專利名稱：一種防治箱裝片煙倉儲害蟲的控釋磷化氫囊劑及制備工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于防治箱裝片煙倉儲害蟲的農(nóng)藥制劑及其制備工藝，尤其是可控制活性成分釋放的囊劑及其制備工藝。
磷化氫自1936年就已被試驗證實對倉貯害蟲谷象有良好的殺滅效果，隨后其發(fā)生物磷化鋁便在世界廣泛應用。經(jīng)過專家對磷化氫殺蟲特性的研究認為，磷化氫作為化學熏蒸殺蟲劑的機理是磷化氫氣體通過昆蟲氣門或表皮進入蟲體后，在氧氣存在的條件下首先被活化為有毒的中間體，然后與線粒體膜上的細胞色素氧化酶的鐵卟啉結(jié)合，形成一種無催化能力的穩(wěn)定化合物，使該酶失去活性。結(jié)果是呼吸鏈中細胞色素C(還原型)無法在細胞色素氧化酶的作用下，把氫原子交給分子氧形成水，生物氧化過程中斷，能量代謝無法正常進行，致使害蟲死亡。磷化氫還可抑制蟲體的過氧化酶，使其失去催化分解過氧化氫的能力，導致蟲體內(nèi)過氧化氫的積累，引起害蟲生理中毒，致使害蟲病變死亡。
磷化氫是劇毒氣體，對人的毒性主要作用于神經(jīng)系統(tǒng)，抑制神經(jīng)中樞，刺激肺部，引起肺水腫和使心臟擴大。因此，人在磷化氫中暴露，哪怕是很小的量也是危險的。
磷化氫對害蟲作用效果受很多因素的影響，主要包括劑量、溫度、濕度。國內(nèi)外許多研究和生產(chǎn)實踐證明，磷化氫對害蟲的作用效果與其它熏蒸劑不一樣，不符合一般熏蒸劑的劑量與死亡率的關系。當熏蒸時間相同，濃度大大增加時，害蟲的死亡率不一定成比例地增加。相反如磷化氫濃度在短時間內(nèi)上升過快，不但不能殺死害蟲，反而會引起昆蟲的麻醉反應(或稱“保護性昏迷”)，被麻醉的害蟲在熏蒸后能夠復活，因而造成害蟲死亡率下降。磷化氫的殺蟲不是濃度越高越好，也不是濃度越低越好，而存在一個適宜的有效濃度范圍。一般磷化氫致死害蟲的適宜濃度范圍因蟲種而異，約在0.04-0.35mg/l之間，在這個濃度范圍內(nèi)延長熏蒸密閉的時間，提高CT值，能得到比較好的殺蟲效果。
目前國內(nèi)煙葉倉貯害蟲防治中廣泛采用56％磷化鋁片劑，它是由56％-57％磷化鋁原粉、28％保護劑—氨基甲酸銨、4％粘合劑—石蠟、2％硬脂酸鎂組成。這種劑型存在以下缺點1、在空氣中一旦暴露，立即與空氣中水蒸氣反應生成對人體劇毒的磷化氫氣體，即使操作全過程中佩戴防毒面具，仍對相關人員產(chǎn)生較大的危害。
2、當空氣潮濕、溫度較高時，磷化氫的生成速度大于其向周圍空間擴散的速度，反應中產(chǎn)生的易自燃物質(zhì)—聯(lián)磷往往集聚在一起，達到一定濃度時將發(fā)生自然，導致煙葉燃燒，釀成火災。各地煙葉倉庫因使用磷化鋁片劑發(fā)生的火災事故不勝枚舉。
3、產(chǎn)生磷化氫的速度過快，如在20℃相對濕度90％的條件下48小時即反應完畢，難以在熏蒸空間維持一定時間的有效濃度，對包裝緊密、體積較大的箱裝片煙煙箱深處的倉儲害蟲(包括卵、蛹)毒殺效果差，并增加了害蟲對磷化氫的抗性。
4、操作較復雜，投藥前需用阻燃物設置投藥點，投藥時對每一投藥點的投藥量進行計量，操作全過程中必須佩戴符合要求的防毒面具，且熏蒸結(jié)束后藥劑殘渣收集困難。
本發(fā)明從以下幾方面解決原產(chǎn)品的不足1、降低活性磷化物與水反應的速度，保持磷化氫的釋放緩慢、平穩(wěn)、可調(diào)。
2、使磷化物與水的反應延時，保留一段磷化氫釋放的空白區(qū)，減少投藥過程中對操作人員的危害。
3、改變目前片劑與粉劑單個包裝的方式，簡化投藥操作，方便熏蒸結(jié)束后藥劑殘渣的收集。
現(xiàn)代藥學制劑中常采用的緩釋顆粒和緩釋片的制造技術主要包括包膜法、微膠囊法、熔融法、壓制法等，這些方法可將藥片制成在人體的胃液或腸液緩慢釋放出有效成份的新劑型，但在殺滅倉儲害蟲的磷化物熏蒸劑制造過程未見緩釋片與緩釋顆粒的報道。
本發(fā)明提供了一種控釋囊劑的配方和生產(chǎn)工藝及包裝方式。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的采用熔融法或直壓法技術將磷化物活性成份、緩釋劑和保護劑制成緩釋顆?；蚓忈屍?，用具一定透氣度的微孔薄膜制成的囊材包裹，以降低磷化物與水蒸氣的反應速度，使磷化氫生成速度在一定范圍內(nèi)可控。
