專利名稱：折邊咬口粘合體的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及折邊咬口粘合體

領域。

背景技術(shù)：
折邊咬口粘合體長久以來即用于工業(yè)生產(chǎn)中。借助咬口粘接由外板和內(nèi)板生產(chǎn)運輸工具部件，如門、行李艙蓋、背板蓋(Rückwandklappe)、發(fā)動機艙蓋等是已知的。為了確保咬口的牢固性，在此使用粘合劑，其將內(nèi)板與外板粘合在一起。但是在生產(chǎn)技術(shù)方面不可能將折邊咬口完全用粘合劑填充。這尤其要歸因于在折邊咬口處的壓力卸載后，由于板材的彈性性能，折邊咬口縫容易再次張開。由此形成空腔，這種空腔是視覺性問題，而且還引起在板材腐蝕方面的問題。因此提出了一些建議，以更優(yōu)化地構(gòu)造折邊咬口粘合體工藝。
DE-A-32 38 651公開了一種密封材料的涂覆，首先在第一熱處理過程中由該密封材料側(cè)面起使該密封材料凝膠化或固化，并隨后才借助第二熱處理過程通過感應加熱使在折邊縫中的粘合劑凝膠化。但是不利的是，封閉在里面的空氣會到達內(nèi)板和外板之間的內(nèi)腔中。然而，在該空腔中可能發(fā)生腐蝕。
EP-A-0 254 870試圖以如下方式解決該問題將帶有折邊縫的構(gòu)件加熱到凝膠化溫度并隨后才涂覆密封材料。但是，該方法具有這樣的缺點，即由于大面積的加熱，該構(gòu)件可能被強烈扭曲，并在冷卻時可能在折邊縫隙中的密封材料或者粘合劑中導致開裂。
DE-A-101 09 551試圖以如下方式解決該問題其提出不將整個構(gòu)件加熱到凝膠化溫度，而是在涂覆密封材料之前局部地并盡可能直接地進行加熱。但是，所提出的解決方案引起器材方面非常昂貴的安裝過程并自身帶來一些缺陷。通過該方法不但未能避免在粘合劑中形成氣泡，并且由于局部加熱同樣也未排除在密封材料或者粘合劑中的開裂，從而使得雖然設置了密封層也不能防止腐蝕性介質(zhì)到達咬口縫隙和咬口邊緣內(nèi)。


發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種折邊咬口粘合體的方法，其尤其防止或至少大大減少在折邊咬口粘合劑中形成氣泡和裂縫，并由此還部分或完全防止在任選存在的密封過程或密閉過程中形成氣泡。
已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，該目的可通過根據(jù)權(quán)利要求1的方法得以實現(xiàn)。這尤其由此得以實現(xiàn)，即使用高粘度的粘合劑。由此得以避免在壓力卸載時在折邊后形成氣泡或裂縫。此外，在優(yōu)選的實施方式中可通過使用間距保持體最佳地調(diào)節(jié)粘合劑層厚，并尤其在折邊過程中在外板回彈時在折邊咬口實現(xiàn)更佳的折邊咬口填充。熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑證明是特別適合的粘合劑。在特別有利的實施方式中，這類熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑含有特別的沖擊韌性改性劑，使得該折邊咬口粘合體在質(zhì)量上更得以提高并尤其在對抗沖擊作用方面得到改進。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，折邊咬口粘合劑的固化和遮蓋折邊縫的密封劑的固化可同時進行，由此可節(jié)省工藝步驟并簡化所述方法。
在另一方面本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求19所述的按照該方法制得的折邊咬口粘合體以及折邊咬口粘合復合體，以及根據(jù)權(quán)利要求23的具有折邊咬口粘合體的制品，以及所根據(jù)權(quán)利要求18的所提到的方法用于生產(chǎn)運輸工具或白色商品(Weisswaren)的用途。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方式是從屬權(quán)利要求的主題。
實施本發(fā)明的途徑 在第一個方面，本發(fā)明涉及制備折邊咬口粘合體的方法。這包括至少下列步驟 a)將在25℃下具有＞900Pas的粘度的粘合劑施加到內(nèi)板上或外板上； b)使所述粘合劑與內(nèi)板或外板接觸； c)將所述外板圍繞內(nèi)板進行折邊，使得在折邊咬口的內(nèi)腔中存在粘合劑； d)擠壓所述折邊咬口； e)向所述粘合劑中導入熱能。
所述粘合劑可以是單組分的或雙組分的。
作為雙組分粘合劑適合的尤其是在室溫下固化的或預固化的雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑或聚氨酯粘合劑或(甲基)丙烯酸酯粘合劑。在室溫下預固化的雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑或聚氨酯粘合劑或(甲基)丙烯酸酯粘合劑是指由兩種組分組成、且在其混合時組分間產(chǎn)生反應并由此達到至少一定的交聯(lián)度(“預固化”或“預交聯(lián)”)的環(huán)氧樹脂粘合劑或聚氨酯粘合劑或(甲基)丙烯酸酯粘合劑。這類粘合劑能夠在另一個固化步驟中例如在升高的溫度下進一步反應。這類粘合劑經(jīng)常在第一階段具有所謂的預固化過程，或者預凝膠化過程，而在升高的溫度下具有熱固化反應階段。
雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑具有樹脂組分，其含有縮水甘油醚，尤其是雙酚-A和/或雙酚-F的二縮水甘油醚。此外，所述雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑具有固化劑組分，其含有多胺和/或多硫醇。這類雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑在室溫下在兩種組分混合之后快速固化并為本領域技術(shù)人員所熟知。
雙組分聚氨酯粘合劑在一種組分中具有多異氰酸酯，尤其是以具有異氰酸酯基團的預聚物的形式，并在第二種組分中具有多元醇和/或多胺。這類雙組分聚氨酯粘合劑在室溫下在兩種組分混合后快速固化并為本領域技術(shù)人員所熟知。
雙組分(甲基)丙烯酸酯粘合劑在第一種組分中具有丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或它們的酯。第二種組分具有自由基形成劑，尤其是過氧化物。這類雙組分(甲基)丙烯酸酯粘合劑在室溫下在兩種組分混合后快速固化并為本領域技術(shù)人員所熟知。
在室溫下固化的雙組分粘合劑還可在熱影響下固化。這導致更快速的反應并由此導致直至可用力對由此產(chǎn)生的粘合體施加負荷的時間間隔的縮短。此外，對這類室溫下固化的雙組分粘合劑進行熱處理導致與未經(jīng)歷這類熱處理的所述雙組分粘合劑相比更高的強度。
另一方面，作為粘合劑考慮單組分熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑。這類熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑含有至少一種環(huán)氧樹脂和至少一種可熱反應的催化劑或用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，且其通過升高的溫度而活化。特別優(yōu)選的是合適的熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑，如從Sika Automotive GmbH以產(chǎn)品系列

商購可得的那些。
在加熱這類單組分熱固化性單組分環(huán)氧樹脂時發(fā)生交聯(lián)。該加熱典型地在超過70℃的溫度下進行。
在優(yōu)選的實施方式中，該粘合劑為熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑，其包括 -至少一種平均每分子具有多于一個環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂A； -至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，且其通過升高的溫度而被活化； -至少一種式(I)的末端封閉的聚氨酯預聚物。

在此，R1為在去除了末端的異氰酸酯基團之后的用異氰酸酯基團封端的線性或支化的聚氨酯預聚物PU1的p價殘基，且p為2至8的值。
此外，R2彼此獨立地為取代基，其選自
在此，R5、R6、R7和R8分別彼此獨立地為烷基或環(huán)烷基或芳烷基或芳基烷基，或者R5與R6一起、或R7與R8一起形成4元至7元環(huán)的一部分且其任選地被取代。
此外，R9′和R10分別彼此獨立地為烷基或芳烷基或芳基烷基或為烷氧基或芳氧基或芳烷氧基且R11為烷基。
R12、R13和R14分別彼此獨立地為具有2至5個C-原子的亞烷基，其任選具有雙鍵或被取代，或為亞苯基或為氫化的亞苯基。
R15、R16和R17分別彼此獨立地為H或為烷基或為芳基或芳烷基，且R18為芳烷基或為單核或多核(-kernige)取代的或者未取代的芳族化合物基團，且其任選地具有芳香羥基。
最后，R4為在去除了氫氧基和環(huán)氧基之后的含有伯或仲羥基的脂族、脂環(huán)族、芳族或芳脂族環(huán)氧化物的殘基且m為1、2或3。
在本文中術(shù)語“彼此獨立地”應如此理解，即在同一分子中名稱相同的取代基、殘基或基團可同時以不同的意義出現(xiàn)。這導致例如在式(I)中p個殘基R2不必表示相同的殘基，而是它們可以在R2的定義范圍內(nèi)具有可能的、不同的意義。由此在極端情況下可能的是，式(I)的末端封閉的聚氨酯預聚物可具有8個彼此不同的殘基R2。
在本文的式中的虛線在每種情況下代表在各個取代基和所屬的分子殘基之間的鍵。
作為R18一方面尤其考慮去除了一個羥基的酚或多酚，尤其是雙酚。對于這類酚和雙酚優(yōu)選的實例尤其為苯酚、甲酚、間苯二酚、焦兒茶酚、腰果酚(3-十五烯基苯酚)(來自腰果-殼-油))、壬基酚、與苯乙烯或雙環(huán)戊二烯反應的苯酚、雙酚-A、雙酚-F和2，2′-二烯丙基-雙酚-A。
作為R18另一方面尤其考慮去除一個羥基之后的羥基苯甲醇和苯甲醇。
如果R5、R6、R7、R8、R9、R9′、R10、R11、R15、R16或R17為烷基，則這些基團尤其為線性或支化的C1-C20烷基。
如果R5、R6、R7、R8、R9、R9′、R10、R15、R16、R17或R18為芳烷基，則這些基團尤其為經(jīng)亞甲基相連的芳族基團，尤其是芐基。
如果R5、R6、R7、R8、R9、R9′或R10為烷基芳基，則這些基團尤其為經(jīng)亞苯基相連的C1-C20烷基，例如甲苯基或二甲苯基。
基團R2優(yōu)選為式

