專利名稱：具有殺蟲作用的分散體的制作方法
本申請(qǐng)涉及一種具有殺蟲作用的分散體，其制備方法和它的用途。
DE 3835592公開(kāi)了使用疏水SiO2防治，例如，刺吸口器害蟲。該材料以涂粉方式應(yīng)用。
然而，由于在這些材料的使用過(guò)程中有揚(yáng)塵(工業(yè)衛(wèi)生)，發(fā)現(xiàn)該方法較少被使用者所接受。僅含疏水二氧化硅和水的水分散體在DE 3835592中也被描述，但是，沒(méi)有顯示出足夠的穩(wěn)定性。
US 5830512描述了一種通過(guò)加入親水物質(zhì)，例如二氧化硅，而獲得具有足夠穩(wěn)定性的分散體。然而，這樣做的結(jié)果導(dǎo)致活性疏水組分被親水物質(zhì)所稀釋。而且，僅獲得了數(shù)小時(shí)至幾天的極低的分散體穩(wěn)定性。
由EP 1 250 048獲知用膠凝添加劑，例如黃原酸膠、藻酸鈉或中性的羧基乙烯基聚合物，來(lái)穩(wěn)定疏水二氧化硅分散體，這些添加劑的混合物也適用。
在與疏水SiO2粒子和所含空氣的相互作用中，這些膠凝添加劑還具有顯著的結(jié)構(gòu)粘度的作用。
明顯的結(jié)構(gòu)粘度為噴霧使用提供了便利在噴霧過(guò)程中，在作用于分散體的剪應(yīng)力的作用下，分散體的粘度相對(duì)較低；在分散體的液滴撞擊將被覆蓋的表面后，粘度又明顯地上升，以避免液滴從特別是垂直的表面滴/流走。
根據(jù)EP 1 250 048，其主要特點(diǎn)在于除疏水SiO2粒子得到分散外，還混合了大量的空氣。在傳統(tǒng)的分散方法中，不使用潤(rùn)濕表面活性劑和消泡劑，上述情況不能被避免。因此，實(shí)施例1中呈現(xiàn)的密度僅為0.6g/l。所以該容量的約40％是空氣。
為達(dá)到足夠的活性，施用在被噴霧表面上的分散體必須在一定的最低量以上。如果在每次噴霧操作中，僅能利用噴霧設(shè)備容量的約60％，這意味著工作人員實(shí)施該應(yīng)用的效率顯著的降低了。
以該比例計(jì)，運(yùn)輸和包裝費(fèi)以及包裝所需的清理成本相反會(huì)更高。
在存儲(chǔ)過(guò)程中必須考慮用超出約40％的更大的存儲(chǔ)區(qū)。
此外，用含有空氣的分散體不能夠獲得均一、不含氣泡的將被處理的覆蓋面。
本發(fā)明提供了一種分散體，其含有，除水外，0.5-20重量％的疏水二氧化硅，0.01-10重量％的膠凝添加劑或增粘添加劑，0.1-1重量％的防腐劑和0-1重量％的表面活性物質(zhì)。
含水量可以是68-99.4重量％。
分散體的比重可以大于0.6g/ml，優(yōu)選0.7-1.02g/ml。
熱解制備的疏水化的二氧化硅可以用作所述疏水二氧化硅。其BET比表面積是20-600m2/g。
所述膠凝添加劑或增粘添加劑可以是生物聚合物，例如黃原酸膠、藻酸鈉、酸豆粉、果膠、瓊脂、角叉菜、藻酸鹽和/或中性羧基乙烯基聚合物，或這些物質(zhì)的混合物。
被批準(zhǔn)用于食品的防腐劑可以用作所述的防腐劑。其可以是山梨酸、山梨酸鈉、山梨酸鉀、山梨酸鈣、苯甲酸、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鈣、聚-3-羥基丁酸(PHB)乙酯、聚-3-羥基丁酸乙酯鈉鹽、聚-3-羥基丁酸丙酯、聚3-羥基丁酸丙酯鈉鹽、聚-3-羥基丁酸甲酯、聚-3-羥基丁酸甲酯鈉鹽、二氧化硫、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀，焦亞硫酸鈣、亞硫酸氫鈣、聯(lián)苯、聯(lián)苯酚、鄰苯基苯酚鈉、噻苯達(dá)唑、乳鏈菌酞、游霉素、甲酸、甲酸鈉、甲酸鈣、烏洛托品、二甲基碳酸氫鹽、丙酸、丙酸鈉、丙酸鈣、丙酸鉀。
被批準(zhǔn)的化合物還有硝酸鹽、亞硝酸鹽、二氧化碳、氯和二氧化氯。
離子、非離子和陰離子表面活性劑可以用作所述的表面活性物質(zhì)。
本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明所述的分散體的方法，其特征在于將各單獨(dú)組分依次或同時(shí)分散于水中，并且在此過(guò)程中使各單獨(dú)組分在加入前和/或加入中進(jìn)行脫氣或者在各個(gè)單獨(dú)的分散步驟中對(duì)分散體進(jìn)行脫氣。
在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，采用真空裝置進(jìn)行脫氣。
