴溶劑包括戊烷；環(huán)戊烷；己烷；庚烷；異己烷；異戊烷；石腦油；所有的均由ExxonMobil Chemical可獲得的ISOPARTMM、L、P和V，NORPARTM12、13、14和15以及EXXSOLTMD80、D95、D100和D120；所有的均由Shell Chemicals可獲得的SHELLSOLTMD40、D60和D80以及SHELLSOLTMTD、OMS、TC、TM。
芳烴溶劑為優(yōu)選的溶劑，并易于從許多來源得到。實例包括但不限于二甲苯；苯基二甲苯基乙烷；由Nippon Petroleum公司可獲得的HISOLSAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物)；由Nikko Petrochemical公司可獲得的CACTUSSOLVENTHP-DMN(含80％二甲基萘)和CACTUS SOLVENTP-100(碳數(shù)為9-10的烷基苯)；由ExxonMobil Chemical可獲得的SOLVESSOTM100、150和200，AROMATIC 100、150和200，NAPHTHALENE DEPLETED AROMATIC 150和200以及ULTRA-LOW NAPHTHALENE AROMATIC 150和200(芳烴)；由AshlandChemical Company可獲得的HI-SOL10和HI-SOL15(芳烴)。
優(yōu)選的芳烴溶劑為AROMATIC 150和SOLVESSOTM150和HI-SOL15。在本文提出實施例中測試的除草制劑中使用的是AROMATIC 150。
任選烴溶劑的含量優(yōu)選為約10-85％重量，更優(yōu)選為10-75％重量，最優(yōu)選為10-60％重量。
此外，除草劑組合物任選包含另一種溶劑和/或助劑組分如抗氧化劑(如沒食子酸丙酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、丁基化羥基甲苯或丁基化羥基苯甲醚)、增稠劑、消泡劑、香料、染料和軟化劑(如十六烷醇和硬脂醇)。
其他溶劑實例包括但不限于2-乙基己醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇和甘油。當(dāng)使用2-乙基己醇或丙二醇時，除草劑組合物中其他溶劑的含量優(yōu)選為約0.5-4％重量。
在本文提出實施例中測試的除草制劑中，少量2-乙基己醇和丙二醇來自DDBS酸鹽源(由Akzo Nobel可獲得的WITCONATEP-1220EH(60％CaDDBS、15％丙二醇和25％2-乙基己醇))。
當(dāng)使用抗氧化劑沒食子酸丙酯時，除草劑組合物中沒食子酸丙酯的含量優(yōu)選為約0.01-1％重量，更優(yōu)選為0.05-0.5％重量。本發(fā)明除草劑組合物的優(yōu)選實施方案包含0.2-0.3％重量沒食子酸丙酯。
當(dāng)使用軟化劑十六烷醇時，除草劑組合物中十六烷醇的含量優(yōu)選為約0.1-5％重量，更優(yōu)選為0.5-3％重量。
本發(fā)明除草劑組合物可通過混合以下組分制備(a)作為除草成分的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)一種或多種脂肪酸酯；(c)一種或多種選自POE植物油和POE脫水山梨醇酯的非離子型表面活性劑；(d)任選陰離子型表面活性劑；(e)任選烴溶劑以及任選其他溶劑、助劑等。沒有特別的混合條件要求，各組分也不需以任何特定的順序加入。然而，當(dāng)使用抗氧化劑如沒食子酸丙酯時，可能需要將抗氧化劑與非離子型表面活性劑預(yù)混合，或與非離子型表面活性劑、一種或多種脂肪酸酯和任選DDBS酸鹽的混合物預(yù)混合。
本發(fā)明除草劑組合物一般以乳油使用，也就是將它們用水稀釋成乳液，并施用至闊葉農(nóng)作物(如大豆、棉花、甜菜、花生、苜蓿、馬鈴薯、亞麻、油菜、向日葵、果類蔬菜、豆類作物、越橘、葫蘆科作物、結(jié)球類和莖類(head and stem)蕓苔屬作物、多葉蕓苔屬作物、萵苣屬作物、芥菜籽、洋蔥、大蒜、蔥、leaks、根類蔬菜、大黃、菠菜、草莓、甘薯和許多其他作物)田地中的雜草，尤其是禾本科雜草如稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)、法氏狗尾草(Setaria faberi)、馬唐(Digitaria sanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麥娘(Alopecurus myosuroides)、燕麥(Avena sativa)、野燕麥(Avena fatua)、約翰遜草(Sorghum halepense)、匍匐冰草(Agropyronrepens)、旱雀麥(Bromus tectorum)和狗牙根(Cynodon daetylon)。
以環(huán)己二酮肟除草化合物的量計，施用劑量通常為每英畝約0.063-0.250磅活性成分(約每公頃70-280克活性成分)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可確定適當(dāng)?shù)氖┯脛┝浚搫┝靠筛鶕?jù)作物、目標雜草、天氣條件等變化。除草劑組合物的稀釋液可通過直升機、飛機或無線電操縱的直升機用于空中施用。
本發(fā)明除草劑組合物的一個優(yōu)點為它能達到商業(yè)上可接受的雜草控制率(＞90％)，而不需與作物油濃縮物、作物油濃縮物摻混物、非離子型表面活性劑助劑或硫酸銨罐混。然而在某些情況下，可能需要這些材料以增大功效，或者可能為罐混伴侶所必需。例如，草甘膦制劑一般要求加入硫酸銨?？捎糜诒景l(fā)明的作物油濃縮物、作物油濃縮物摻混物或非離子型表面活性劑助劑的實例包括由HelenaChemical公司可獲得的AGRI-DEX、DYNE-AMIC和INDUCE；由Loveland Industries可獲得的SILWETL-77；由Agriliance制備的PRIME OIL和PRIME OILEV、DESTINY和PREFERENCE；由Loveland Industries制備的HERBIMAX和MSOCONCENTRATE；由Britz Fertilizers，Incorporated制備的BRITZ O/S BLEND和由Wilbur-Ellis制備的MOR-ACT。