的取代基。
作為式

的取代基優(yōu)選的是去除NH-質(zhì)子之后的ε-己內(nèi)酰胺。
作為式---O-R18的取代基，在去除酚氫原子之后的單酚或多酚，尤其是雙酚是優(yōu)選的。對于這類殘基R2特別優(yōu)選的實例選自以下殘基
在此，殘基Y為具有1至20個C-原子，尤其是具有1至15個C-碳原子的飽和或烯屬不飽和的烴基。作為Y尤其為優(yōu)選的是烯丙基、甲基、壬基、十二烷基或具有1至3個雙鍵的不飽和C15-烷基。最優(yōu)選R2為
式(I)的末端封閉的聚氨酯聚合物由異氰酸酯基團封端的線性或支化聚氨酯預聚物PU1與一種或多種異氰酸酯反應性的化合物R2H制得。如果使用多種這類異氰酸酯反應性的化合物，則該反應可以順序進行或以這些化合物的混合物進行。
所述反應如此進行，即按化學計量或化學計量過量地采用一種或多種異氰酸酯反應性的化合物R2H，以便保證所有NCO-基團被反應。
R1所基于的聚氨酯預聚物PU1由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及由具有末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM和/或由任選取代的多酚QPP制得。
在本文中，用前綴“多(聚)”在“多異氰酸酯”、“多元醇”、“多酚”和“多硫醇”中指形式上含有兩個或更多個各官能團的分子。
合適的二異氰酸酯為脂族、脂環(huán)族、芳族或芳脂族的二異氰酸酯，尤其是可商購的產(chǎn)品如亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、2，5-或2，6-雙-(異氰酸根合甲基)-雙環(huán)[2.2.1]己烷、1，5-萘二異氰酸酯(NDI)、二環(huán)己基甲基二異氰酸酯(H12MDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)、間四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)等及它們的二聚體。優(yōu)選的是HDI、IPDI、MDI或TDI。
合適的三異氰酸酯是脂族、脂環(huán)族、芳族或芳脂族的二異氰酸酯的三聚體或縮二脲，尤其是在上文中所述的二異氰酸酯的異氰脲酸酯和縮二脲。
顯而易見的是還可使用二異氰酸酯或三異氰酸酯的合適的混合物。
作為具有末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM尤其合適的是具有兩個或三個末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM。
聚合物QPM有利地具有300-6000，尤其是600-4000、優(yōu)選700-2200g/當量NCO-反應性基團的當量重量。
作為聚合物QPM合適的是多元醇，例如下面的可商購的多元醇或它們?nèi)我獾幕旌衔? -聚氧亞烷基多元醇，也稱為聚醚多元醇，其為環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物，且任選地借助具有兩個或三個活潑氫原子的起始劑分子進行聚合，所述起始劑分子例如水或具有兩個或三個OH-基團的化合物。不僅可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTM D-2849-69測量并以毫當量不飽和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧亞烷基多元醇，其例如借助所謂的雙金屬氰化物絡合物-催化劑(簡稱DMC-催化劑)制備，而且還可以使用具有較高不飽和度的聚氧亞烷基多元醇，其例如借助陰離子催化劑如NaOH、KOH或堿金屬醇鹽制備。特別適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度且具有1000-30,000道爾頓范圍內(nèi)的分子量的聚氧亞丙基二醇和聚氧亞丙基三醇、聚氧亞丁基二醇和聚氧亞丁基三醇、具有400-8,000道爾頓分子量的聚氧亞丙基二醇和聚氧亞丙基三醇、以及所謂的“EO-封端的”(環(huán)氧乙烷封端的)聚氧亞丙基二醇或聚氧亞丙基三醇。后者是特別的聚氧亞丙基聚氧亞乙基多元醇，其例如經(jīng)此獲得，即，使純聚氧亞丙基多元醇在與環(huán)氧乙烷的聚丙氧基化反應結(jié)束后烷氧基化并由此具有伯羥基。
-羥基封端的聚丁二烯多元醇，如例如通過使1，3-丁二烯和烯丙醇聚合或者通過使聚丁二烯氧化而制得的那些，以及它們的氫化產(chǎn)物； -苯乙烯-丙烯腈接枝的聚醚多元醇，如例如由Elastogran以商品名

提供的那些； -多羥基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物，如例如可以由羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(以商品名

CTBN由Nanoresins AG，德國商購可得)和環(huán)氧化物或氨基醇制備的那些； -聚酯多元醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷或前述醇的混合物與有機二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和六氫鄰苯二甲酸或前述酸的混合物來制備，以及由內(nèi)酯如ε-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇。
-聚碳酸酯多元醇，如通過例如上述——用于構(gòu)建聚酯多元醇所使用的——醇類與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣反應可獲得的那些。
聚合物QPM有利地為具有300至6000g/OH-當量，尤其是600至4000g/OH-當量，優(yōu)選700-2200g/OH-當量的OH-當量重量的二或更高官能的多元醇。此外，所述多元醇有利地選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、聚丁二醇、羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的丁二烯/丙烯腈共聚物、羥基封端的合成橡膠、它們的氫化產(chǎn)物和這些提到的多元醇的混合物。
此外，作為聚合物QPM還可使用二或更高官能的氨基封端的聚乙烯醚，聚丙烯醚，如例如以商品名

