專利名稱：一種從環(huán)已烷氧化副產(chǎn)物中回收環(huán)已二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)輕質(zhì)油和X油中回收環(huán)己二醇的方法。
環(huán)己烷氧化制取環(huán)己酮、環(huán)己醇的工藝中，精餾過程主要分離出輕組份(輕質(zhì)油)和重組份(X油)二種副產(chǎn)物。通常，在X油中含有5％～15％的環(huán)己二醇，而輕質(zhì)油在進一步的加工過程中也會產(chǎn)生一定量含有環(huán)己二醇的混合溶液。
由于環(huán)己二醇具有特殊的物理、化學(xué)性質(zhì)，在本項研究、開發(fā)之前尚較少有人研究，環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中的環(huán)己二醇混合物料通常作為燃料處理，既浪費了化工原料，也造成了一定環(huán)境污染。
據(jù)了解，國內(nèi)目前尚未有對環(huán)己二醇開展研究的報導(dǎo)。而國外對于環(huán)己二醇的研究，局限于以環(huán)己烯為起始原料合成環(huán)己二醇，這類合成路線很復(fù)雜，成本高、收率低，還要使用昂貴的合成催化劑，而尚未見關(guān)于從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收環(huán)己二醇的報導(dǎo)。
本發(fā)明的目的在于提供一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收環(huán)己二醇的方法，達到綜合利用和環(huán)境保護的雙重目的。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的先將X油、輕質(zhì)油進行蒸餾，切割環(huán)己二醇含量較高的物料段(環(huán)己二醇含量大于10％)作為起始原料，加入物料總量50％～100％的水，在40℃～70℃下充分混合，萃取其中環(huán)已二醇。此外，由于常溫下環(huán)己二醇在有機溶劑中的溶解度很低而結(jié)晶析出，經(jīng)離心分離后可得粗環(huán)己二醇(固體)。將粗環(huán)己二醇置于50℃-60℃的熱水中，水量為粗環(huán)己二醇總量的100％～200％，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚镰h(huán)己二醇全部溶解，再經(jīng)靜置分層后分出少量油相，取上述工藝所得的分層水相，加入環(huán)己二醇總量15％～25％的有機烴類溶劑，如環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等其中的一種，萃取水相中的有機雜質(zhì)，經(jīng)再次靜置分層后分出水相，其中環(huán)己二醇含量為35％-45％，濃縮后增至60％-85％，然后經(jīng)結(jié)晶、離心分離和干燥等工藝，得到環(huán)己二醇純度大于99％的產(chǎn)品，而在離心分離過程中所得母液，加入至起始步驟中循環(huán)使用。
本發(fā)明的積極效果是回收工藝簡單、投資少、生產(chǎn)成本相對較低，回收產(chǎn)品環(huán)己二醇純度高，可達99％以上，且回收收率也可達80％以上。除有效地回收價值較高的環(huán)己二醇產(chǎn)品外，不產(chǎn)生二次污染。
實施例(1)環(huán)己烷氧化副產(chǎn)X油經(jīng)蒸餾處理后，其B段環(huán)己二醇含量達12.5％，取本段物料2000ml加入1000ml水，加熱至55℃，充分混合，靜層分層半小后，去除油相，水相此時重量為1212g，其中環(huán)己二醇為200g，將此水相加入180g甲苯于常溫下萃取有機雜質(zhì)。再經(jīng)靜置分層出水相，經(jīng)濃縮至環(huán)己二醇濃度達65％，冷卻、結(jié)晶、離心分離，得到含濕環(huán)己二醇112g(水含量為2.5％)，經(jīng)干燥后得環(huán)己二醇產(chǎn)品109g，產(chǎn)品外觀白色粉狀結(jié)晶，氣相色譜分析環(huán)己二醇含量為99.66％。熔程測定102.8～104.5℃，離心分離過程所得分離母液192g，可循環(huán)使用；萃取劑甲苯經(jīng)精制后循環(huán)使用。
實施例(2)環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油經(jīng)提取正戊醇、環(huán)氧環(huán)己烷后，其釜液經(jīng)冷卻、離心分離，得粗環(huán)己二醇。取該粗品400g(含油相2～3％，環(huán)己二醇含量＞90％)，在550克50℃熱水中攪拌、溶解。然后靜置半小時，分出油相11.5g，水相934.5g。于水相中加入187g甲苯常溫萃取，經(jīng)靜置分層分出水相，濃縮至環(huán)己二醇含量達68％，冷卻、結(jié)晶、離心分離、干燥，得產(chǎn)品218g(單程收率為56％)，產(chǎn)品質(zhì)量分析環(huán)己二醇含量為99.4％，熔程測定102.5～105.1℃。
離心分離過程所得母液345g，可循環(huán)使用，萃取劑甲苯經(jīng)精制后循環(huán)使用。
權(quán)利要求
1.一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收環(huán)己二醇的方法，其特征在于先將環(huán)己烷氧化副產(chǎn)的X油和輕質(zhì)油分別精餾分離，獲得富余環(huán)己二醇的物料段或固體結(jié)晶粗環(huán)己二醇，然后采用水溶解環(huán)己二醇，再用有機烴類萃取水相的方法除去有機雜質(zhì)。其過程包括(1)向含環(huán)己二醇物料段加入環(huán)己二醇總量50％～100％的水，或按固體粗環(huán)己二醇量加入100％～200％的水，于40℃～70℃下攪拌充分溶解，靜置分出水相。再經(jīng)水相總量15％～25％的環(huán)己烷或苯、甲苯、二甲苯類不溶于水的有機烴類物質(zhì)萃取除去有機雜質(zhì)；(2)將經(jīng)萃取處理后的水相進行脫水濃縮，經(jīng)濃縮處理的水相，在20℃～35℃條件下冷卻結(jié)晶，然后離心分離、干燥，離心分離的環(huán)己二醇飽和母液，能重新返至前段工序重新使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求書1，所述的回收環(huán)己二醇的方法，其特征在于(1)對于液相混合物料，萃取水加入量為環(huán)己二醇含量的60％(重量)；對于固體結(jié)晶粗環(huán)己二醇，溶解水加入量為環(huán)己二醇含量的150％。水萃取或溶解溫度為45℃～55℃；(2)有機烴類萃取劑加入量為溶解水相量的15％～25％；(3)萃取相濃縮后環(huán)己二醇含量為60％～80％，結(jié)晶溫度為30℃；(4)離心分離的母液能循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從環(huán)已烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油和X油中回收環(huán)已二醇的方法。其特征為:將X油和輕質(zhì)油進行粗分,在含有環(huán)已二醇的物料段中加入物料總量50%～100%的水,或?qū)⒃撐锪隙芜^飽和析出的環(huán)已二醇離心分離得粗環(huán)已二醇,按粗環(huán)已二醇的100%～200%加水,于40℃～70℃下充分?jǐn)嚢枞芙?靜置分層。除去油相后,經(jīng)水相總量15～25%有機烴類萃取,去除有機雜質(zhì)。萃余相經(jīng)濃縮、結(jié)晶、離心分離和干燥等步驟,可得純度大于99%的反式－1,2－環(huán)已二醇。
文檔編號C07C35/14GK1253939SQ9811273
公開日2000年5月24日 申請日期1998年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月17日
發(fā)明者蔣衛(wèi)和, 楊華, 鄭壽平, 唐召蘭, 劉岳霞, 歐陽鵬飛 申請人:岳陽昌德化工實業(yè)有限公司