磷化物活性物質(zhì)主要包括磷化鋁、磷化鈣、磷化鎂。在配方中的重量比20％-90％優(yōu)選的緩釋劑包括包括天然高分子化合物，如阿拉伯膠、明膠、蟲膠、蠟類、天然橡膠等；合成高分子化合物，如聚乙烯醇、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸及衍生物、氯化聚乙烯、丙烯系聚酯、聚醚、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚醋酸乙烯、聚羥乙基乙二醇、乙烯-醋酯乙烯共聚物、聚丁二烯、氯丁橡膠、二氯丁二烯、聚硅醚、苯乙烯-丁二烯橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、乙烯丙二烯聚合物、聚乳酸、聚乙二醇酸、乳酸-聚二醇酸共聚物等。在配方中的重量比5％-80％優(yōu)選的保護劑包括氨基甲酸銨、電石、亞硫酸鹽、硫化物等。在配方中的重量比10％-30％
潤滑劑包括硬脂酸鎂、白炭黑、滑石粉。在配方中的重量比2％-5％以上成份可采用溶融法制成顆粒，即將緩釋劑加熱至熔化后加入活性成份，混勻，冷卻至室溫加入保護劑，粉碎成10-20目顆粒，或進一步加入潤滑劑壓制成片劑。
或采用直壓法，篩選60-20目活性成份、緩釋劑、保護劑顆粒，加入潤滑劑直接用旋轉(zhuǎn)式壓片機壓制成片劑。
微孔薄膜主要用于包裝、電器、醫(yī)學等領域，微孔膜的生產(chǎn)方法主要有機械法、拉伸法、涂膜法、輔料法、噴射腐蝕法。本發(fā)明采用以聚乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇等高分子合成材料和可溶性物質(zhì)為主要成份，采用機械法和輔料法相結(jié)合的方法，將其拉制成厚度0.02-0.10mm的薄膜，制成包裹磷化物緩釋顆粒與緩釋片的囊材。用此囊材包裹緩釋顆?；蚓忈屍?，在空氣中放置，可溶性物質(zhì)逐漸與水反應形成一定量微孔，一方面微孔形成過程使磷化物與水反應過程經(jīng)歷一個緩沖期，磷化氫延時釋放；另一方面，生成的微孔起到了調(diào)節(jié)磷化氫生成速度的作用。最終達到控制磷化氫釋放速度的目的。
優(yōu)選的成膜高分子化合物為聚乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇，及增塑劑、抗老化劑等占重量比的95-99.9％。
優(yōu)選的致孔劑如NaCl、(NH4)2HPO4、MgCl2占重量比0.1％-5％。
根據(jù)需要將包裹好的緩釋顆?；蚓忈屍瞥纱交蛱菏?，使得磷化物投藥操作更為簡便、安全。
以上三種方式有機地結(jié)合可制得反應速度可控、可延時釋放并基本符合理想釋放曲線的，操作簡便安全、適用于煙葉防蟲熏蒸，特別是箱裝片煙防蟲熏蒸的緩釋磷化物制劑。
實施例1在混合機中加入50份粒徑100-20目的磷化鋁顆粒，再加入35份乙基纖維素粉末，12份氨基甲酸胺，3份硬脂酸鎂，混勻，用旋轉(zhuǎn)式壓片機壓制成直徑1-2cm，片重2-4g的片劑。
在高密度聚乙烯料中加入0.5％MgCl2拉制而成的厚度0.6mm的微孔薄膜，用此薄膜包裹以上片劑，并將其串聯(lián)成20個/條的串式。
實施例2在混合機中加入45份粒徑100-20目的磷化鎂顆粒，再加入40份羥丙基纖維素粉末，10份氨基甲酸胺，5份滑石粉，混勻，用旋轉(zhuǎn)式壓片機壓制成直徑1-2cm，片重2-4g的片劑。
在高密度聚乙烯料中加入0.5％MgCl2拉制而成的厚度0.6mm的微孔薄膜，用此薄膜包裹以上片劑，并將其串聯(lián)成20/條的串式。
實施例3將聚酰胺樹脂30份加熱至熔化，并趁熱加入55份粒徑100-200目磷化鋁粉劑，10份電石粉未，混勻，冷卻后，用鄂式粉碎機粉碎至14-20目，制成緩釋顆粒。
在高密度聚乙烯料中加入1％NaCl拉制而成的厚度0.6mm的薄膜，用此薄膜包裹以上顆粒，每袋10g左右。并將其串聯(lián)成10/條的串式。