由Huntsman銷售的那些，聚丁烯醚，聚丁二烯，丁二烯/丙烯腈-共聚物，如例如以商品名

ATBN由Nanoresins AG，德國銷售的那些，以及其它氨基封端的合成橡膠或所提到的組分的混合物。
對于特定的應用作為聚合物QPM適合的尤其是具有羥基的聚丁二烯或聚異戊二烯或它們部分或完全氫化的反應產(chǎn)物。
此外可能的是，還可將聚合物QPM擴鏈，如可以以本領域技術(shù)人員已知的方式通過多胺、多元醇和多異氰酸酯，尤其是二胺、二醇和二異氰酸酯的反應進行。
以二異氰酸酯和二醇為例，會由此形成如下所示的、取決于所選擇的化學計量的一種式(VI)或(VII)的反應種(Spezies)
殘基Y1和Y2代表二價有機殘基，且指數(shù)u和v分別根據(jù)化學計量比例在1至典型的5之間變化。
式(VI)或(VII)的這些反應種然后可再次進一步反應。由此可例如由式(VI)的反應種和具有二價的有機殘基Y3的二醇形成下式的經(jīng)擴鏈的聚氨酯預聚物PU1
由式(VII)的反應種和具有二價的有機殘基Y4的二異氰酸酯可形成下式的經(jīng)擴鏈的聚氨酯預聚物PU1
指數(shù)x和y取決于化學計量比例在1至典型的5之間變化，并尤其為1或2。
此外，還可使式(VI)的反應種與式(VII)的反應種反應，從而產(chǎn)生具有NCO基團的經(jīng)擴鏈的聚氨酯預聚物PU1。
對于擴鏈尤其優(yōu)選二醇和/或二胺和二異氰酸酯。對于本領域技術(shù)人員顯而易見的是更高官能的多元醇，例如三羥甲基丙烷或季戊四醇，或更高官能的多異氰酸酯，如二異氰酸酯的異氰脲酸酯也可用于擴鏈。
在聚氨酯預聚物PU1的情況下一般要注意的是，且在經(jīng)擴鏈的聚氨酯預聚物的特殊情況下有利地要注意的是，預聚物不具有過高的粘度，尤其是當將更高官能的化合物用于擴鏈時，因為這可能使它們生成式(I)的聚氨酯預聚物的反應或者粘合劑的施用變得困難。
作為聚合物QPM優(yōu)選的是具有600-6000道爾頓分子量的多元醇，所述多元醇選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-嵌段聚合物、聚丁二醇、羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的丁二烯-丙烯腈-共聚物以及它們的混合物。
作為聚合物QPM尤其優(yōu)選具有C2-C6-亞烷基或具有混合的C2-C6-亞烷基的α，ω-二羥基聚亞烷基二醇，且其被氨基、硫醇基或優(yōu)選羥基封端。特別優(yōu)選的是聚丙二醇或聚丁二醇。此外，特別優(yōu)選的是羥基封端的聚氧化丁烯。
作為多酚QPP尤其合適的是雙酚、三酚和四酚。在此指的不僅指純的酚，還是任選經(jīng)取代的酚。取代的種類可以是非常多樣的。在此尤其是指直接在酚OH-基直接相連接的芳核上的取代。此外，酚不僅指單核芳族化合物，而是也指多核或稠合的芳族化合物或雜芳族化合物，它們具有直接位于芳族化合物或者雜芳族化合物上的酚-OH基。
通過這些取代的種類和位置而尤其影響對于形成聚氨酯預聚物PU1必要的與異氰酸酯的反應。
特別合適的是雙酚和三酚。作為雙酚或三酚合適的是例如1，4-二羥基苯、1，3-二羥基苯、1，2-二羥基苯、1，3-二羥基甲苯、3，5-二羥基苯甲酸酯、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(＝雙酚-A)、雙(4-羥基苯基)甲烷(＝雙酚-F)、雙(4-羥基苯基)砜(＝雙酚-S)、萘間苯二酚(Naphtoresorcin)、二羥基萘、二羥基蒽醌、二羥基聯(lián)苯、3，3-雙(對-羥基苯基)苯酞、5，5-雙(4-羥基苯基)六氫-4，7-橋亞甲基茚滿、酚酞、熒光素、4，4′-[雙-(羥基苯基)-1，3-亞苯基-雙(1-甲基-亞乙基)](＝雙酚-M)、4，4′-[雙-(羥基苯基)-1，4-亞苯基雙-(1-甲基-亞乙基)](＝雙酚-P)、2，2′-二烯丙基-雙酚-A、由酚或甲酚與二異亞丙基苯的反應制得的二酚和二甲酚、間苯三酚、五倍子酸酯、具有2.0至3.5的OH-官能度的酚醛樹脂或甲酚-酚醛清漆以及所有前述化合物的異構(gòu)體。
優(yōu)選的由酚或甲酚與二異亞丙基苯的反應制得的二元酚和二甲酚具有如相應于以甲酚作為實例的如下所示的那種化學結(jié)構(gòu)式
特別優(yōu)選的是難揮發(fā)的雙酚。雙酚-M、雙酚-S和2，2′-二烯丙基-雙酚-A被認為是最優(yōu)選的。
優(yōu)選QPP具有2或3個酚基。
在第一個實施方式中，聚氨酯預聚物PU1由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及由具有位于末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM制得。聚氨酯預聚物PU1的制備以對于聚氨酯領域的專業(yè)技術(shù)人員已知的方式進行，尤其是以這樣的方式進行相對于聚合物QPM的氨基、硫醇基或羥基化學計量過量地使用二異氰酸酯或三異氰酸酯。
在第二個實施方式中，聚氨酯預聚物PU1由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及由任選取代的多酚QPP制得。聚氨酯預聚物PU1的制備以聚氨酯領域?qū)I(yè)人員已知的方式進行，尤其是以這樣的方式進行相對于多酚QPP的酚基團化學計量過量地使用二異氰酸酯或三異氰酸酯。
在第三個實施方式中，聚氨酯預聚物PU1由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及由具有位于末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM以及由任選取代的多酚QPP制得。為了由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及由具有位于末端的氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM和/或由任選取代的多酚QPP制備聚氨酯預聚物PU1，存在不同的可能性。
在第一種稱作“一鍋法”的方法中，使至少一種多酚QPP和至少一種聚合物QPM的混合物與至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯在異氰酸酯過量的情況下反應。
在第二種稱作“2步法I”的方法中，使至少一種多酚QPP與至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯在異氰酸酯過量的情況下反應并隨后與至少一種聚合物QPM在不足量的情況下反應。
在第三種稱作“2步法II”的方法中，使至少一種聚合物QPM與至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯在異氰酸酯過量的情況下反應并隨后與至少一種聚合物QPP在不足量的情況下反應。
所述三種方法導致產(chǎn)生異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物PU1，其可在組成相同的情況下以其結(jié)構(gòu)單元的順序來區(qū)分。三種方法均是合適的，但“2步法II”是優(yōu)選的。
如果所述的異氰酸酯末端的聚氨預聚物PU1由二官能的組分構(gòu)成，則表明當量比例聚合物QPM/多酚QPP優(yōu)選大于1.50且當量比例多異氰酸酯/(多酚QPP+聚合物QPM)優(yōu)選大于1.20。
如果所使用的組分的平均官能度大于2，則分子量的增加與在純二官能的情況下相比進行得更加迅速。對于本領域技術(shù)人員清楚的是，可能的當量-比例的閾值很大程度上取決于所選擇的聚合物QPM、多酚QPP、多異氰酸酯或者多種所提到的組分是否具有＞2的官能度。分別據(jù)此可以調(diào)節(jié)出不同的當量-比例，它們的閾值由產(chǎn)生的聚合物的粘度確定并且它們必須根據(jù)不同的情況通過實驗加以確定。
聚氨酯預聚物PU1優(yōu)選具有彈性特性并顯示低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
式(V)的單羥基-環(huán)氧化合物被視為特別優(yōu)選的異氰酸酯反應性化合物R2H。

如果使用多種這類單羥基-環(huán)氧化合物，則反應可順序進行或以這些化合物的混合物形式進行。
式(V)的單羥基-環(huán)氧化合物具有1、2或3個環(huán)氧基。單羥基-環(huán)氧化合物(V)的羥基可以是伯羥基或仲羥基。
這樣的單羥基-環(huán)氧化合物可例如通過多元醇與表氯醇的反應生成。視反應進程而定，在多官能的醇與表氯醇的的反應時還作為副產(chǎn)物以不同濃度生成相應的單羥基-環(huán)氧化合物。這些副產(chǎn)物可通過通常的分離操作得到分離。但是，通常使用由完全和部分地反應生成縮水甘油醚的多元醇在多元醇的縮水甘油基化反應時獲得的產(chǎn)物混合物即已足夠。這樣的含羥基的環(huán)氧化物的實例是丁二醇單縮水甘油醚(包含于丁二醇二縮水甘油醚中)、己二醇單縮水甘油醚(包含于己二醇二縮水甘油醚中)、環(huán)己二甲醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚(以混合物形式包含于三羥甲基丙烷三縮水甘油醚中)、甘油二縮水甘油醚(以混合物形式包含于甘油三縮水甘油醚中)、季戊四醇三縮水甘油醚(以混合物形式包含于季戊四醇四縮水甘油醚中)。優(yōu)選使用三羥甲基丙烷二縮水甘油醚，其以相對高含量存在于通常制備的三羥甲基丙烷三縮水甘油醚中。
但是，還可使用其它類似的含羥基的環(huán)氧化物，尤其是縮水甘油、3-縮水甘油基氧基芐基醇或羥甲基-環(huán)己烯氧化物。此外，優(yōu)選的是式(IX)的β-羥基醚，其以達約15％的含量含于由雙酚-A(R＝CH3)和表氯醇制得的可商購的液態(tài)環(huán)氧樹脂中，以及相應的式(IX)的β-羥基醚，其在雙酚-F(R＝H)或雙酚-A和雙酚-F的共混物與表氯醇的反應中形成。

此外，優(yōu)選的還有蒸餾殘余物，其在制備高純度的、經(jīng)蒸餾的液態(tài)環(huán)氧樹脂時產(chǎn)生。這樣的蒸餾殘余物具有與可商購的未經(jīng)蒸餾的液態(tài)環(huán)氧樹脂相比高至三倍的更高濃度的含羥基的環(huán)氧化物。此外，還可使用不同的具有β-羥基醚基團的環(huán)氧化物，其通過(聚)環(huán)氧化物與不足量的單價親核試劑如羧酸、酚、硫醇或仲胺的反應制得。
殘基R4尤其優(yōu)選為式
的三價殘基，其中R為甲基或H。
式(V)的單羥基-環(huán)氧化合物的游離的伯或仲OH-官能團可與預聚物的末端異氰酸酯基團進行有效的反應，而無須為此使用不成比例過量的環(huán)氧化物組分。
式(I)的末端封閉的聚氨酯預聚物的量有利地為1-45重量％，尤其是3-35重量％，基于熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑的總重量計。
所述熱固化性單組分環(huán)氧樹脂含有至少一種具有平均每分子多于1個環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂A。該環(huán)氧基團優(yōu)選以縮水甘油醚基團的形式存在。具有平均每分子多于1個環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂A優(yōu)選為液態(tài)環(huán)氧樹脂或固態(tài)環(huán)氧樹脂。術(shù)語“固態(tài)環(huán)氧樹脂”對于環(huán)氧樹脂領域的專業(yè)人員是最熟知的，并經(jīng)常與“液態(tài)環(huán)氧樹脂”相對使用。固態(tài)樹脂的玻璃化溫度高于室溫，也就是它們可在室溫下粉碎成可傾倒的粉末。
優(yōu)選的固態(tài)環(huán)氧樹脂具有式(X)
在此，取代基R′和R″彼此獨立地為H或CH3。
此外，指數(shù)s＞1.5的值，尤其為2至12。
這類固態(tài)環(huán)氧樹脂例如由Dow或Huntsman或Hexion商購可得。
指數(shù)s為1-1.5的式(X)的化合物被本領域技術(shù)人員稱作半固態(tài)環(huán)氧樹脂。對于本發(fā)明來說它們也被視為固態(tài)樹脂。但是，優(yōu)選的是更狹義的環(huán)氧樹脂，也就是其中指數(shù)s具有＞1.5的值。
優(yōu)選的液態(tài)環(huán)氧樹脂具有式(XI)
其中取代基R′″和R″″彼此獨立地為H或CH3。此外，指數(shù)r為0至1。優(yōu)選r小于0.2。
因此，優(yōu)選指的是雙酚-A的二縮水甘油醚(DGEBA)，雙酚F的二縮水甘油醚以及雙酚-A/F的二縮水甘油醚(名稱“A/F”在此暗示了丙酮與甲醛的混合物，該混合物作為原料(Edukt)在其制備中使用)。這樣的液態(tài)樹脂可例如以