此外，在實際條件下，可能需要混合除草劑以達到廣譜的雜草控制，例如為了避免需要兩次分別施用不同的除草劑，如一種控制禾本科雜草，第二種控制闊葉雜草。然而，如果活性成分之間、制劑之間或建議助劑之間有拮抗作用，那么混合除草劑可能會有問題。本發(fā)明克服了關(guān)于草甘膦制劑的那些限制，也克服了關(guān)于其他除草劑的限制，所述其他除草劑有例如但不限于CADRE(活性成分甲咪唑煙酸(imazapic)，可由BASF Corporation獲得)、STORMTM(活性成分氟鎖草醚和噻草平，可由United Phosphorus，Incorporated獲得)和COBRA(活性成分乳氟禾草靈，可由美國Valent公司獲得)。
實施例為了舉例說明本發(fā)明，下面提出具體的實施例。這些實施例僅起舉例說明的作用，不應(yīng)以任何方式理解為限定本發(fā)明的范圍和優(yōu)先原則。根據(jù)下列實施例和前述描述，除本文顯示和描述以外的本發(fā)明各種修改，對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。這些修改也將落入權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
在下面的實施例中，測試了本發(fā)明除草制劑抗各種常見雜草的效果。在許多情況中，與含烯草酮為活性成分的類似的可買到的除草制劑作了比較。用于比較目的的一種此類可買到的除草制劑為美國Valent公司的產(chǎn)品PRISM1 EC。用于比較目的的另一種可買到的除草制劑也為美國Valent公司的產(chǎn)品SELECT2 EC。
在顯示除草制劑抗各種雜草效果的所有表格中，數(shù)值表示雜草控制的百分率，或殺死各種雜草的百分率。除草制劑的使用比例以術(shù)語每英畝活性成分的磅數(shù)(lb ai/A)表示。
在下面的實施例中測試了本發(fā)明的幾種除草制劑。這些除草制劑定義如下制劑A％重量烯草酮Technical13.2C16-C18脂肪酸甲酯 35.3Ca DDBS1.5POE(54)蓖麻油 1.2POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 1.0沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 0.6丙二醇 0.4AROMATIC 150 余量制劑B％重量烯草酮Technical21.4C16-C18脂肪酸甲酯 26.5Ca DDBS1.1POE(54)蓖麻油 0.9POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 0.5丙二醇 0.3AROMATIC 150 余量制劑C
％重量烯草酮Technical3.5C16-C18脂肪酸甲酯 70.6Ca DDBS3.0POE(54)蓖麻油 2.3POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 2.1沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 1.2丙二醇 0.7AROMATIC 150 余量制劑D％重量烯草酮Technical7.0C16-C18脂肪酸甲酯 70.6Ca DDBS3.0POE(54)蓖麻油 2.3POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 2.1沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 1.2丙二醇 0.7AROMATIC 150 余量制劑E％重量烯草酮Technical24.9
C16-C18脂肪酸甲酯22.1Ca DDBS 0.9POE(54)蓖麻油0.7POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 0.6沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 0.4丙二醇 0.2AROMATIC 150 余量制劑F％重量烯草酮Technical 14.1C16-C18脂肪酸甲酯35.4Ca DDBS 1.5POE(54)蓖麻油1.2POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 1.0沒食子酸丙酯 0.32-乙基己醇 0.6丙二醇 0.4AROMATIC 150 余量制劑G％重量烯草酮Technical 25.5C16-C18脂肪酸甲酯24.9Ca DDBS 1.1POE(54)蓖麻油0.8
POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯沒食子酸丙酯 0.22-乙基己醇 0.4丙二醇 0.3AROMATIC 150 余量制劑H％重量烯草酮Technical 25.2C16-C18脂肪酸甲酯30.4Ca DDBS 1.3POE(54)蓖麻油1.0POE(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯 0.9沒食子酸丙酯 0.02-乙基己醇 0.5丙二醇 0.3AROMATIC 150 余量實施例1比較了除草劑吸收的速度。表I中結(jié)果顯示，與烯草酮的商品PRISM1 EC制劑比較，本發(fā)明的各種除草制劑導(dǎo)致除草劑在ROUNDUP READY玉米中更迅速的吸收。
材料和方法-一般施用該實施例中，ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。施用至高度已達到12-18英寸的生長活躍的玉米。使用同樣的設(shè)備和施用方法，進行所有的除草劑處理。
材料和方法-測量除草劑吸收的速度制劑A(和相關(guān)制劑B、C、D)和PRISM中的除草劑活性成分為烯草酮。從公開文獻中已知烯草酮在易感植物中用作分生組織抑制劑。在生長階段，對這些玉米植物進行處理，植物的分生組織區(qū)域被植入主干組織內(nèi)(換句話說，它不暴露于直接的化學(xué)品施用)。通過該試驗中使用的研究方法，除草劑活性成分可達到分生組織導(dǎo)致植物死亡的唯一已知方式是通過葉表面吸收，隨后易位至分生組織區(qū)域。