令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明能夠獲得不含大量空氣的穩(wěn)定且有活性的分散體。該脫氣的分散體能夠通過(guò)分散預(yù)先脫氣的疏水SiO2得到。隨后對(duì)分散體進(jìn)行脫氣的確在技術(shù)上是可行的，但由于勻質(zhì)的水相(作為添加劑的膠凝劑)增大的粘度，其需要很高的費(fèi)用才能實(shí)現(xiàn)。通過(guò)在分散前或分散中脫氣的方法至少可以除去分散于其中的最大可能部分的空氣。
一般地，任何既能夠使待分散的粉末預(yù)先脫氣也能夠在分散過(guò)程中防止空氣散入的分散方法都是適宜的。
一個(gè)脫氣和分散的具體實(shí)施方案是使用真空溶解裝置。在這里下述方法是可行的，其中將水和膠凝添加劑進(jìn)行簡(jiǎn)單的預(yù)分散，接著將全部的疏水SiO2加入到溶液的表面，不攪拌，將容器抽真空后接著才開(kāi)始使疏水SiO2分散于其中。
購(gòu)自NETZSCH的PSI Mix也能夠完成粉末的該脫氣過(guò)程。
為了除去殘余的微泡，可以使用脫氣設(shè)備，例如購(gòu)自NETZSCH的NETZSCH DA-VS真空脫氣器，一種真空薄膜旋轉(zhuǎn)工藝。
本發(fā)明所述的分散體可以用作殺蟲劑，例如，防治屋塵螨(Housedust mite)屋塵螨(Dermatophagoides pteronyssinus)雞皮刺螨(Poultry mite)雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)赤擬谷盜(Rust-red flour beetle)赤擬谷盜(Tribolium castaneum)谷類象鼻蟲(Grain weevil)谷象(Sitophilus granarius)印度谷斑螟(Indian meal moth)印度谷斑螟(Plodia interpunctella)麥蚜蟲(Wheat aphid)谷虱螨(Schiazaphis graminum)實(shí)施例1開(kāi)始將477.5g完全軟化水引入CDS真空分散系統(tǒng)的雙壁分散容器中，該系統(tǒng)具有得自VMA-GETZMANN GMBH的DISPERMAT溶解裝置，加入7.5g黃原酸膠，將容器抽真空(水泵)并且使各組分在2,000rpm下，用直徑70mm的齒型圓盤(toothed disc)分散/溶解15min。
接著加入15g AEROSILR202，將容器抽真空并且使該物質(zhì)在800rpm下混入混合物中。
由于空氣在該過(guò)程中被脫附并且形成氣泡而導(dǎo)致體積的增加，抽真空過(guò)程必須間斷數(shù)次以允許氣泡融合而使脫氣更容易。重復(fù)該操作直至在真空中產(chǎn)生的分散體的體積沒(méi)有進(jìn)一步的增加。然后在真空中以3,500rpm分散15min。
在3％SiO2和1.5％黃原酸膠的濃度時(shí)，通過(guò)該方法能夠獲得的密度是約0.95g/ml。理論上，應(yīng)該可以獲得的密度是1.02。該差異可以用一些微泡的形成來(lái)解釋。
所述微泡是在競(jìng)爭(zhēng)吸附發(fā)生后，通過(guò)“微脫氣”，由被脫附的空氣組分的釋放產(chǎn)生的，例如在NETZSCH DA-VS真空脫氣器的幫助下能夠獲得約1.02的密度。
實(shí)施例2開(kāi)始將476.5g完全軟化水引入CDS真空分散系統(tǒng)的雙壁分散容器中，該系統(tǒng)具有得自VMA-GETZMANN GMBH的DISPERMAT溶解裝置，加入1g卵磷脂，將容器略抽真空(水泵)并且使各組分在2,000rpm下，用直徑70mm的齒型圓盤分散/溶解1分鐘。
接著加入7.5g黃原酸膠，將容器抽真空(水泵)并且使各組分在2,000rpm，用直徑70mm的齒型圓盤分散/溶解15min。然后加入15g AEROSILR202，將容器抽真空并且使該物質(zhì)在800rpm下混入混合物中。
由于空氣在該過(guò)程中被脫附并且形成氣泡而導(dǎo)致體積的增加，抽真空過(guò)程必須間斷數(shù)次以允許氣泡融合而使脫氣更容易。重復(fù)該操作直至在真空中產(chǎn)生的分散體的體積沒(méi)有進(jìn)一步的增加。然后在真空中以3,500rpm分散15min。
在3％SiO2、1.5％黃原酸膠和0.2％卵磷脂的濃度時(shí)，通過(guò)該方法能夠獲得的密度是約1.0g/ml。
由于表面活性物質(zhì)的存在，疏水SiO2的潤(rùn)濕性得到改善，其結(jié)果是使脫氣更容易。