GY 250、

PY 304、

GY 282(Huntsman)或D.E.R.TM 331或D.E.R.TM330(Dow)或Epikote 828(Hexion)的形式獲得。
優(yōu)選環(huán)氧樹脂A為式(XI)的液態(tài)環(huán)氧樹脂。在更優(yōu)選的實施方式中，熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑既包含至少一種式(XI)的液態(tài)環(huán)氧樹脂又包含至少一種式(X)的固態(tài)環(huán)氧樹脂。
環(huán)氧樹脂A的份額為優(yōu)選10-85重量％，尤其是15-70重量％，優(yōu)選15-60重量％，基于粘合劑的重量計。
此外，熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑含有至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，其通過升高的溫度被活化。在此優(yōu)選指的是選自如下的固化劑，即選自雙氰胺、胍胺、胍、氨基胍及它們的衍生物。還可以使用起促進作用的固化劑，如取代的脲，例如3-(3-氯-4-甲基苯基)-1，1-二甲基脲(綠麥隆)或苯基-二甲基脲、尤其是對氯代苯基-N，N-二甲基脲(滅草隆)、3-苯基-1，1-二甲基脲(非草隆)或3，4-二氯代苯基-N，N-二甲基脲(敵草隆)。還可使用咪唑和胺絡合物類化合物。
優(yōu)選固化劑B為選自下組的固化劑雙氰胺、胍胺、胍、氨基胍及它們的衍生物；取代的脲，尤其是3-(3-氯-4-甲基苯基)-1，1-二甲基脲(綠麥隆)或苯基-二甲基脲、尤其是對氯代苯基-N，N-二甲基脲(滅草隆)、3-苯基-1，1-二甲基脲(非草隆)、3，4-二氯代苯基-N，N-二甲基脲(敵草隆)，以及咪唑和胺絡合物。
特別優(yōu)選作為固化劑B的是雙氰胺。
有利地，固化劑B的總份額為0.5-12重量％，優(yōu)選1-8重量％，基于整個粘合劑的重量計。
此外，所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑可含有基于脲衍生物的觸變劑C。該脲衍生物尤其為芳族單體二異氰酸酯與脂族胺化合物的反應產(chǎn)物。還完全可以使多種不同的單體二異氰酸酯與一種或多種脂族胺化合物或者一種單體二異氰酸酯與多種脂族胺化合物反應。4，4′-二苯基亞甲基二異氰酸酯(MDI)與丁胺的反應產(chǎn)物被證明是特別有利的。
所述脲衍生物優(yōu)選存在于載體材料中。該載體材料可以為增塑劑，尤其是鄰苯二甲酸酯或己二酸酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)或己二酸二辛酯(DOA)。所述載體劑

還可以為非擴散性載體劑。這是優(yōu)選的，以便盡可能保證未反應成分固化后少量的遷移。優(yōu)選作為非擴散性載體劑的是經(jīng)封閉的聚氨酯預聚物。
這樣的優(yōu)選的脲衍生物和載體材料的制備詳細描述于專利申請EP 1 152 019 A1中。所述載體材料有利地為封閉的聚氨酯預聚物PU2，其尤其通過使三官能的聚醚多元醇與IPDI反應并隨后用ε-己內(nèi)酰胺將位于末端的異氰酸酯基團封閉而獲得。
有利地，觸變劑C的總份額為0-40重量％，優(yōu)選5-25重量％，基于整個粘合劑的重量計。脲衍生物的重量與必要時存在的載體劑的比例優(yōu)選為2/98至50/50，尤其是5/95-25/75。
所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑優(yōu)選還含有液態(tài)橡膠D，其優(yōu)選為羧基封端或環(huán)氧化物封端的聚合物。
在第一種實施方式中，該液態(tài)橡膠D為羧基封端或環(huán)氧化物封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物或其衍生物。這類液態(tài)橡膠例如以商品名

CTBN和CTBNX和ETBN從Nanoresins AG，德國商購可得。作為衍生物合適的尤其是具有環(huán)氧基團的彈性體改性的預聚物，如在產(chǎn)品系列(Produktelinie)

下商業(yè)銷售的那些，優(yōu)選來自產(chǎn)品系列

36..，由

公司(Schill+SeilacherGruppe，德國)商業(yè)銷售的那些或在產(chǎn)品系列Albipox下(Nanoresins，德國)商業(yè)銷售的那些。
在第二種實施方式中，該液態(tài)橡膠D是聚丙烯酸酯液態(tài)橡膠，其可與液態(tài)環(huán)氧樹脂完全混合并在環(huán)氧樹脂基質(zhì)完全固化時才析出成微液滴。這類聚丙烯酸酯液態(tài)橡膠可例如以名稱20208-XPA從Rohm undHaas獲得。
本領域技術(shù)人員清楚的是，當然還可使用液態(tài)橡膠的混合物，尤其是羧基封端或環(huán)氧化物封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物的混合物或其衍生物的混合物 液態(tài)橡膠D有利地以1-35重量％，尤其是1-25重量％的量使用，基于粘合劑的重量計。
所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑優(yōu)選還含有固態(tài)韌性改進劑E?！绊g性改進劑”在此和在下文中是指添加到環(huán)氧樹脂基質(zhì)中的添加劑，其在0.1-15重量％，尤其是0.5-8重量％的少量添加的情況下，就已經(jīng)起到明顯增加韌性的作用，并因此在所述基質(zhì)撕裂或碎裂之前能夠承受更高的彎曲-、拉伸-、沖擊-或撞擊應力。
固態(tài)韌性改進劑E在第一種實施方式中為經(jīng)有機離子交換的層狀礦物(Schichtmineral)E1。
經(jīng)離子交換的層狀礦物E1可以為經(jīng)陽離子交換的層狀礦物E1c或為經(jīng)陰離子交換的層狀礦物E1a。
在此，陽離子交換的層狀礦物E1c由層狀礦物E1’獲得，其中至少一部分陽離子被有機陽離子交換。這類經(jīng)陽離子交換的層狀礦物E1c的實例尤其為在US 5,707,439或US 6,197,849中提到的那些。同樣在那里描述了制備這種經(jīng)陽離子交換的層狀礦物E1c的方法。優(yōu)選作為層狀礦物E1’的是層狀硅酸鹽。層狀礦物E1’尤其優(yōu)選為頁硅酸鹽，如在US 6,197,849第2欄，第38行至第3欄，第5行中所述的那些，尤其是膨潤土。層狀礦物E1’如高嶺石或蒙脫石或鋰蒙脫石或伊利石證明是特別合適的。
層狀礦物E1’的至少一部分陽離子被有機陽離子取代。這類陽離子的實例為正辛基銨、三甲基十二烷基銨、二甲基十二烷基銨或雙(羥乙基)十八烷基銨或類似的胺衍生物，它們可由天然脂肪和油獲得；或者胍鎓(Guanidinium)陽離子或脒鎓(Amidinium-)陽離子；或吡咯、哌啶、哌嗪、嗎啉、硫代嗎啉的N-取代衍生物的陽離子；或1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)和1-氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；或吡啶、吡咯、咪唑、噁唑、嘧啶、喹啉、異喹啉(Isochinoilin)、吡嗪、吲哚、苯并咪唑、苯并噁唑、噻唑、吩嗪和2，2’-雙吡啶的N-取代的衍生物的陽離子。此外，合適的是環(huán)狀脒鎓陽離子、尤其是如在US 6,197,849第3欄第6行至第4欄第67行中公開的那些。環(huán)狀銨化合物相對于線性銨化合物的特征在于提高的熱穩(wěn)定性，因為它們不可能出現(xiàn)熱Hoffmann-分解。
優(yōu)選的經(jīng)陽離子交換的層狀礦物E1c為對本領域技術(shù)人員來說在術(shù)語“有機粘土(Organoclay)”或“納米粘土(Nanoclay)”下已知的并可在商業(yè)上例如以組名