在該實施例中，在處理施用后從玉米植物除去所有地面以上的葉組織(切斷組織并從植物除下)。這種植物收獲技術(shù)發(fā)生在處理施用后的30、60和120分鐘。由于當(dāng)植物仍具有被噴霧的完整葉組織時，必定發(fā)生吸收和易位，所以只有在植物收獲前的時間內(nèi)存在完全吸收速度的那些處理組，才出現(xiàn)植物控制或植物死亡。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)7天，不含加入助劑(即NIS、COC或AMS)的處理組具有0-93％的除草劑控制癥狀。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中。
表I
意義由于除草劑吸收速度提高，本發(fā)明的增強烯草酮制劑優(yōu)于PRISM1 EC，導(dǎo)致在易感雜草類植物中更迅速地出現(xiàn)除草劑癥狀。當(dāng)除草劑活性成分烯草酮暴露于UV照射(即強烈的日光)時在化學(xué)上不穩(wěn)定。因此，施用之后化學(xué)品在外葉表面上停留越久，除草劑就越容易降解成非除草劑形式。使植物更快吸收的制劑將避免該UV降解的問題，并可能導(dǎo)致需要較少的活性成分來控制不期望的雜草類植物。
實施例2比較加入硫酸銨的除草制劑的除草劑吸收速度。硫酸銨使用普遍，并且通常需要草甘膦作為罐混助劑以增強功效。表II中結(jié)果顯示與PRISM1 EC相比，當(dāng)向除草制劑中加入硫酸銨時，本發(fā)明除草制劑導(dǎo)致在ROUNDUP READY玉米中更迅速的除草劑吸收。
材料和方法-一般施用該實施例中，ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。施用至高度已達到12-18英寸的生長活躍的玉米。所有的除草劑處理組包括硫酸銨，每英畝2.5lb，并使用同樣的設(shè)備和施用方法進行處理。
材料和方法-測量除草劑吸收的速度制劑A(和相關(guān)制劑B、C、D)和PRISM中的除草劑活性成分為烯草酮。公開文獻中已知烯草酮在易感植物中用作分生組織抑制劑。在生長階段，對這些玉米植物進行處理，植物的分生組織區(qū)域被植入主干組織內(nèi)(換句話說，它不暴露于直接的化學(xué)品施用)。通過該試驗中使用的研究方法，除草劑活性成分可達到分生組織導(dǎo)致植物死亡的唯一已知方式是通過葉表面吸收，隨后易位至分生組織區(qū)域。
在該實施例中，在處理施用后從玉米植物除去所有地面以上的葉組織(切斷組織并從植物除去)。這種植物收獲技術(shù)發(fā)生在處理施用后的30、60和120分鐘。由于當(dāng)植物仍具有被噴霧的完整葉組織時，必定發(fā)生吸收和易位，所以只有在植物收獲前的時間內(nèi)存在完全吸收速度的那些處理組，才出現(xiàn)植物控制或植物死亡。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)7天，含硫酸銨作為加入助劑的處理組具有0-97％的除草劑控制癥狀。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表II
意義實施例1的結(jié)果證明由于除草劑吸收速度提高，本發(fā)明的增強烯草酮制劑優(yōu)于PRISM1 EC，導(dǎo)致在易感雜草類植物中更迅速地出現(xiàn)除草劑癥狀。該實施例顯示當(dāng)本發(fā)明制劑與硫酸銨混合時，也顯示出提高的除草劑吸收速度。
實施例3與草甘膦罐混但不加入作物油濃縮物(COC)助劑后，比較本發(fā)明制劑A和E與SELECT2 EC控制自生ROUNDUP READY玉米的能力。表IIIA和IIIB中結(jié)果顯示，于這些條件下本發(fā)明制劑提供優(yōu)異的控制率。
材料和方法-一般施用這些實施例中，ROUNDUP READY大豆與ROUNDUP READY自生玉米用作目標草。施用至生長活躍的大豆和ROUNDUP READY自生玉米。在試驗中，使用同樣的設(shè)備和施用方法，進行所有除草劑的處理。
結(jié)果和討論在施用后1個月，相對于Select 2 EC，不加入任何COC助劑、含制劑A和E的處理組導(dǎo)致更完全的控制。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表IIIA
表IIIB
意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制；然而烯草酮的功效取決于COC助劑的加入，并不總是期望將COC助劑加入至噴灑程序，事實上在許多草甘膦標簽上是禁止的。本發(fā)明的增強烯草酮制劑在草甘膦灌混合物中提供比SELECT2 EC更完全的禾本科雜草控制，而不需加入COC助劑。
實施例4在處理后第(DAT)7天和14天，比較本發(fā)明除草制劑和PRISM1 EC對ROUNDUP READY玉米的控制率。表IV中給出的結(jié)果表明本發(fā)明制劑顯示出增加的控制速度，導(dǎo)致對易感雜草類植物更迅速的除草劑癥狀。
材料和方法-一般施用該實施例中，ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。施用至高度已達到12-18英寸的生長活躍的玉米。使用同樣的設(shè)備和施用方法，進行所有除草劑的處理。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)7天和14天，與商品PRISM制劑比較，含制劑A、B、C和D的處理組導(dǎo)致更迅速和更完全的禾本科雜草控制。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表IV
意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制，然而可見活性速度一般需要長達10天。本發(fā)明烯草酮制劑比PRISM提供快得多的可見控制癥狀，給使用者提供更早的保證，即該產(chǎn)品在起效中。
實施例5在處理后第(DAT)7天和14天，比較本發(fā)明除草制劑和PRISM1 EC對ROUNDUP READY玉米的控制率，其中向制劑加入了硫酸銨。硫酸銨使用普遍，并且通常需要草甘膦作為罐混助劑以增強功效。表V中給出的結(jié)果顯示，于這些條件下本發(fā)明制劑顯示出增加的控制速度。
