專利名稱：除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過使用化合物的增效組合物防治有益植物例如單子葉作物如谷類、稻、玉米、馬鈴薯和糖用甘蔗中的有害植物的方法。
在作物保護產(chǎn)品中，希望增加活性成分的特定活性和作用的可靠性。
意外的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)變量的至少兩種化合物(有時稱為活性成分)的組合顯示出增效作用，能苗前和/或苗后防治特別是出現(xiàn)于有益植物作物中的大多數(shù)有害植物，而不會對有益植物產(chǎn)生任何明顯的損傷。
因此，本發(fā)明的益處可通過令含有化合物組合的組合物作用于有害植物，或通過同時或連續(xù)施用令單獨的化合物作用于有害植物得以實現(xiàn)。
已發(fā)現(xiàn)(A)某些硫代氨基甲酸酯和(B)某些具有抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)活性的模式的化合物能特別有效地防治有害植物。
因此，在第一個方面，本發(fā)明提供了一種用于選擇性防治有害植物的除草增效組合物，其中除含常規(guī)惰性制劑助劑外，還含有下述組合作為活性成分，優(yōu)選基本由下述組合構(gòu)成，所述組合選自(A1)芐草丹和(B1)雙氟磺草胺、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、綠磺隆、氟酮磺隆、嘧啶肟草醚、甲磺隆、磺酰磺隆、丙苯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草酯、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、雙草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、氟吡磺隆、氯嘧磺隆和KUH021中的一種或多種；(A2)殺草丹和(B2)嘧啶肟草醚、四唑嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、氟吡磺隆、DE-742和KUH021中的一種或多種；(A3)禾草畏和(C3)嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、五氟磺草胺、KUH021、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、DE-742和嘧草硫醚中的一種或多種；(A4)草達滅和(B4)嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、DE-742和KUH021中的一種或多種；和(A5)野燕畏和(B5)綠磺隆、甲磺隆、氟酮磺隆、丙苯磺隆、唑嘧磺草胺、嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、ulfuron、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、雙草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、氟吡磺隆、嘧草硫醚、DE-742和KUH021中的一種或多種。
適用于本發(fā)明組合物的化合物描述于電子版e-PesticideManual。3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop ProtectionCouncil，2003-04。化合物名稱后的數(shù)字是Pesticide Manual中給出的編目流水號。氟吡磺隆是1-[3-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧基乙酸酯，是LuckyGoldstar的化合物，具有DE-742代碼的化合物是2-甲氧基-4-三氟甲基-吡啶-3-磺酸(5，7-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-酰胺，具有KUH021代碼的化合物是N-{2-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥基甲基)-6-甲氧基甲基}苯基二氟甲基磺酰胺，是Kumiai Chemical的化合物。
在第二方面，本發(fā)明提供一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，包括在需要防治時，令第一方面的組合物作用于有害植物或其所在地。