或

(Südchemie)、

(Southern Clay Products)或

(Nanocor Inc.)獲得。
在此，經(jīng)陰離子交換的層狀礦物E1a由層狀礦物E1”獲得，其中至少一部分陰離子被有機陰離子交換。這類經(jīng)陰離子交換的層狀礦物E1a的實例為水滑石E1”，其中中間層的至少一部分碳酸鹽陰離子被有機陰離子交換。另一個實例為例如在US專利6 322890中所述的官能化的鋁氧烷(Alumoxane)。
完全也可行的是，該組合物同時含有經(jīng)陽離子交換的層狀礦物E1c和經(jīng)陰離子交換的層狀礦物E1a。
固態(tài)韌性改進劑在第二種實施方式中為嵌段共聚物E2。嵌段共聚物E2由甲基丙烯酸酯與至少一種具有其它烯屬雙鍵的單體的陰離子聚合或經(jīng)控制的自由基聚合獲得。作為具有烯屬雙鍵的單體的尤其是其中雙鍵直接與雜原子或與至少一個其它雙鍵共軛的那些。尤其合適的是選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈和醋酸乙烯酯的單體。優(yōu)選的是丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸(ASA)共聚物，可例如以商品名GELOY 1020從GE Plastics獲得。
特別優(yōu)選的嵌段共聚物E2為由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯構(gòu)成的嵌段共聚物。這類嵌段共聚物可例如以三嵌段共聚物的形式以組名SBM在Arkema處獲得。
固態(tài)韌性改進劑E在第三種實施方式種為核-殼聚合物E3。核-殼-聚合物由彈性核聚合物和剛性殼聚合物構(gòu)成。尤其合適的核-殼-聚合物由彈性丙烯酸酯聚合物或丁二烯聚合物構(gòu)成的核(Core)和包裹所述核的剛性熱塑性聚合物的剛性殼(Shell)構(gòu)成。該核-殼結(jié)構(gòu)或者通過嵌段聚合物的分離自動形成，或者通過乳液聚合或懸浮聚合形式的聚合反應和隨后的接枝來預制。優(yōu)選的核-殼-聚合物為所謂的MBS聚合物，其可在商業(yè)上以商品名ClearstrengthTM由Atofina，以商品名ParaloidTM由Rohm and Haas或以商品名F-351TM由Zeon獲得。
特別優(yōu)選的是核-殼聚合物顆粒，其已經(jīng)以經(jīng)干燥的聚合物乳液的形式存在。對此的實例是具有聚硅氧烷核和丙烯酸酯殼的Wacker的GENIOPERL M23A，NEP系列的經(jīng)輻射交聯(lián)的橡膠顆粒，由Eliokem生產(chǎn)或由Lanxess的Nanoprene或Rohm und Haas的Paraloid EXL。
其他可類比的核-殼聚合物的例子以品名AlbidurTM由NanoresinsAG，德國提供。
固態(tài)韌性改進劑E在第四種實施方式中為羧基化的固態(tài)腈橡膠與過量的環(huán)氧樹脂的固態(tài)反應產(chǎn)物E4。
作為固態(tài)的韌性改進劑E，核-殼聚合物是優(yōu)選的。
熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑可以尤其是以0.1-15重量％，優(yōu)選1-8重量％的量含有固態(tài)核-殼聚合物E3，基于粘合劑的重量計。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，所述熱固性環(huán)氧樹脂粘合劑還含有至少一種填料F。優(yōu)選所述填料為云母、滑石、高嶺土、鈣硅石、長石、正長巖(Syenith)、綠泥石、膨潤土、蒙脫土、碳酸鈣(沉淀的或研磨的)、白云石、石英、二氧化硅(熱解的或沉淀的)、方石英、氧化鈣、氫氧化鋁、氧化鎂、陶瓷中空球或染色顏料。作為填料F不僅要提到有機涂覆的而且要提到未經(jīng)涂覆的商購可得的且本領域技術(shù)人員已知的形式。
有利地，所有填料F的總份額為3-50重量％，優(yōu)選5-35重量％，尤其是5-25重量％，基于整個粘合劑的重量計。
在另一個優(yōu)選的實施方式中所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑含有物理或化學發(fā)泡劑，如例如以Akzo Nobel公司的商品名ExpancelTM或Chemtura公司的CelogenTM獲得的那種。發(fā)泡劑的份額有利地為0.1-3重量％，基于粘合劑的重量計。
在另一個優(yōu)選的實施方式中所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑還含有至少一種帶有環(huán)氧基團的反應性稀釋劑G。所述反應性稀釋劑G特別是指 -單官能的飽和或不飽和、支化或未支化、環(huán)狀或開鏈的C4-C30醇的縮水甘油醚，例如丁醇縮水甘油醚、己醇縮水甘油醚、2-乙基己醇縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、四氫糠基縮水甘油醚和糠基縮水甘油醚、三甲氧基甲硅烷基縮水甘油醚等。
-二官能的飽和或不飽和、支化或未支化的、環(huán)狀或開鏈的C2-C30的醇的縮水甘油醚，例如乙二醇縮水甘油醚、丁二醇縮水甘油醚、己二醇縮水甘油醚、辛二醇縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚等。
-三或多官能的，飽和或不飽和、支化或未支化的、環(huán)狀或開鏈的醇的縮水甘油醚，如環(huán)氧化的蓖麻油、環(huán)氧化的三羥甲基丙烷、環(huán)氧化的季戊四醇或脂族多元醇如山梨醇、甘油、三羥甲基丙烷等的聚縮水甘油醚。
-酚化合物和苯胺化合物的縮水甘油醚，如苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、壬基酚縮水甘油醚、3-正十五烯基縮水甘油醚(來自腰果殼油)、N，N-二縮水甘油基苯胺等。
-環(huán)氧化的胺如N，N-二縮水甘油基環(huán)己胺等。
-環(huán)氧化的單或二羧酸如新癸酸-縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯甲酸縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫-和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚體脂肪酸的二縮水甘油酯等。
-環(huán)氧化的二或三官能的，低至高分子量的聚醚多元醇如聚乙二醇-二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等。
特別優(yōu)選的是己二醇二縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚和聚乙二醇縮水甘油醚。
帶有環(huán)氧基的反應性稀釋劑G的總份額有利地為0.5-20重量％，優(yōu)選1-8重量％，基于整個粘合劑的重量計。
所述熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑可包含其它成分，尤其是催化劑、熱穩(wěn)定劑和/或光穩(wěn)定劑、觸變劑、增塑劑、溶劑、礦物填料或有機填料、發(fā)泡劑、染料、粘附促進劑和顏料。
所述粘合劑在特別優(yōu)選的實施方式中具有間距保持體。作為間距保持體在本文中是指一種物體，當該間距保持體位于兩個物體之間時，其能保持這兩個物體彼此的空間間距。
所述間距保持體可具有不同的結(jié)構(gòu)。可使用非常不同的材料和形狀的間距保持體。所述間距保持體可以是例如平的，帶狀的、小棒狀的、長方體形的、立方體、圓錐體形的、圓錐臺形的、棱錐體形的、棱臺形的、類球體形狀的(kugelig)、橢圓體形的或球形的。特別優(yōu)選的使這類間距保持體具有盡可能均勻的伸展厚度(Ausdehnungsdicke)。此外，優(yōu)選的是這類間距保持體，其不具有垂直于內(nèi)板和/或外板的尖端，因為由于外板和/或內(nèi)板的小的支承面積，在大的擠壓壓力下，所述板材可能變形，使得間距保持體的位置可能凸顯(abzeichnen)于外板之上，這在視覺上通常是不可接受的。作為間距保持體尤其優(yōu)選的是球和立方體。
所述間距保持體具有尤其是類球體形狀，優(yōu)選球形的形狀。最優(yōu)選球形的間距保持體。
所述間距保持體可以是中空的或被填充的。中空的間距保持體經(jīng)常出于重量的原因是優(yōu)選的。這類中空的間距保持體的壁厚度取決于壁材料的機械性能，尤其是其耐壓強度。這類中空的間距保持體的實例為玻璃中空球，陶瓷中空球或鋼中空球。