材料和方法-一般施用該實施例中，ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。施用至高度已達到12-18英寸的生長活躍的玉米。所有的除草劑處理組含硫酸銨，2.5lb/英畝，并使用同樣的設(shè)備和施用方法進行處理。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)7天和14天，與烯草酮的商品PRISM制劑比較，含制劑A、B、C和D的處理組導(dǎo)致更迅速和更完全的禾本科雜草控制。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表V
意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制，然而可見的活性速度一般需要長達10天。本發(fā)明烯草酮制劑加入硫酸銨提供比PRISM快得多的可見控制癥狀，給使用者提供更早的保證，即該產(chǎn)品在起效中。
實施例6比較與非離子型表面活性劑(NIS)助劑罐混的Select 2 EC和本發(fā)明制劑A提高草甘膦在幾種雜草類植物中吸收速度的能力。表VI中的結(jié)果顯示，與單獨的草甘膦及與SELECT加NIS助劑罐混的草甘膦比較，草甘膦與制劑A的罐混合物提高了草甘膦的吸收速度，在易感雜草類植物中導(dǎo)致更迅速的除草劑癥狀。
材料和方法-一般施用在該實施例中，ROUNDUP READY大豆用作作物，當(dāng)?shù)爻Ｒ姷霓紝?Chenopodium album)和法氏狗尾草(Setaria faberi)以及播種的ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。草甘膦的來源為Monsanto產(chǎn)品ROUNDUP WEATHERMAX。單一施用至高度已達1-13英寸的生長活躍的雜草。所有除草劑處理組含硫酸銨，2.5lb/英畝，并使用同樣的設(shè)備和施用方法進行處理。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)8天和14天，與單獨施用草甘膦的處理組比較，含SELECT2 EC加NIS助劑的處理組和含制劑A的處理組對闊葉植物如常見的藜屬植物沒有生物活性，它們都導(dǎo)致更迅速和在某些情況中更完全的雜草控制。但是制劑A處理組比含加入罐混助劑(NIS)的SELECT2 EC處理組甚至更好。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表VI
意義已知草甘膦對成分題的雜草提供緩慢有效的控制。努力提高控制速度已歷史性的導(dǎo)致處理后第(DAT)＞14天全面控制下降，盡管＜14DAT的控制已經(jīng)增加。為了控制自生ROUNDUPREADY玉米，向草甘膦處理組加入制劑A，與單獨使用草甘膦和草甘膦+SELECT2 EC比較，不僅控制了ROUNDUP READY玉米，而且提高了對常見的藜屬植物和法氏狗尾草控制的速度(8DAT等級評定)，且不會于14DAT降低全面控制率。
實施例7表VII說明即使以每英畝較低量的活性成分使用，本發(fā)明烯草酮制劑也優(yōu)于SELECT2 EC，因為它們可與其他除草劑罐混，而不會降低草的控制率。
材料和方法-一般施用在該實施例中使用花生和得克薩斯黍(Panicum texanum)作為目標雜草類植物。使用的其他除草劑為CADRE(活性成分甲咪唑煙酸，可由BASF公司獲得)、STORMTM(活性成分氟鎖草醚和噻草平，可由United Phosphorus Incorporated獲得)和COBRA(活性成分乳氟禾草靈，可由美國Valent公司獲得)。對高度已達6英寸的生長活躍的黍進行施用。使用同樣的設(shè)備和施用方法，進行所有除草劑的處理。
結(jié)果和討論在處理后第53天，當(dāng)與普通闊葉花生除草劑罐混時，含制劑B的處理組沒有導(dǎo)致拮抗作用，并導(dǎo)致優(yōu)異的控制，而已知闊葉花生除草劑對烯草酮的苗后禾本植物活性有拮抗作用。以SELECT80％劑量比例施用，并與常見闊葉除草劑罐混的制劑B產(chǎn)生優(yōu)于與STORMTM和COBRA罐混的SELECT的雜草控制率，與和CADRE罐混的SELECT的雜草控制率相同。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表VII
意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制；然而已知當(dāng)與烯草酮罐混時，一些常用苗后闊葉除草劑會降低烯草酮的草活性(拮抗)。本發(fā)明烯草酮制劑可與這些闊葉除草劑罐混，而不降低對草的控制率，即使每英畝使用活性成分的量少于商品SELECT2 EC制劑。
實施例8表VIII說明本發(fā)明增強烯草酮制劑優(yōu)于SELECT2 EC，因為與目前商品烯草酮制劑不同，它們不需要作物油濃縮物(COC)助劑來提供商業(yè)上可接受的草控制率。
材料和方法-一般施用在該實施例中，ROUNDUP READY棉花與稗草(Echinochloa crus galli)用作目標草。對高度已達到6-10英寸的生長活躍的棉花和稗草進行施用。所有除草劑處理組包含硫酸銨，每英畝2.5lb，并使用同樣的設(shè)備和施用方法進行處理。
結(jié)果和討論在處理后第(DAT)7天和33天，與商品SELECT2 EC制劑比較，含制劑A和B但不加入COC助劑的處理組對草產(chǎn)生更快和更完全的控制。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中
表VIII
發(fā)明意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制。然而迄今為止，烯草酮的功效取決于COC助劑的加入，而可能并不總是期望將COC助劑加入噴灑程序。本發(fā)明的增強烯草酮制劑無需加入COC就可提供更快和更完全的控制。
實施例9測試了幾種本發(fā)明制劑的化學(xué)穩(wěn)定性。表IX說明本發(fā)明的增強烯草酮制劑在延長的期間內(nèi)儲存穩(wěn)定。
材料和方法于40℃或室溫下放置不同時間后，測試幾種制劑中活性成分的穩(wěn)定性?；?00％的起始烯草酮值，計算剩下烯草酮的百分率。