在第三方面，本發(fā)明提供一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，包括在需要時，令如第一方面定義的除草增效有效量的(A)和(B)組合作用于例如有害植物或其所在地，其中化合物是同時或以任何順序連續(xù)施用的。
另一方面，已發(fā)現(xiàn)芐草丹和氟啶嘧磺隆的組合可防治某些有害植物。
意外的是第一方面定義的具體化合物的組合超過了預(yù)期的各化合物單獨用于有害植物時的加和作用，因此特別是在下述兩方面拓寬了化合物的作用范圍首先，降低了單個化合物的用量，同時保持了良好的作用水平，其次，在單個物質(zhì)在低用量范圍下在農(nóng)業(yè)的觀點上變得無效的情況下，本發(fā)明組合物也能獲得高的有害植物防治水平。而且，結(jié)果是顯著拓寬了化合物可防治的有害植物譜。本發(fā)明組合物在保持很好地防治有益植物中的有害植物的同時，還對后茬作物有較大的適應(yīng)性。
術(shù)語“有益植物作物”應(yīng)理解為對種植者有價值(例如貨幣價值)的植物，包括由于常規(guī)育種方法或基因工程變得對化合物或化合物類有耐藥性的那些植物。本文使用的術(shù)語“植物”包括籽苗、灌木和樹木。有害植物是那些影響有益植物的生長和品質(zhì)的植物，實例包括禾本科植物和雜草。將除草有效量的活性成分組合施用到適合于防治有害植物的區(qū)域以令其作用于有害植物或者作物的栽培區(qū)域。栽培區(qū)域是作物植物已經(jīng)在生長或已播種那些作物的種子材料的土地區(qū)域，以及打算種植那些作物的土地區(qū)域。
對有害植物的防治可保證滿意的作物產(chǎn)量和質(zhì)量，雖然作物種植者經(jīng)常必須在使用除草化合物相關(guān)的費用與最后獲得的產(chǎn)量之間平衡，但通常認為化合物的防治使得與未處理的作物相比，已進行處理的作物的產(chǎn)量增加例如至少5％。
本發(fā)明的組合物可用于對抗大量農(nóng)業(yè)上重要的有害植物如禾本科植物，如看麥娘屬、早熟禾屬、阿披拉草屬、燕麥屬、黑麥草屬、雀麥屬、稗屬、千金子屬、馬唐屬、虉草屬、狗尾草屬、臂形草屬和鴨嘴草屬(Ischeamum spp.)；闊葉雜草，如豬殃殃屬(Gallium spp.)、野芝麻屬、老鸛草屬(例如圓葉老鸛草)、茄屬、婆婆納屬、堇菜屬(例如三色堇)、羽衣草屬、地膚屬、繁縷屬、蓼屬、母菊屬、藜屬(Chenocpodium spp.)、Aethusa cynapum、莧屬、牛滕菊屬、雨久花屬、母草屬、春黃菊屬、白芥屬、蘿卜屬、罌粟屬、薺屬、節(jié)節(jié)菜屬、花藺屬、天鵝絨葉屬、尖瓣花屬、鴨跖草屬、丁香蓼屬、三葉針草、溝繁縷屬和Kickxia屬；并且該組合物還可防治一年生和多年生莎草，例如藨草屬(例如螢藺)、慈菇屬、莎草屬、荸薺屬和飄拂草屬。
特別是，第一方面的各組合物均可用于對抗有益植物作物如稻、谷物和玉米中的ALS-抗性雜草和ACC酶抗性雜草。ALS抗性雜草的實例，例如在稻中是稗、三蕊溝繁縷、母草屬、螢藺、鴨舌草、雨久花；和在谷物中是Alopecurus myr.、藜、莧屬、野蘿卜、白芥屬、地膚屬。ACC酶抗性雜草的實例，例如在稻中是稗和臂形草屬；在谷物中是Alopecurus myr.、黑麥草屬、燕麥屬、阿披拉草屬。
在(A1)和(B1)的組合用于防治ALS抗性雜草和ACC酶抗性雜草時，(B1)優(yōu)選還含有一種或多種iodosulfuron、甲磺胺磺隆、醚苯磺隆、氯吡嘧磺隆鈉鹽和2-甲氧基-4-三氟甲基-吡啶-3-磺酸(5，7-二甲氧基-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-酰胺。
本發(fā)明組合物適用于農(nóng)業(yè)上常規(guī)使用的所有施用方法，例如苗前施用和苗后施用。本發(fā)明組合物適用于防治有益植物作物如單子葉作物中的有害植物，例如-谷物-，其中有害植物的實例包括看麥娘屬、早熟禾屬、阿披拉草、燕麥屬、黑麥草屬、雀麥屬、虉草屬、豬殃殃屬(Gallium spp.)、老鸛草屬(例如圓葉老鸛草)、婆婆納屬、堇菜屬(例如三色堇)、野芝麻屬、繁縷屬、蓼屬、Aethusa cynapum、羽衣草屬、地膚屬、母菊屬、春黃菊屬、藜屬(Chenocpodium spp.)、和Kickxia屬；-稻作物-其中有害植物的實例包括稗屬、千金子屬、馬唐屬、狗尾草屬、臂形草屬和鴨嘴草屬、雨久花屬、母草屬、丁香蓼屬、溝繁縷屬、藨草屬(例如螢藺)、莎草屬、荸薺屬、花藺屬、節(jié)節(jié)菜屬、鴨跖草屬、黃花藺屬、尖瓣花屬、慈菇屬、三葉針草、和飄拂草屬；-玉米-其中有害植物的實例包括稗屬、馬唐屬、狗尾草屬、莎草屬、地膚屬、母菊屬、藜屬(Chenocpodium spp.)、茄屬、蓼屬、莧屬和牛滕菊屬；-糖用甘蔗-其中有害植物的實例包括稗屬、馬唐屬、狗尾草屬、臂形草屬、地膚屬和莧屬。