所述間距保持體可由不同的材料制成。尤其對于本方法有利的是，使所述間距保持體是壓力穩(wěn)定且盡可能硬的。因此，所述間距保持體有利地具有根據(jù)莫氏硬度標度大于5，優(yōu)選大于6，尤其是大于7的硬度。也就是有利的是，使所述間距保持體在擠壓時能耐受壓力。所述間距保持體因此尤其由玻璃、陶瓷、金屬、金屬合金、氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氮化物尤其是氮化硼、或碳化物尤其是碳化硅構(gòu)成。作為金屬尤其考慮鐵金屬，有色金屬或白色金屬。
所述間隔保持體有利地具有盡可能窄的尺寸分布，尤其是單峰的尺寸分布，也就是所有間隔保持體具有大致相同的尺寸。
最優(yōu)選所述間距保持體由玻璃、鋼或陶瓷構(gòu)成。
所述間距保持體的份額優(yōu)選如此選擇，使得所述間距保持體的體積份額不超過10體積％，尤其是0.1-4體積％，優(yōu)選0.5-3體積％。
所述間距保持體有利地具有小于1mm的粒度。
所述間距保持體可在粘合劑的制備過程中引入到所述粘合劑中或所述間距保持體可在步驟a)中施用粘合劑期間或緊隨在施用之后混入、吹入、撒入或撒上到所述粘合劑中。這類必要時存在的間隔保持體在本文中被視作是粘合劑的成分。
所述粘合劑是高粘度的，也就是，所述粘合劑具有在25℃下高于900Pas，尤其是高于1000Pas的粘度。優(yōu)選所述粘度在25℃下具有1000Pas-4000Pas的值。最優(yōu)選所述粘度在25℃下具有1000Pas-3000Pas，尤其是1100-2800Pas的值。在此，所述粘度以示波方式借助具有可加熱的平板的流變儀(CVO 120HR，Bohlin公司)測量(縫隙1000μm，測量-平板直徑25mm(平板/平板)，在5Hz下變形量0.01，溫度25℃)測定。在60℃下所述粘合劑有利地具有600-50Pas的粘度(相應地在60℃下測量)。在50℃下所述粘合劑有利地具有800-150Pas的粘度(相應地在50℃下測量)。
所述粘合劑在本發(fā)明的方法的第一個步驟(a)中被涂覆到內(nèi)板或外板上。這有利地在23℃至80℃，尤其是23℃至60℃，優(yōu)選50至60℃的所述粘合劑的施用溫度下進行。
所述粘合劑的涂覆典型地在外板的邊緣區(qū)域進行。所述粘合劑的量和準確的施加位置是這樣的，即使得在下面所述的擠壓后，所述折邊咬口盡可能完全地用粘合劑填充。該涂覆優(yōu)選自動地并優(yōu)選以粘合劑膠條的形狀進行。
然后在本發(fā)明方法的第二個步驟(b)中，使粘合劑與內(nèi)板或外板接觸。由此，此時內(nèi)板和外板與粘合劑處于接觸。
顯而易見地還可行的是，彼此在重復步驟a)和b)的情況下彼此粘合的多個內(nèi)板可用于生產(chǎn)折邊咬口。
在本發(fā)明方法的第三個步驟(c)中將外板折邊包圍內(nèi)板，使得在如此形成的咬口體的內(nèi)腔中存在粘合劑。
此時在本發(fā)明方法的第四個步驟(d)中擠壓所述折邊咬口。優(yōu)選將該折邊咬口擠壓到粘合劑層厚(dx)，其相應于任選存在的間隔保持體的厚度(dy)。
間隔保持體的厚度，也稱作“dy”，在此在本文中被認為是垂直于外板面的間隔保持體的厚度。在幾何尺寸上更為精確地，將間隔保持體的厚度定義為，在最為接近間隔保持體的點處平行于內(nèi)板表面切面的法線矢量方向上的間隔保持體的空間延伸。
通過擠壓使粘合劑厚度(其在本文中也稱作“dx”)縮小且也就是使所述厚度相應于間距保持體的厚度。術(shù)語“相應于”在上下文中不應理解為“絕對相同”。其還包含與該數(shù)值的少量偏差值，其典型地為最大20％。在絕對相同的情況下，在間距保持體和內(nèi)板或者外板之間，不再存在粘合劑粘結(jié)劑，也就是反應性粘合劑成分。這雖然原則上是可行的，但有利的是，在間距保持體和內(nèi)板和/或外板之間存在粘合劑粘結(jié)劑的薄層。在另一側(cè)上，在非常硬的間距保持體的情況下或許可能將其部分地壓入到板材中。只要不導致在外板上的破壞性凸顯，這就是可以接收的。
間距保持體的厚度尤其特別受到待獲得的折邊咬口的厚度的影響并由此尤其受到外板的厚度(在本文中也稱作“dz”)的影響。優(yōu)選所述間距保持體的厚度(dy)與外板的厚度(dz)的比例為0.05-0.80的值。在用于折邊咬口粘合體的外板的典型厚度為0.5至1.5mm的情況下，因此使用厚度特別為0.08至0.4mm的間距保持體。優(yōu)選間距保持體的厚度為0.1至0.2mm且外板的厚度為0.5至1.2mm。內(nèi)板的厚度優(yōu)選在如外板那樣的類似厚度范圍內(nèi)選擇。
作為內(nèi)板和外板原則上合適的是所有本領域技術(shù)人員已知的板材。尤其是已經(jīng)在運輸工具的制造中或在白色商品的生產(chǎn)中用于折邊咬口粘合體的那樣的板材材料。
優(yōu)選的板材由鋼，尤其是電解鍍鋅的、火焰鍍鋅的(feuerverzinkter)、涂油的鋼，Bonazink-涂覆的鋼，且后續(xù)磷酸酯化的(phosphatiert)鋼，以及鋁，尤其是在汽車制造中一般出現(xiàn)的變化方案中的那些。
折邊和擠壓用本領域技術(shù)人員已知的工具進行。
在擠壓之后在壓力卸載時進行一定的回彈，這導致由內(nèi)板和外板限制的折邊咬口的體積增大。在本發(fā)明的方法中，由于所使用的粘合劑，該體積增大由于高粘度的粘合劑而很大程度上被抵消并出現(xiàn)非常少量的氣泡或通道(也稱作曲縫(Meander))。
在本發(fā)明方法的另一個步驟(e)中將熱能導入到粘合劑中。該熱能的導入引起在熱固化性粘合劑中的粘合劑交聯(lián)，或者促進了粘合劑的交聯(lián)，使得盡可能快速地達到足夠高的折邊咬口粘合體的強度。
因此，優(yōu)選緊隨步驟e)之后進行粘合劑交聯(lián)的步驟f)。
在一個特別優(yōu)選的實施方式中，緊隨擠壓步驟(d)之后或?qū)霟崮艿牟襟E(e)之后進行借助密封劑密封折邊咬口縫的步驟(g)。所述密封劑一方面具有使折邊咬口縫視覺上整潔的功能，因為所述密封劑經(jīng)常是視覺上透明的，且另一方面具有彌補由于在壓力卸載后折邊咬口的回彈而回遷到咬口中的粘合劑并將所述接縫密封的功能。優(yōu)選的是，在折邊咬口中盡可能不存在氣泡并將外板和內(nèi)板之間的間隙盡可能完全地用粘合劑和/或密封劑填充。
作為密封劑可使用已知用于折邊咬口縫密封或封閉的密封劑。所述密封劑可在一種實施方式中通過UV-光預固化或者完全固化。在另一個實施方式中，同樣使所述密封劑經(jīng)引入熱能而交聯(lián)或者促使其交聯(lián)。因此，在步驟g)后有利地進行另一個引入熱能到密封劑(10)中的步驟(h)。
適于作為密封劑的是單組分密封劑，其為熱固化的或UV固化的或在室溫下固化的或預固化的雙組分環(huán)氧樹脂密封劑或聚氨酯密封劑或(甲基)丙烯酸酯密封劑或可硫化的橡膠密封劑。在這些密封劑方面重要的是，它們良好地滿足其密封功能并有利地是彈性的。
非常有利的是，不僅粘合劑而且密封劑是盡可能耐洗脫的，因為通常這樣制得的折邊咬口粘合體通常會進入到KTL-浴(KTL＝陰極浸涂)中，而所述KTL-浴應盡可能不污染所述折邊咬口粘合體。
尤其是優(yōu)選還可將用于折邊咬口粘合體的粘合劑也用作密封劑。這具有很大的優(yōu)點，即僅僅將一種粘合劑和密封劑用于所述折邊咬口的粘合和密封，這就自身又帶來運銷和施用工藝方面的優(yōu)點。
證明特別優(yōu)選的是使所述密封劑與粘合劑一起通過熱能交聯(lián)。
在某些情況下有利的是，使所述粘合劑在涂覆密封劑之前首先通過引入熱能而至少預交聯(lián)，并然后與密封劑一起完全交聯(lián)。
如果在所述的方法中只須一次導入熱能，也就是，如果將粘合劑和密封劑同時交聯(lián)，則這是特別有利的，因為可節(jié)省一個步驟。
尤其經(jīng)紅外輻射或感應加熱將熱能引入到所述粘合劑中。
有利的是，通過引入熱能將粘合劑加熱到100-220℃，尤其是120-200℃的溫度。
最終的交聯(lián)還可在KTL-爐中進行。
本發(fā)明的另一方面涉及根據(jù)上文所述的方法制得的折邊咬口粘合體。
此外，本發(fā)明涉及上文所述的方法在運輸工具，尤其是汽車、大客車、載重車輛、軌道車輛、船舶或航空器，或白色商品，尤其是洗衣機、轉(zhuǎn)筒或餐具洗滌機的生產(chǎn)過程中用于制備折邊咬口粘合體的用途。
本發(fā)明的另一個方面涉及折邊咬口粘合復合體，其具有經(jīng)折邊的外板，內(nèi)板，和經(jīng)交聯(lián)的粘合劑，如上文所述的那樣，該粘合劑設置在未彎曲的外板的內(nèi)側(cè)面和內(nèi)板之間。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述粘合劑具有間距保持體厚度(dy)的間距保持體，其被置入于未經(jīng)彎曲的外板的內(nèi)側(cè)面和內(nèi)板之間。在此，在所述折邊咬口中的內(nèi)板的邊棱優(yōu)選完全被粘合劑包圍。在一個特別優(yōu)選的實施方式中，將由外板的邊棱和內(nèi)板形成的折邊咬口縫借助密封劑而密封。
最后，在本發(fā)明的再一個方面中請求保護具有所述的折邊咬口粘合體的制品。
這類制品或折邊咬口粘合復合體尤其為運輸工具，尤其是汽車、大客車、載重車輛、軌道車輛、船舶或飛行器，或白色商品，尤其是洗衣機、轉(zhuǎn)筒或餐具洗滌機。