結(jié)果和討論化學(xué)穩(wěn)定性結(jié)果見下表IX中顯示。含烯草酮制劑的化學(xué)穩(wěn)定性是重點考慮的事項，因為在本領(lǐng)域中已知，許多標準助劑材料和表面活性劑包括陰離子型表面活性劑如DDBS鈣會引起烯草酮和其他環(huán)己二酮肟的迅速降解。然而，結(jié)果表明這些制劑在延長的時間內(nèi)出乎意料地穩(wěn)定。
表IX
意義向烯草酮和其他環(huán)己二酮肟的制劑中加入許多類型的助劑材料和表面活性劑，包括陰離子型表面活性劑如DDBS鈣可引起活性成分的迅速降解。本發(fā)明制劑包含明顯量的脂肪酸甲酯助劑和DDBS鈣，然而在延長的時間內(nèi)仍能保持化學(xué)穩(wěn)定。
實施例10表X說明本發(fā)明增強的烯草酮制劑優(yōu)于Select 2 EC，因為它們更迅速地被吸收至植物中，從而植物中有更多的烯草酮來提供控制。
材料和方法-一般施用在該試驗中，使用了兩種草稗草和小麥。對高度已達8英寸、4-5片葉、生長活躍的植物進行施用。使用同樣的設(shè)備和施用方法，進行所有除草劑的處理。
結(jié)果和討論施用后24小時，與Select 2 EC相比，制劑A中被吸收至稗草或小麥中的所施用烯草酮的百分率高約2-3倍。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表X
發(fā)明意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制。然而，為了有效控制，烯草酮需要被吸收至目標草中。制劑A明顯使更高百分率的烯草酮吸收至草中，提供更高的草控制率，或以較低施用比例來提供相同的控制率。
實施例11于處理后第(DAT)7天和21天，比較本發(fā)明除草制劑和SELECT2 EC對ROUNDUP READY玉米的控制率，其中向制劑中加入了硫酸銨。表XI中給出的結(jié)果顯示本發(fā)明制劑顯示出增加的控制速度，在易感雜草類植物中更迅速地產(chǎn)生除草劑癥狀。
材料和方法-一般施用在該試驗中，ROUNDUP READY玉米用作目標雜草類植物。對高度已達12-24英寸的生長活躍的玉米進行單一施用。所有除草劑處理組包含硫酸銨，每英畝2.5lb，并使用同樣的設(shè)備和施用方法進行處理。
結(jié)果和討論施用后第7天和21天，與商品SELECT2 EC制劑比較，含制劑A和B的處理組產(chǎn)生更快和更完全的草控制。詳細數(shù)據(jù)包含在下表中表XI
發(fā)明意義已知烯草酮對寬范圍的禾本科雜草提供優(yōu)良的控制，然而可見活性速度要求長達10天。本發(fā)明烯草酮制劑提供比SELECT2 EC更迅速的可見控制癥狀，給使用者提供保證，即該產(chǎn)品正在起作用。
權(quán)利要求
1.一種除草劑組合物，所述組合物包含(a)有效量的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)一種或多種脂肪酸酯；和(c)一種或多種選自以下的非離子型表面活性劑聚氧化乙烯植物油和聚氧化乙烯脫水山梨醇酯。
2.權(quán)利要求1的除草劑組合物，所述組合物包含(a)約1-40％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)約10-90％重量的所述一種或多種脂肪酸酯；和(c)約0.2-12％重量的所述一種或多種非離子型表面活性劑。
3.權(quán)利要求1的除草劑組合物，所述組合物包含(a)約1-40％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)約10-75％重量的所述一種或多種脂肪酸酯；和(c)約0.2-12％重量的所述一種或多種非離子型表面活性劑；其中所述除草劑組合物還包含一種或多種以下組分(d)約0.1-5％重量的陰離子型表面活性劑；和(e)約10-85％重量的烴溶劑。
4.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮、稀禾啶、禾草滅、噻草酮、丁氧環(huán)酮、三甲苯草酮、吡喃草酮或環(huán)苯草酮。
5.權(quán)利要求4的除草劑組合物，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮或稀禾啶。
6.權(quán)利要求5的除草劑組合物，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮。
7.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，所述組合物包含3-30％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯。
8.權(quán)利要求7的除草劑組合物，所述組合物包含10-30％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯。
9.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯為C12-C22有機一元酸的C1-C8烷基酯。
10.權(quán)利要求9的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯為油酸甲酯、棕櫚酸甲酯、豆蔻酸異丙酯、月桂酸辛酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯或其混合物。
11.權(quán)利要求9的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯主要為C16-C18脂肪酸甲酯的混合物。
12.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，所述組合物包含20-75％重量的所述脂肪酸酯。
13.權(quán)利要求12的除草劑組合物，所述組合物包含20-50％重量的所述脂肪酸酯。
14.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種選自以下的聚氧化乙烯植物油聚氧化乙烯蓖麻油、聚氧化乙烯菜子油和聚氧化乙烯亞麻子油。