該組合物特別適用于防治禾本科作物中的有害植物。
在本發(fā)明各方面的一個實施方案中，一種或多種下式S-I至S-X的化合物與本發(fā)明的活性成分結(jié)合使用。式S-I至S-X的化合物適用于保護有益植物對抗某些除草劑(例如氟酮磺隆、丙苯磺隆和氟啶嘧磺隆)的植物毒性作用。
式S-I化合物 其中Xs1是氫或鹵素和Rs1是氫，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C3-C8-環(huán)烷基，C1-C8-烷基或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8-烷基，或Rs1是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬，鐵，銅，鋁，銨，季銨，锍和鏻，所述陽離子描述于例如WO02/034048；式S-II化合物 其中E1是氮或次甲基，取代基Xs1彼此獨立地是氫或鹵素，Rs1是氫、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷基或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8-烷基，或Rs1是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬、鐵、銅、鋁、銨、季銨、锍和鏻；式S-III化合物 其中取代基Xs1彼此獨立地是氫或鹵素，取代基Rs1彼此獨立地是氫、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷基或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8-烷基，或取代基Rs1是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬、鐵、銅、鋁、銨、季銨、锍和鏻；式S-IV化合物
其中Rs1是氫、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷基或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8-烷基，或Rs1是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬、鐵、銅、鋁、銨、季銨、锍和鏻；式S-V化合物 其中Rs2和Rs3彼此獨立地是C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C3-C8-環(huán)烷基，或Rs2和Rs3一起形成下式的基團， 其中Rs4和Rs5彼此獨立地是氫或C1-C8-烷基，或Rs2和Rs3一起形成式 的基團，其中Rs7和Rs8彼此獨立地是C1-C6-烷基，或Rs7和Rs8一起形成-(CH2)5-，Rs6是氫、C1-C6烷基、芳基或雜芳基；式S-VI化合物 其中Rs9是氫或鹵素，Rs10是氰基或三氟甲基；式S-VII化合物 其中Rs11是氫或甲基；式S-VIII化合物
其中sn是0或1，Rs2是氫，C1-C8-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基或-N(Rs13-Rs14)，其中Rs13和Rs14彼此獨立地是氫，C1-C8-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基或C3-C8-炔基，或Rs13和Rs14一起形成C4-C6亞烷基，該亞烷基可被氧、硫、SO、SO2、NH或N(C1-C4烷基)間斷；Rs15是氫或陽離子，選自堿金屬和堿土金屬、鐵、銅、鋁、銨、季銨、锍和鏻，Rs16是氫，鹵素，C1-C8烷基或甲氧基和Rs17是氫，鹵素，C1-C8烷基，三氟甲基或C1-C8烷氧基；式S-IX化合物 式S-X化合物 其中Rs18是苯甲基，氫，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C3-C8-環(huán)烷基，C1-C8-烷基或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8-烷基，或Rs18是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬，鐵，銅，鋁，銨，季銨，锍和鏻。