附圖的簡述 下面依據(jù)附圖更詳盡地闡釋所選出的本發(fā)明實施例。相同的元件在不同的附圖中用相同的附圖標記表示。力或者運動的方向用箭頭表示。
圖1a-d包括不同步驟的制備優(yōu)選的折邊咬口粘合體的截面示意圖。
圖1a將粘合劑施用到外板上 圖1b使所述粘合劑與內(nèi)板相接觸 圖1c將外板折邊并擠壓折邊咬口 圖1d導入熱能并使所述粘合劑交聯(lián) 圖2a，2b在制備折邊咬口粘合體過程中代替圖1a和圖1b的方法步驟的截面示意圖 圖2a將粘合劑施用到內(nèi)板上 圖2b使粘合劑與外板相接觸 圖3具有施加在折邊咬口縫上的密封材料的折邊咬口-粘合復合體的截面示意圖 圖4不具有間距保持體5且不具有(圖4a)和具有(圖4b)施加在折邊咬口縫上的密封劑的折邊咬口-粘合復合體的截面示意圖 圖5不同的間距保持體形狀的截面示意圖 圖1a至1d以圖示方式顯示了在制備折邊咬口粘合體的方法中不同的中間階段。
在該方法的第一個步驟a)中將在25℃下具有＞900Pas、尤其是＞1000Pas的粘度的粘合劑4涂覆到外板2的邊緣區(qū)域上。圖1a顯示了在該第一個步驟之后的具有間距保持體5的優(yōu)選實施方式的中間階段。粘合劑4的涂覆在該圖示中以圓形膠條(Rundraupe)的形狀在外板2的將與內(nèi)板接觸的邊緣區(qū)域中進行。外板2在該圖示中已經(jīng)具有邊緣區(qū)域的形變。這類形變可在涂覆粘合劑之前已經(jīng)存在或在折邊的范疇內(nèi)進行。間距保持體5在該圖示中為球體。
在該方法的第二個步驟b)中使粘合劑4與內(nèi)板3接觸。圖1b圖解地顯示了該過程。在該圖示中使內(nèi)板3從上方運動到涂有粘合劑4的外板2上去，并在輕輕按壓下進行內(nèi)板3和粘合劑4之間的接觸。
在該方法的第三個步驟c)中使外板2包裹內(nèi)板3折邊，使得在折邊咬口1的內(nèi)腔11中存在粘合劑4。在第四個步驟d)中擠壓折邊咬口1。在此所示的實施方式中將所述折邊咬口擠壓至粘合劑層厚dx，其相應于間距保持體5的厚度dy。圖1c顯示了在這兩個方法步驟之后的中間階段。內(nèi)板3的邊棱7完全被粘合劑4包圍，而與內(nèi)板3一起形成折邊咬口縫9的外板2的邊棱8未完全被所述粘合劑包裹。粘合劑4和在該粘合劑中含有的間距保持體5不僅存在于所述折邊咬口的彎曲部分中，而且也存在于在內(nèi)板3和未彎曲的外板2之間的區(qū)域中。因此，間距保持體5位于內(nèi)板3和外板2的未彎曲的內(nèi)側(cè)面6之間。
圖1d顯示了導入熱能(Δ)到粘合劑4的另外的步驟e)。由此進行在步驟f)中的粘合劑的交聯(lián)。在該圖示中將熱能通過熱輻射傳導到在折邊區(qū)域中的折邊咬口1上。這可例如通過IR-輻射器或熱空氣爐進行。經(jīng)加熱的外板2將熱傳導到粘合劑4上，該粘合劑隨后在熱作用下交聯(lián)。最好的是環(huán)繞折邊咬口的全方位的熱作用，以便實現(xiàn)粘合劑4快速均勻的完全固化。作為另選的方案，為此還可通過感應加熱。在無氣泡形成的情況下，粘合劑4完全充滿折邊咬口1的內(nèi)腔11。如此制得的折邊咬口-粘合復合體1’可例如用作門或用于生產(chǎn)門。
圖2a和圖2b顯示了替代圖1a和1b所示步驟的另選方案。在該方法的第一個步驟a)中，在此將在25℃下具有＞900Pas粘度的粘合劑4涂覆到內(nèi)板3上。在該圖示中將粘合劑4以圓形膠條的形狀涂覆到待折邊的內(nèi)板3的邊緣區(qū)域上。圖2a圖解地顯示了在施加所述粘合劑后的該情形。
在該方法的第二個步驟b)，在此使粘合劑4與外板2相接觸。圖2b圖解地顯示了該過程。在該圖示中，在施加粘合劑4之后將內(nèi)板3翻轉(zhuǎn)并由此使粘合劑4運動到外板2上去并在輕輕按壓下進行外板2與粘合劑4之間的接觸。
圖3圖解地表現(xiàn)了優(yōu)選的實施方案，其中密封劑10將折邊咬口1的折邊咬口縫9密封。如已經(jīng)在圖1a和圖1d中所述的那樣，在由外板2的邊棱7和內(nèi)板3制備折邊咬口1時形成折邊咬口縫9。該折邊咬口縫9通過密封劑10得以密封。該密封劑的涂覆可手動地或自動地進行。優(yōu)選自動地施加所述密封劑。所述密封(Dichtstoff)可緊隨擠壓步驟d)或?qū)崮芤氲秸澈蟿┲械牟襟Ee)之后進行。特別優(yōu)選粘合劑4和密封劑10同時在輸入熱能的情況下固化。
密封劑10以在此所示的形式搭接到外板2的外側(cè)以及內(nèi)板3的外側(cè)上，使得外板2的整個邊棱8被密封劑10或者粘合劑4所包裹，從而盡可能最佳地保證完全的密封。但還可以的是，所述密封劑僅僅將折邊咬口縫9密封。這從視覺觀點出發(fā)可能是有利的，但從腐蝕技術(shù)觀點出發(fā)卻是不太有利的，因為在外板的邊棱8上的外板2可能存在腐蝕風險。在不形成氣泡的情況下，粘合劑4將折邊咬口1的內(nèi)腔11完全填充，而在不形成氣泡或通道

的情況下，密封劑10將折邊咬口縫9完全密封。在密封劑10固化之后，如此制得的折邊咬口-粘合復合體1’可例如用作門或用于生產(chǎn)門。
圖4，即圖4a和圖4b，圖解地表現(xiàn)了不具有間距保持體5的折邊咬口-粘合復合體1’的實施方式。根據(jù)圖4a的折邊咬口-粘合復合體不具有密封劑10，而圖4b的該折邊咬口-粘合復合體具有密封劑10并相應于圖3的該折邊咬口-粘合復合體，除了在此所述粘合劑不含有間距保持體5。該折邊咬口-粘合復合體1’的制備過程相應于如在圖1a-1d、2a、2b和3中已經(jīng)對于含有相應的間距保持體5的折邊咬口-粘合復合體1’所描述的那些。
圖5a至圖5b以貫穿折邊咬口-粘合復合體1’的橫截面圖顯示了不同間距保持體幾何形狀的其它實例。為了簡便起見，僅示出外板2、內(nèi)板3、粘合劑4和間距保持體5。粘合劑4被擠壓到粘合劑厚度dx。間距保持體5具有間距保持體厚度dy。所述外板具有厚度dz。在圖4a至圖4d中，間距保持體5的厚度與外板2的厚度的比例dy/dz低于0.80。
在圖5a中，所述間距保持體具有正方形的橫截面。這可例如在立方體或圓柱體形狀的間距保持體5的情況下實現(xiàn)。在其不優(yōu)選的變化方案中，間距保持體5的橫截面為矩形，其通過長方體或圓柱體的間距保持體形狀而實現(xiàn)。在圖5b中所述間距保持體具有梯形的橫截面。這可例如在棱臺體或圓錐臺形狀的間距保持體5的情況下實現(xiàn)。在圖5c中所述間距保持體具有三角形的橫截面。這可例如在棱錐體或圓錐體形狀的間距保持體5的情況下實現(xiàn)。在圖5d中所述間距保持體具有星形的橫截面，例如是多面體-橫截面。這可例如在設置有尖端的球體的間距保持體5的情況下實現(xiàn)。圖5c和5d的實施方式具有垂直于內(nèi)板3的尖端。所述尖端在擠壓時在所述內(nèi)板上產(chǎn)生很高的力，使得在此存在這樣的風險，即所述內(nèi)板可能在該位置發(fā)生形變。這類形變經(jīng)常是從外部可見的。由于這類形變或者凸顯大多是不可接受的，所以圖5c和圖5d的實施方式是不太優(yōu)選的。
附圖標記列表
具體實施例方式 實施例