15.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種親水親油平衡(HLB)值為約14.4-18.0的聚氧化乙烯植物油。
16.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種選自以下的聚氧化乙烯脫水山梨醇酯聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單油酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇三油酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單豆蔻酸酯和聚氧化乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯。
17.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種HLB值為約14.4-18.0的聚氧化乙烯脫水山梨醇酯。
18.權(quán)利要求14的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含聚氧化乙烯(54)蓖麻油。
19.權(quán)利要求16的除草劑組合物，其中所述非離子型表面活性劑包含聚氧化乙烯(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯。
20.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，所述組合物包含0.5-8％的所述非離子型表面活性劑。
21.權(quán)利要求20的除草劑組合物，所述組合物包含1-5％的所述非離子型表面活性劑。
22.權(quán)利要求3的除草劑組合物，其中所述除草劑組合物包含選自以下的陰離子型表面活性劑醚硫酸鹽、磷酸酯、磺基琥珀酸鹽和十二烷基苯磺酸(DDBS)鹽。
23.權(quán)利要求22的除草劑組合物，其中所述陰離子型表面活性劑為十二烷基苯磺酸鹽。
24.權(quán)利要求23的除草劑組合物，其中所述十二烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、十二烷基苯磺酸銨、十二烷基苯磺酸異丙胺鹽或十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
25.權(quán)利要求24的除草劑組合物，其中所述十二烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸鈣。
26.權(quán)利要求23的除草劑組合物，所述組合物包含0.5-5％的所述十二烷基苯磺酸鹽。
27.權(quán)利要求26的除草劑組合物，所述組合物包含0.5-3％的所述十二烷基苯磺酸鹽。
28.權(quán)利要求3的除草劑組合物，所述組合物包含10-75％的所述烴溶劑。
29.權(quán)利要求28的除草劑組合物，所述組合物包含10-60％的所述烴溶劑。
30.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，所述組合物還包含一種或多種另外的溶劑。
31.權(quán)利要求30的除草劑組合物，其中所述一種或多種另外的溶劑選自2-乙基己醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇和甘油。
32.權(quán)利要求31的除草劑組合物，其中所述一種或多種另外的溶劑選自2-乙基己醇和丙二醇。
33.權(quán)利要求32的除草劑組合物，所述組合物包含0.5-4％重量的所述2-乙基己醇和/或丙二醇。
34.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，所述組合物還包含一種或多種抗氧化劑、增稠劑、消泡劑、香料、染料和/或軟化劑。
35.權(quán)利要求34的除草劑組合物，其中所述抗氧化劑選自沒食子酸丙酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、丁基化羥基甲苯和丁基化羥基苯甲醚。
36.權(quán)利要求35的除草劑組合物，其中所述抗氧化劑為沒食子酸丙酯。
37.權(quán)利要求36的除草劑組合物，所述組合物包含約0.01-1％重量的所述沒食子酸丙酯。
38.權(quán)利要求37的除草劑組合物，所述組合物包含約0.05-0.5％重量的所述沒食子酸丙酯。
39.權(quán)利要求34的除草劑組合物，其中所述軟化劑選自十六烷醇和硬脂醇。
40.權(quán)利要求39的除草劑組合物，其中所述軟化劑為十六烷醇。
41.權(quán)利要求40的除草劑組合物，所述組合物包含約0.1-5％重量的所述十六烷醇。
42.權(quán)利要求41的除草劑組合物，所述組合物包含約0.5-3％重量的所述十六烷醇。
43.權(quán)利要求3的除草劑組合物，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮；所述脂肪酸酯主要為C16-C18脂肪酸甲酯的混合物；所述非離子型表面活性劑為聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；和所述陰離子型表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣。
44.權(quán)利要求43的除草劑組合物，所述組合物包含10-30％重量的所述烯草酮；20-50％重量的所述C16-C18脂肪酸甲酯混合物；1-5％重量的所述聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；和0.5-3％重量的所述十二烷基苯磺酸鈣。
45.權(quán)利要求44的除草劑組合物，所述組合物包含10-30％重量的所述烯草酮；20-50％重量的所述C16-C18脂肪酸甲酯混合物；1-5％重量的所述聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；0.5-3％重量的所述十二烷基苯磺酸鈣；且還包含10-60％重量的芳烴溶劑。
46.權(quán)利要求1、2或3的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為0.5∶1-25∶1。