理論上，應(yīng)該可以獲得的密度是1.02。該差異能夠用一些微泡的形成來(lái)解釋。所述微泡是在競(jìng)爭(zhēng)吸附發(fā)生后，通過(guò)“微脫氣”，由被脫附的空氣組分的釋放產(chǎn)生的，例如在NETZSCH DA-VS真空脫氣器的幫助下能夠獲得的密度是約1.02。
用于保藏的傳統(tǒng)的添加劑，例如山梨酸/山梨酸酯、苯甲酸/苯甲酸鹽、丙酸、帕拉貝(對(duì)-羥基苯甲酸酯)和/或ActicideMV(Thor)，可加入生成的分散體中。
實(shí)施例3在陪替氏培養(yǎng)皿中進(jìn)行活性測(cè)試。在該測(cè)試中，將直徑為8.4cm的濾紙的一邊，在刮刀的幫助下，涂敷一層厚度為200μm的被測(cè)試物質(zhì)，干燥后，將其放入直徑為9cm的塑料陪替氏培養(yǎng)皿中。用細(xì)刷將螨蟲(雞皮刺螨Poultry mite，雞皮刺螨Dermanyssus gallinae)置于處理后的表面的中心。在施加螨蟲后，封閉陪替氏培養(yǎng)皿并另外用石蠟?zāi)けＷC蓋緊。24小時(shí)后評(píng)價(jià)活性測(cè)試。
所有測(cè)試均在40％的相對(duì)大氣濕度和26℃溫度下進(jìn)行。通過(guò)在立體顯微鏡下計(jì)數(shù)確定殺螨蟲的活性。與對(duì)照測(cè)試比較，以百分?jǐn)?shù)形式得到死螨、重傷螨(重度興奮、大部分仰臥并且無(wú)能力運(yùn)動(dòng))和活螨的差異。
對(duì)根據(jù)實(shí)施例2制得的物質(zhì)進(jìn)行活性研究，另外對(duì)用其它疏水Aerosil類型替代AerosilR202的分散體進(jìn)行了測(cè)試。
在制備過(guò)程中加入0.1％山梨酸、0.1％山梨酸鉀和0.2％丙酸作為防腐劑。
用一批未加AEROSIL的用作對(duì)照樣品，所有其它添加劑包括防腐劑均一致。
對(duì)比例開(kāi)始將477.5g完全軟化水引入CDS真空分散系統(tǒng)的雙壁分散容器中，該系統(tǒng)具有得自VMA-GETZMANN GMBH的DISPERMAT溶解裝置，加入7.5g黃原酸膠并使各組分在2,000rpm下，用直徑70mm的齒型圓盤分散/溶解15分鐘。然后加入15g AEROSILR202，使該物質(zhì)在800rpm下混入混合物中。在AEROSIR202混入后，在3,500rpm下分散15min。所得分散體的密度僅為0.6g/ml。
權(quán)利要求
1.一種分散體，含有，除水外，0.5-20重量％的疏水二氧化硅，0.01-10重量％的膠凝添加劑或增粘添加劑，0.1-1重量％的防腐劑和0-1重量％的表面活性物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分散體，其特征在于其比重大于0.6g/ml。
3.制備權(quán)利要求1或2所述的分散體的方法，其特征在于將各單獨(dú)組分依次或同時(shí)分散于水中，并且在此過(guò)程中使各單獨(dú)組分在加入前和/或加入中進(jìn)行脫氣或者在各個(gè)單獨(dú)的分散步驟中對(duì)分散體進(jìn)行脫氣。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備分散體的方法，其特征在于采用真空裝置進(jìn)行脫氣。
5.用于防治昆蟲的方法，其特征在于使用權(quán)利要求1所述的分散體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種分散體，其含有，除水外，0.5－20重量％的疏水二氧化硅，0.01－10重量％的膠凝添加劑或增粘添加劑，0.1－1重量％的防腐劑和0－1重量％的表面活性物質(zhì)。其制備方法是將各單獨(dú)組分依次或同時(shí)分散于水中，并且在此過(guò)程中使各單獨(dú)組分在加入前和/或加入中進(jìn)行脫氣或者在各個(gè)單獨(dú)的分散步驟中對(duì)分散體進(jìn)行脫氣。該分散體可以用作殺蟲劑。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1976588SQ200580014200
公開(kāi)日2007年6月6日 申請(qǐng)日期2005年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月3日
發(fā)明者沃爾夫?qū)ぢ宕? 約亨·舍夫勒, 加布里埃萊·佩萊 申請(qǐng)人:德古薩股份公司