式S-I至S-X的安全劑是已知的，描述于例如US-A-5041157，US-A-5541148，US-A-5006656，EP-A-0094349，EP-A-0551650，EP-A-0268554，EP-A-0375061，EP-A-0174562，EP-A-492366，WO91/7874，WO94/987，DE-A-19612943，WO96/29870，WO98/13361，WO98/39297，WO98/27049，EP-A-0716073，EP-A-0613618，US-A-5597776，EP-A-0430004，WO97/45016，WO99/16744和WO03/02205。
優(yōu)選的安全劑對應(yīng)于式S-I.1 其中Rs1是氫，C3-C8環(huán)烷基，C1-C8烷基，或C1-C8烷氧基-或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8烷基，或Rs1是陽離子，選自堿金屬和堿土金屬，鐵，銅，鋁，銨，季銨，锍和鏻，式S-II.1 其中Rs1是C1-C8烷基，或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8烷基，式S-III.1 其中取代基Rs1彼此獨立地是C1-C8烷基，或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8烷基，式S-IV.1 其中Rs1是C1-C8烷基，或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8烷基，式S-V.1 其中Rs2和Rs3彼此獨立地是C2-C8烯基，或Rs2和Rs3一起形成式 的基團，其中Rs5是氫或C1-C4烷基，或Rs2和Rs3一起形成式 的基團，其中Rs7和Rs8彼此獨立地是C1-C4烷基，或Rs7和Rs8一起形成-(CH2)5-，和Rs6是氫，C1-C4烷基或 式S-VI.1 其中Rs9是氫或氯和Rs10是氰基或三氟甲基，式S-VII.1 其中Rs11是氫或甲基，式S-VIII.1 其中Rs13和Rs14彼此獨立地是氫，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6烯基或C3-C6炔基，或Rs13和Rs14一起形成C4-C6亞烷基，Rs15是氫或陽離子，選自堿金屬和堿土金屬，鐵，銅，鋁，銨，季銨，锍和鏻，Rs16是氫，C1-C6烷基或甲氧基和Rs17是氫，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，式S-IX.1
和式S-X.1 其中Rs18是苯甲基，C1-C8烷基，或C3-C8烯氧基-取代的C1-C8烷基。
特別優(yōu)選的式S-I.1安全劑是解毒喹(CAS登錄號99607-70-2)或其锍鹽和鏻鹽，例如已知于WO02/34048，式S-II.1安全劑是解草唑(CAS登錄號103112-35-2，相應(yīng)的酸CAS登錄號103112-36-3)，式S-III.1安全劑是吡唑解草酯(CAS登錄號135590-91-9，相應(yīng)的二酸CAS登錄號135591-00-3)，式S-IV.1安全劑是雙苯惡唑酸乙酯(CAS登錄號163520-33-0，相應(yīng)的酸CAS登錄號209866-92-2)，式S-V.1安全劑是呋喃解草唑(CAS登錄號121776-33-8，相應(yīng)的R異構(gòu)體CAS登錄號121776-57-6)，解草酮(CAS登錄號98730-04-2)和烯丙酰草胺(CAS登錄號37764-25-3)，式S-VI.1安全劑是解草腈(CAS登錄號74782-23-3)和解草胺腈(CAS登錄號78370-21-5，相應(yīng)的(Z)異構(gòu)體CAS登錄號63278-33-1)，式S-VII.1安全劑是解草啶(CAS登錄號3740-92-9)，S-VIII.1安全劑是N-環(huán)丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰氨磺酰基)-苯甲酰胺(CAS登錄號221667-31-8)和N-異丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰氨磺?；?-苯甲酰胺(CAS登錄號221668-34-4)，式S-IX.1安全劑是萘二甲酸酐(CAS登錄號81-84-5)和式S-X.1安全劑是解草安(CAS登錄號72850-64-7)。
化合物(A)和(B)在本發(fā)明組合物中的用量應(yīng)是證明有除草和增效活性的，一般可以是任何有效的混合比，但通?；衔?A)較之于化合物(B)過量存在。在一個實施方式中，化合物(A)與化合物(B)的重量比是1000∶1至10∶1，優(yōu)選700∶1至20∶1，特別是450∶1至50∶1。
本發(fā)明的組合物適用于農(nóng)業(yè)上常規(guī)使用的所有施用方法，例如苗前施用和苗后施用。