實施例4將棕櫚蠟10份加熱至熔化，并趁熱加入粒徑100-200目磷化鋁粉劑60份，混勻，冷卻后，用鄂式粉碎機粉碎至14-20目，加入15份氨基甲酸胺，5份滑石粉，再混合均勻后，壓片，制成直徑1-2cm，片重2-4g的片劑。
在高密度聚乙烯料中加入2％NaCl拉制而成的厚度0.6mm的薄膜，用此薄膜包裹以上片劑。并將其串聯(lián)成10/條的串式。
實施例5將石蠟30份加熱至熔化，并趁熱加入磷化鋁50份，混勻，冷卻后，用鄂式粉碎機粉碎至14-20目，加入15份氨基甲酸胺，5份滑石粉，再混合均勻后，壓片，制成直徑1-2cm，片重2-4g的片劑。
在高密度聚乙烯料中加入1％(NH4)2HPO4拉制而成的厚度0.6mm的薄膜，用此薄膜包裹以上片劑。并將其串聯(lián)成10/條的串式。
實施例6在高密度聚乙烯料中加入0.5％MgCl2拉制而成的厚度0.6mm的微孔薄膜，用此薄膜包裹實例1制成的片劑，并將其串聯(lián)成20條/條的串式。
權利要求
1.一種用于防治箱裝片煙倉儲害蟲的控釋磷化氫囊劑內(nèi)容物的配方，該配方含可在常溫下與空氣中水蒸氣反應的一種磷化物及保護劑、警示劑，其特征在于加入約5％-80％的緩釋劑，包括天然高分子化合物，如阿拉伯膠、明膠、蟲膠、天然橡膠、蠟等；合成高分子化合物，如聚乙烯醇、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸及衍生物、氯化聚乙烯、丙烯系聚酯、聚醚、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚醋酸乙烯、聚羥乙基乙二醇、乙烯-醋酯乙烯共聚物、聚丁二烯、氯丁橡膠、二氯丁二烯、聚硅醚、苯乙烯-丁二烯橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、乙烯丙二烯聚合物、聚乳酸、聚乙二醇酸、乳酸-聚二醇酸共聚物等。
2.根據(jù)權利要求1所述配方的制備工藝，其特征在于采用熔融法制粒，將緩釋劑加熱至熔化后加入活性成份，混勻后冷卻，粉碎成10-30目顆粒，或進一步壓制成片劑。
3.一種用于防治箱裝片煙倉儲害蟲的控釋磷化氫囊劑的囊材配方，其特征在于在聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯塑料膜配方中加入0.1％-5％的致孔劑如NaCl、MgCl2(NH4)2HPO4等。
4.一種用于防治箱裝片煙倉儲害蟲的控釋磷化氫囊劑的產(chǎn)品，其特征為，用權力要求1的配方和權力要求2生產(chǎn)工藝制成的內(nèi)容物，用權力要求3的制成的囊材包裹，組成控釋磷化氫制劑的產(chǎn)品。單個產(chǎn)品的重量在0.5-40g范圍內(nèi)可調(diào)。
5.一種用于防治箱裝片煙倉儲害蟲的控釋磷化氫囊劑的包裝方式，其特征在于由權利要求1、2、3、4制成的單個產(chǎn)品，串連或毯式聯(lián)接組合。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種防治倉儲害蟲的農(nóng)藥制劑產(chǎn)品范疇，涉及一種防治倉儲害蟲的農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的配方及制備方法，包括1.可與水反應的磷化物為活性成份，天然高分子材料或合成高分子材料作為緩釋劑，及適量保護劑和潤滑劑組成的，采用熔融法或直壓法制成的可緩慢釋放磷化氫氣體的顆?；蚱瑒?.采用輔料法與機械法相結(jié)合制成微孔高分子薄膜，作為包裹顆粒劑與片劑的囊材，使得活性磷化物與水的反應可控；3.囊劑的串連或毯式聯(lián)接組合。以上方法制得的控釋磷化氫囊劑，可延時10－30分鐘釋放磷化氫氣體，磷化氫的釋放速度在72－720小時內(nèi)可調(diào)。該制劑對于儲煙害蟲，特別是體積大、包裝緊密的箱裝片煙中的儲煙害蟲具有很好的殺滅效果且使用方便、安全。
文檔編號A01N25/18GK1395838SQ0212676
公開日2003年2月12日 申請日期2002年7月20日 優(yōu)先權日2002年7月20日
發(fā)明者金勁松 申請人:金勁松