47.權(quán)利要求46的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為0.8∶1-12∶1。
48.權(quán)利要求47的除草劑組合物，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為1∶1-6∶1。
49.一種控制植物生長的方法，所述方法包括向所述植物施用除草有效量的除草劑組合物，該除草劑組合物包含(a)有效量的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)一種或多種脂肪酸酯；和(c)一種或多種選自以下的非離子型表面活性劑聚氧化乙烯植物油和聚氧化乙烯脫水山梨醇酯。
50.權(quán)利要求49的方法，其中所述除草劑組合物包含(a)約1-40％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)約10-90％重量的所述一種或多種脂肪酸酯；和(c)約0.2-12％重量的所述一種或多種非離子型表面活性劑。
51.權(quán)利要求50的方法，其中所述除草劑組合物包含(a)約1-40％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯；(b)約10-75％重量的所述一種或多種脂肪酸酯；(c)約0.2-12％重量的所述一種或多種非離子型表面活性劑；其中所述除草劑組合物還包含一種或多種以下組分(d)約0.1-5％重量的陰離子型表面活性劑；和(e)約10-85％重量的烴溶劑。
52.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述植物為草。
53.權(quán)利要求52的方法，其中所述草處于苗后生長階段。
54.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮、稀禾啶、禾草滅、噻草酮、丁氧環(huán)酮、三甲苯草酮、吡喃草酮或環(huán)苯草酮。
55.權(quán)利要求54的方法，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮或稀禾啶。
56.權(quán)利要求55的方法，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮。
57.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物包含3-30％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯。
58.權(quán)利要求57的方法，其中所述除草劑組合物包含10-30％重量的所述環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯。
59.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述脂肪酸酯為C12-C22有機一元酸的C1-C8烷基酯。
60.權(quán)利要求59的方法，其中所述脂肪酸酯為油酸甲酯、棕櫚酸甲酯、豆蔻酸異丙酯、月桂酸辛酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯或其混合物。
61.權(quán)利要求59的方法，其中所述脂肪酸酯主要為C16-C18脂肪酸甲酯的混合物。
62.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物包含20-75％重量的所述脂肪酸酯。
63.權(quán)利要求62的方法，其中所述除草劑組合物包含20-50％重量的所述脂肪酸酯。
64.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種選自以下的聚氧化乙烯植物油聚氧化乙烯蓖麻油、聚氧化乙烯菜子油和聚氧化乙烯亞麻子油。
65.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種HLB值為約14.4-18.0的聚氧化乙烯植物油。
66.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種選自以下的聚氧化乙烯脫水山梨醇酯聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單油酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇三油酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨醇單豆蔻酸酯和聚氧化乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯。
67.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含一種或多種HLB值為約14.4-18.0的聚氧化乙烯脫水山梨醇酯。
68.權(quán)利要求64的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含聚氧化乙烯(54)蓖麻油。
69.權(quán)利要求66的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含聚氧化乙烯(30)脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯。
70.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物包含0.5-8％重量的所述非離子型表面活性劑。
71.權(quán)利要求70的方法，其中所述除草劑組合物包含1-5％的所述非離子型表面活性劑。
72.權(quán)利要求51的方法，其中所述除草劑組合物包含選自以下的陰離子型表面活性劑醚硫酸鹽、磷酸酯、磺基琥珀酸鹽和十二烷基苯磺酸(DDBS)鹽。
73.權(quán)利要求72的方法，其中所述陰離子型表面活性劑為十二烷基苯磺酸鹽。