在一個實施方案中，使用(1)芐草丹、氟啶嘧磺隆和甲磺隆的三元組合物和(2)芐草丹、氟啶嘧磺隆和苯磺隆的三元組合物防治有害植物。
用量可在寬范圍內(nèi)變化，并且取決于土壤的性質(zhì)、施用方法(苗前或苗后等)、作物、欲防治的有害植物、當時的氣候條件和由施用方法、施用時間以及靶標作物決定的其他因素。本發(fā)明活性成分混合物通常以0.01-10kg/ha，優(yōu)選0.1-7kg/ha，特別是1-5kg/ha的用量施用。
當化合物分別施用時，施用的總量與各化合物根據(jù)上述混合比施用的量相同。
無論本發(fā)明的組合物是作為含化合物(A)和(B)的組合物使用，還是作為單獨的化合物同時或連續(xù)使用，化合物都可以未更改的形式，即在合成中獲得的形式使用，但通常以制劑的形式使用，與制劑加工技術(shù)中常用助劑如溶劑、固體載體或表面活性劑一起如WO97/34483的第9-13頁所述配制成例如乳油、可直接噴霧溶液或可稀釋溶液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑。如同制劑的性質(zhì)一樣，根據(jù)預(yù)期的目的和當時的環(huán)境選擇施用方法如噴霧、霧化、噴粉、潤濕、撒布或澆注。制劑是以已知的方式制備的，例如通過將活性成分與制劑助劑如溶劑或固體載體直接混合和/或研磨制備。此外，在制劑的制備過程中還可使用表面活性化合物(表面活性劑)。
溶劑和固體載體的實例在例如WO97/34485第6頁中給出。根據(jù)欲配制的活性成分的性質(zhì)，適宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和潤濕性的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑和表面活性劑混合物。適宜的陰離子、非離子和陽離子表面活性劑的實例列于例如WO97/34485的第7和8頁。在制劑加工技術(shù)中常規(guī)使用的表面活性劑也適用于制備本發(fā)明的除草組合物，所述表面活性劑特別描述在“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，和M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，第I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中。
除草制劑通常含0.1-99wt％、特別是0.1-95wt％的活性成分，0-25wt％、特別是0.1-25wt％的表面活性劑，余量是固體或液體制劑助劑。
雖然優(yōu)選的市售產(chǎn)品通常配制成濃縮物，但最終使用者一般會使用稀釋的制劑。組合物還可包含其他成分如穩(wěn)定劑例如植物油或環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油、菜籽油或豆油)、消泡劑例如硅油、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑、增粘劑，還有肥料或其他活性成分。
優(yōu)選的制劑尤其具有下列組成(％＝重量百分比)乳油活性成分混合物1-90％，優(yōu)選5-20％表面活性劑1-30％，優(yōu)選10-20％液體載體 余量粉劑活性成分混合物0.1-10％，優(yōu)選0.1-5％固體載體 99.9-90％，優(yōu)選99.9-95％膠懸劑活性成分混合物5-75％，優(yōu)選10-50％水94-24％，優(yōu)選88-30％表面活性劑余量可濕性粉劑活性成分混合物0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑0.5-20％，優(yōu)選1-15％固體載體 余量顆粒劑活性成分混合物0.1-30％，優(yōu)選0.1-15％固體載體 99.9-70％，優(yōu)選99.5-85％。
實施例是具體的制劑，包括F1.乳油a) b) c) d)活性成分混合物 5％10％25％50％十二烷基苯磺酸鈣6％8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚4％- 4％ 4％(36mol環(huán)氧乙烷)辛基酚聚乙二醇醚- 4％ - 2％(7-8mol環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮 - - 10％20％芳族C9-C12烴混合物 85％ 78％55％16％通過用水稀釋上述濃縮物可制得任何希望濃度的乳劑。