74.權(quán)利要求73的方法，其中所述十二烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、十二烷基苯磺酸銨、十二烷基苯磺酸異丙胺鹽或十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
75.權(quán)利要求74的方法，其中所述十二烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸鈣。
76.權(quán)利要求73的方法，其中所述除草劑組合物包含0.5-5％的所述十二烷基苯磺酸鹽。
77.權(quán)利要求76的方法，其中所述除草劑組合物包含0.5-3％重量的所述十二烷基苯磺酸鹽。
78.權(quán)利要求51的方法，其中所述除草劑組合物包含10-75％重量的所述烴溶劑。
79.權(quán)利要求78的方法，其中所述除草劑組合物包含10-60％重量的所述烴溶劑。
80.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物還包含一種或多種另外的溶劑。
81.權(quán)利要求80的方法，其中所述一種或多種另外的溶劑選自2-乙基己醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇和甘油。
82.權(quán)利要求81的方法，其中所述一種或多種另外的溶劑選自2-乙基己醇和丙二醇。
83.權(quán)利要求82的方法，其中所述除草劑組合物包含0.5-4％重量的所述2-乙基己醇和/或丙二醇。
84.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物還包含一種或多種抗氧化劑、增稠劑、消泡劑、香料、染料和/或軟化劑。
85.權(quán)利要求84的方法，其中所述抗氧化劑為沒食子酸丙酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、丁基化羥基甲苯和/或丁基化羥基苯甲醚。
86.權(quán)利要求85的方法，其中所述抗氧化劑為沒食子酸丙酯。
87.權(quán)利要求86的方法，其中所述除草劑組合物包含約0.01-1％重量的所述沒食子酸丙酯。
88.權(quán)利要求87的方法，其中除草劑組合物包含0.05-0.5％重量的所述沒食子酸丙酯。
89.權(quán)利要求84的方法，其中所述軟化劑選自十六烷醇和硬脂醇。
90.權(quán)利要求89的方法，其中所述軟化劑為十六烷醇。
91.權(quán)利要求90的方法，其中所述除草劑組合物包含約0.1-5％重量的所述十六烷醇。
92.權(quán)利要求91的方法，其中所述除草劑組合物包含0.5-3％重量的所述十六烷醇。
93.權(quán)利要求51的方法，其中所述環(huán)己二酮肟除草化合物為烯草酮；所述脂肪酸酯主要為C16-C18脂肪酸甲酯的混合物；所述非離子型表面活性劑為聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；且所述陰離子型表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣。
94.權(quán)利要求93的方法，其中所述除草劑組合物包含10-30％重量的所述烯草酮；20-50％重量的所述C16-C18脂肪酸甲酯混合物；1-5％重量的所述聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；和0.5-3％重量的所述十二烷基苯磺酸鈣。
95.權(quán)利要求94的方法，其中所述除草劑組合物包含10-30％重量的所述烯草酮；20-50％重量的所述C16-C18脂肪酸甲酯混合物；1-5％重量的所述聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脫水山梨醇單妥爾油中脂肪酸酯；0.5-3％重量的所述十二烷基苯磺酸鈣；且還包含10-60％重量的芳烴溶劑。
96.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為0.5∶1-25∶1。
97.權(quán)利要求96的方法，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為0.8∶1-12∶1。
98.權(quán)利要求97的方法，其中所述脂肪酸酯與所述環(huán)己二酮肟化合物的重量比率為1∶1-6∶1。
99.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中所述除草劑組合物以約0.063-0.250磅活性成分/英畝的施用劑量比例施用。
100.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中向所述植物施用所述除草劑組合物，而無需加入選自以下的助劑硫酸銨、玉米油濃縮物、玉米油濃縮物摻混物和非離子型表面活性劑助劑。
101.權(quán)利要求49、50或51的方法，其中在所述施用至所述植物前，所述除草劑組合物與一種或多種其他生物活性化學(xué)品罐混。
102.權(quán)利要求101的方法，其中所述一種或多種生物活性化學(xué)品選自除草劑、殺蟲劑和殺真菌劑。
103.權(quán)利要求101的方法，其中所述一種或多種其他生物活性化學(xué)品選自草甘膦、乳氟禾草靈、甲咪唑煙酸、氟鎖草醚、噻草平和嘧硫苯甲酸鈉。
全文摘要
本發(fā)明提供改進的除草劑組合物，所述組合物包含(a)有效量的環(huán)己二酮肟除草化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或酯，(b)一種或多種脂肪酸酯，(c)一種或多種選自聚氧化乙烯植物油和聚氧化乙烯山梨醇酯的非離子型表面活性劑，并任選(d)陰離子型表面活性劑和(e)烴溶劑之一或兩者。本發(fā)明也提供通過向植物施用本發(fā)明組合物來控制植物生長的方法。
文檔編號A01N37/36GK101094592SQ200580045117
公開日2007年12月26日 申請日期2005年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月28日
發(fā)明者J·L·黑曾, A·E·卡切夫斯基, Y·雷, J·Q·劉, E·J·泰勒 申請人:瓦倫特美國有限公司, 阿克蘇諾貝爾表面化學(xué)有限責(zé)任公司