F2.溶液a) b) c) d)活性成分混合物 5％10％50％90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基- - 20％20％--丙氧基)-丙烷聚乙二醇分子量400 20％ 10％- --N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％10％芳族C9-C12烴混合物 75％ 60％- --上述溶液適用于以微滴的形式施用。
F3.可濕性粉劑a) b) c) d)活性成分混合物 5％25％50％80％木質(zhì)素磺酸鈉4％- 3％ --月桂基硫酸鈉2％3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉- 6％ 5％ 6％辛基酚聚乙二醇醚- 1％ 2％ --(7-8mol環(huán)氧乙烷)高度分散的硅酸 1％3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％35％--將活性成分與助劑充分混合，并在適宜的磨中將混合物充分研磨，得到可濕性粉劑，該可濕性粉劑可以用水稀釋，形成任何希望濃度的懸浮劑。
F4.涂敷顆粒劑a) b) c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％高度分散的硅酸 0.9％ 2％ 2％無機載體(直徑0.1-1mm)99.0％ 93％83％例如CaCO3或SiO2將活性成分溶解于二氯甲烷中，通過噴霧涂敷到載體上，隨后真空蒸發(fā)除去溶劑。
F5.涂敷顆粒劑a) b) c)活性成分混合物 0.1％5％ 15％聚乙二醇分子量2001.0％2％ 3％高度分散的硅酸 0.9％1％ 2％無機載體(直徑0.1-1mm)98.0％ 92％80％例如CaCO3或SiO2在混合器中，將磨細的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式獲得無塵涂敷顆粒劑。
F6.擠出顆粒劑a) b) c)d)活性成分混合物 0.1％3％ 5％ 15％木質(zhì)素磺酸鈉 1.5％2％ 3％ 4％羧甲基纖維素 1.4％2％ 2％ 2％高嶺土 97.0％ 93％ 90％ 79％將活性成分與助劑混合并研磨，用水潤濕混合物。將混合物擠出，然后在空氣流中干燥。
F7.粉劑a) b) c)活性成分混合物 0.1％1％ 5％滑石 39.9％ 49％ 35％高嶺土 60.0％ 50％ 60％通過將活性成分與載體混合并在適宜的磨中研磨該混合物可獲得即可使用的粉劑。
F8.膠懸劑a) b) c) d)活性成分混合物 3％ 10％25％50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚- 1％ 2％ -(15mol環(huán)氧乙烷)木質(zhì)素磺酸鈉3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纖維素1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅油乳液0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％79％62％38％將磨細的活性成分與助劑直接混合，得到膠懸劑，用水稀釋該膠懸劑，可獲得任何希望濃度的懸浮劑。
通常，更實用的是將本發(fā)明混合物的活性成分分別配制，然后在施用前以希望的混合比例在撒藥器中混合到一起，形成水中“桶混物”的形式。
因此，第一方面的組合物包括任何性質(zhì)的制劑(例如乳油、膠懸劑、可濕性粉劑)，并可制備成化合物(A)和(B)的特殊制劑，或由單獨配制的化合物在容器內(nèi)制備而來，例如桶混物。
本發(fā)明第三和第四方面中的將化合物施用到需要防治的區(qū)域或其所在地可通過例如噴霧或撒施的方法施用第一方面定義的化合物(A)和(B)(通常是稀釋后)來實現(xiàn)。
將各化合物施用到需防治的區(qū)域的時間間隔應(yīng)使兩種化合物能協(xié)同作用于有害植物。在將化合物連續(xù)施用的情況下，盡管優(yōu)選的是先化合物(A)后化合物(B)，但化合物的施用順序無關(guān)緊要。施用第一種化合物后優(yōu)選2天內(nèi)，更優(yōu)選1天內(nèi)，特別是0.5天內(nèi)施用第二種化合物。
下列實施例是為了說明而非限制本發(fā)明而給出的。
生物實施例
對于給定的兩種化合物(A)和(B)的組合物的預(yù)期除草作用We可按照Colby公式計算(見COLBY，S.R.，“Calculating synergisticand antagonistic response of compound combinations”，Weeds 15，第20-22頁，1967)We＝X+[Y·(100-X)/100]其中X＝與未處理對照(＝0％)相比，化合物(A)以pkg/ha用量處理的除草作用百分率。
Y＝與未處理對照相比，化合物(B)以qkg/ha用量處理的除草作用百分率。
因此，如果觀察到的活性大于根據(jù)Colby公式預(yù)期的活性，則存在協(xié)同效應(yīng)。
田間試驗在真正的農(nóng)田中進行，設(shè)置為3次重復(fù)的完全隨機化區(qū)組。所有的處理在雜草1-2葉時的早期苗后進行。將產(chǎn)品在3001/ha體積水中稀釋，通過氣壓背負式噴霧器用2m噴桿在已發(fā)芽的作物的雜草上方噴灑。施藥5-10天后評價各小區(qū)的作物耐藥性，30-40天后評價對有害植物(雜草)的生物活性。采用的評價比例是100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝無植物毒性作用。
表B1含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后39天時的苗后除草作用
表B2含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后39天時的苗后除草作用
表B3含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后39天時(39DAA)的苗后除草作用
表B4含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后36天時的苗后除草作用
表B5含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后36天時的苗后除草作用
表B6含芐草丹和氟啶嘧磺隆的本發(fā)明組合物施藥后39天時的苗后除草作用
表B7含芐草丹和雙氟磺草胺的本發(fā)明組合物施藥后39天時的苗后除草作用
表B8含芐草丹和雙氟磺草胺的本發(fā)明組合物施藥后36天時的苗后除草作用
數(shù)據(jù)顯示某種硫代氨基甲酸酯化合物和某種具有抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)作用模式的化合物的施用顯示協(xié)同除草作用。
權(quán)利要求
1.一種除草增效組合物，其中除含有常規(guī)惰性制劑助劑外，還含有選自下列的活性成分組合(A1)芐草丹和(B1)雙氟磺草胺、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、綠磺隆、氟酮磺隆、嘧啶肟草醚、甲磺隆、磺?；锹?、丙苯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草酯、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、雙草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、氟吡磺隆、氯嘧磺隆和KUH021中的一種或多種；(A2)殺草丹和(B2)嘧啶肟草醚、四唑嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、氟吡磺隆、DE-742和KUH021中的一種或多種；(A3)禾草畏和(C3)嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、五氟磺草胺、KUH021、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺?；锹?、噻吩磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、DE-742和嘧草硫醚中的一種或多種；(A4)草達滅和(B4)嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、氟酮磺隆、丙苯磺隆、雙草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、DE-742和KUH021中的一種或多種；和(A5)野燕畏和(B5)綠磺隆、甲磺隆、氟酮磺隆、丙苯磺隆、唑嘧磺草胺、嘧啶肟草醚、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、ulfuron、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、三氟丙磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、咪草酯、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、雙草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、氟吡磺隆、嘧草硫醚、DE-742和KUH021中的一種或多種。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中的組合(A1)和(B1)還包含氟啶嘧磺隆、環(huán)酯草醚和酰嘧磺隆中的一種或多種。
3.一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，其中包括使權(quán)利要求1或2所述組合物作用于需防治的地點。
4.一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，其中包括使除草除草增效有效量的如權(quán)利要求1或2所述的組合(A)和(B)作用于需要防治的地點，其中化合物是同時或以任何順序連續(xù)施用的。
5.如權(quán)利要求3或4所述的方法，其中的有害植物選自看麥娘屬、早熟禾屬、阿披拉草屬、燕麥屬、黑麥草屬、雀麥屬、稗屬、千金子屬、馬唐屬、鸛草屬、狗尾草屬、臂形草屬、鴨嘴草屬、豬殃殃屬、野芝麻屬、老鸛草屬、茄屬、婆婆納屬、堇菜屬、羽衣草屬、地膚屬、繁縷屬、蓼屬、母菊屬、藜屬、Aethusa cynapum、莧屬、牛滕菊屬、雨久花屬、母草屬、白芥屬、蘿卜屬、罌粟屬、薺屬、春黃菊屬、節(jié)節(jié)菜屬、花藺屬、天鵝絨葉屬、尖瓣花屬、鴨跖草屬、丁香蓼屬、三葉針草、溝繁縷屬、Kickxia屬、藨草屬、慈菇屬、莎草屬、荸薺屬和飄拂草屬。
6.如權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其中的作物是谷物。
7.一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，其中包括使組合物作用于需防治的地點，所述組合物除含常規(guī)惰性制劑助劑外，還含有芐草丹和氟啶嘧磺隆，其中的有害植物選自看麥娘屬、早熟禾屬、阿披拉草屬、燕麥屬、黑麥草屬、雀麥屬、稗屬、千金子屬、馬唐屬、虉草屬、狗尾草屬、臂形草屬、鴨嘴草屬(Ischeamum spp.)、豬殃殃屬(Gallium spp.)、野芝麻屬、老鸛草屬、茄屬、婆婆納屬、堇菜屬、羽衣草屬、地膚屬、繁縷屬、蓼屬、母菊屬、藜屬(Chenocpodiumspp.)、Aethusa cynapum、莧屬、牛滕菊屬、雨久花屬、母草屬、白芥屬、蘿卜屬、罌粟屬、薺屬、春黃菊屬、節(jié)節(jié)菜屬、花藺屬、天鵝絨葉屬、尖瓣花屬、鴨跖草屬、丁香蓼屬、三葉針草、溝繁縷屬、Kickxia屬、藨草屬、慈菇屬、莎草屬、荸薺屬和飄拂草屬。
8.一種防治有益植物作物中的有害植物的方法，其中包括令除草增效有效量的芐草丹和氟啶嘧磺隆作用于需防治的地點，其中的化合物是同時或以任何順序連續(xù)施用的，條件是有害植物選自看麥娘屬、早熟禾屬、阿披拉草屬、燕麥屬、雀麥屬、稗屬、千金子屬、馬唐屬、虉草屬、狗尾草屬、臂形草屬、鴨嘴草屬(Ischeamum spp.)、豬殃殃屬(Gallium spp.)、野芝麻屬、老鸛草屬、茄屬、婆婆納屬、堇菜屬、羽衣草屬、地膚屬、繁縷屬、蓼屬、母菊屬、藜屬(Chenocpodiumspp.)、Aethusa cynapum、莧屬、牛滕菊屬、雨久花屬、母草屬、春黃菊屬、白芥屬、蘿卜屬、罌粟屬、薺屬、節(jié)節(jié)菜屬、花藺屬、天鵝絨葉屬、尖瓣花屬、鴨跖草屬、丁香蓼屬、三葉針草、溝繁縷屬、Kickxia屬、藨草屬、慈菇屬、莎草屬、荸薺屬和飄拂草屬。
9.如權(quán)利要求3-8中任一項所述的方法，其中的有害植物是ACC酶-抗性雜草或ALS-抗性雜草。
10.如權(quán)利要求3-6中任一項所述的方法，其中的有害植物是ACC酶-抗性雜草或ALS-抗性雜草，在(A1)和(B1)組合中，(B1)還包含iodosulfuron、甲磺胺磺隆、醚苯磺隆、氟啶嘧磺隆和2-甲氧基-4-三氟甲基-吡啶-3-磺酸(5，7-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-酰胺中的一種或多種。
全文摘要
一種選擇性防治有害植物的除草增效組合物，含有下列物質(zhì)作為活性成分(A)至少一種某種硫代氨基甲酸酯化合物，如芐草丹，和(B)至少一種具有抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)作用模式的某種化合物，如氟酮磺隆、丙苯磺隆和氟啶嘧磺隆。
文檔編號A01P13/00GK1937922SQ200580009836
公開日2007年3月28日 申請日期2005年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月26日
發(fā)明者G·R·科特齊安 申請人:辛根塔參與股份公司