-496/3是從Sika Automotive GmbH商購可得的熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑。該稱作K1的粘合劑具有在25℃下約2700Pas的粘度和在60℃下約100Pas的粘度。
該粘度借助具有可加熱的平板的流變儀(CVO 120HR，Bohlin公司)以示波方式(oszillographisch)測量(縫隙1000μm，測量-平板直徑25mm(平板/平板)，在5Hz下變形量0.01，溫度20℃-70℃，加熱速率10℃/min)。
以如下方式制備另一種熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑在攪拌和隨后抽真空的條件下向

-496/3中添加2體積％的直徑為0.25mm的玻璃球。該稱作K2的粘合劑具有在25℃下約2800Pas的粘度和在60℃下約104Pas的粘度。
稱作R1的

-490B3是對比粘合劑，其從SikaAutomotive GmbH商購可得并同樣為熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑。該粘合劑具有在25℃下約350Pas的粘度和在60℃下30Pas的粘度。
作為基材每種情況下均使用電解鍍鋅的鋼板(DC-04+ZE75-75A0)(厚度0.8mm)(“板材”)，其事先借助丙酮清洗并涂有3g/m2的標準油(3802-39S(Fuchs公司))。
將該粘合劑在50-60℃的溫度下以圓形膠條的形式涂覆到電解鍍鋅的鋼板上(DC-04+ZE75-75AO)(厚度0.8mm)并放置上另一塊板(厚度0.8mm)并將其折邊。將每種情況下相同的粘合劑作為密封劑涂覆到折邊咬口上，并在25min期間內(nèi)在175℃的溫度下固化。
將如此形成的折邊咬口借助剪板器(Blechschere)在中間分割開，并評價切面。對在折邊咬口以及密封劑中的氣泡形成進行質(zhì)量評價并歸納于表1中。
在第二個試驗系列中分別將0.3g各種粘合劑在50-60℃下涂覆到這類電解鍍鋅的鋼板上(50mm×50mm×0.8mm)。在每個角上安裝厚度為0.2mm的橡膠以模擬回彈。接著，將平板(50mm×50mm×0.8mm)放到粘合劑上并借助壓力幾用8t/25cm2的壓力擠壓。隨后，使該復合體在25min期間內(nèi)在175℃下在空氣循環(huán)加熱爐中固化。時候，將夾層粘合復合體借助楔子分開并在質(zhì)量上評價斷面圖，其歸納于表1中。
表1.視覺評價
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)折邊咬口粘合體的方法，其包括至少如下步驟
a)施加粘合劑(4)，
其在25℃下具有＞900Pas、尤其是＞1000Pas、優(yōu)選1000Pas-4000Pas、最優(yōu)選1000Pas-3000Pas的粘度，
到內(nèi)板(3)或到外板(2)上；
b)使粘合劑(4)與內(nèi)板(3)或外板(2)接觸；
c)將所述外板(2)圍繞內(nèi)板(3)進行折邊，使得在折邊咬口(1)的內(nèi)腔(11)中存在粘合劑(4)；
d)擠壓所述折邊咬口(1)；
e)向所述粘合劑(4)中導入熱能。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，隨步驟e)之后進行粘合劑(4)交聯(lián)的步驟f)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，粘合劑(4)為熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于，所述熱固化性單組分環(huán)氧樹脂粘合劑包含
-至少一種平均每分子具有多于一個環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂A；
-至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，且其通過升高的溫度而被活化；
-至少一種式(I)的末端封閉的聚氨酯預聚物。
在此，R1為在去除了末端的異氰酸酯基團之后的用異氰酸酯基團封端的線性或支化的聚氨酯預聚物PU1的p價殘基；
p為2至8的值；和
R2彼此獨立地為取代基，其選自
其中，
R5、R6、R7和R8分別彼此獨立地為烷基或環(huán)烷基或芳烷基或芳基烷基，
或者R5與R6一起、或R7與R8一起形成4元至7元環(huán)的一部分且其任選地被取代；
R9、R9′和R10分別彼此獨立地為烷基或芳烷基或芳基烷基或為烷氧基或芳氧基或芳烷氧基；
R11為烷基；
R12、R13和R14分別彼此獨立地為具有2至5個C-原子的亞烷基，其任選具有雙鍵或被取代，或為亞苯基或為氫化的亞苯基；
R15、R16和R17分別彼此獨立地為H或為烷基或為芳基或芳烷基；
且R18為芳烷基或為單核或多核取代的或者未取代的芳族化合物基團，且其任選地具有芳香羥基；
R4為在去除了氫氧基和環(huán)氧基之后的含有伯或仲羥基的脂族、脂環(huán)族、芳族或芳脂族環(huán)氧化物的殘基；
且m為1、2或3的值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，粘合劑(4)為在室溫下固化性的或預固化性的雙組分環(huán)氧樹脂粘合劑或聚氨酯粘合劑或(甲基)丙烯酸酯粘合劑。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其特征在于，隨步驟d)或隨步驟e)之后進行借助密封劑(10)密封折邊咬口縫(9)的步驟g)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，在步驟g)之后進行將熱能引入到密封劑(10)中的另一個步驟h)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其特征在于，借助UV-輻射使所述密封劑預固化或者完全固化。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其特征在于，密封劑(10)為在室溫下固化性或預固化性的雙組分環(huán)氧樹脂密封劑或聚氨酯密封劑或(甲基)丙烯酸酯密封劑或可硫化的橡膠密封劑。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其特征在于，將熱能經(jīng)紅外輻射或感應加熱引入到所述粘合劑中。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其特征在于，粘合劑(4)含有間距保持體(5)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于，在步驟d)中將所述折邊咬口擠壓到相應于間距保持體(5)的厚度(dy)的粘合劑層厚(dx)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于，間距保持體(5)的厚度(dy)與外板(2)的厚度(dz)的比例為0.05-0.80的值。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13任一項的方法，其特征在于，間距保持體(5)具有類球體形狀，尤其是球形。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14任一項的方法，其特征在于，間距保持體(5)由這樣的材料制成，該材料具有根據(jù)莫氏硬度標度大于5、優(yōu)選大于6、尤其是大于7的硬度。
16.根據(jù)權(quán)利要求11-15任一項的方法，其特征在于，間距保持體(5)由玻璃，陶瓷，金屬，金屬合金，氧化鋁，二氧化硅，氧化鋯，氮化物，尤其是氮化硼，或碳化物，尤其是碳化硅構(gòu)成。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項的方法制得的折邊咬口粘合體。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項的制造折邊咬口粘合體的方法在生產(chǎn)運輸工具，尤其是汽車、大客車、載重車輛、軌道車輛、船舶或飛行器，或者白色商品，尤其是洗衣機、轉(zhuǎn)筒或餐具洗滌機中的用途。
19.折邊咬口粘合復合體(1’)，
其具有經(jīng)折邊的外板(2)，內(nèi)板(3)和經(jīng)交聯(lián)的如在根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項的方法中所述的粘合劑(4)，且該粘合劑設置于在未經(jīng)彎折的外板(2)的內(nèi)側(cè)面(6)和內(nèi)板(3)之間。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的折邊咬口粘合復合體(1’)，其特征在于，粘合劑(4)具有有著間隔保持體厚度(dy)的間隔保持體(5)，所述間隔保持體(5)置入于未經(jīng)彎折的外板(2)的內(nèi)側(cè)面(6)和內(nèi)板(3)之間。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20的折邊咬口粘合復合體(1’)，其特征在于，在折邊咬口(1)中內(nèi)板(3)的邊棱(7)完全被粘合劑(4)包圍。
22.根據(jù)權(quán)利要求19-21任一項的折邊咬口粘合復合體(1’)，其特征在于，借助密封劑(10)將由外板(2)的邊棱(8)和內(nèi)板(3)形成折邊咬口縫(9)密封。
23.具有根據(jù)權(quán)利要求17的折邊咬口粘合體的制品。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的制品或根據(jù)權(quán)利要求19-22任一項的折邊咬口-粘合復合體，其特征在于，其為運輸工具，尤其是汽車、大客車、載重車輛、軌道車輛、船舶或飛行器，或者白色商品，尤其是洗衣機、轉(zhuǎn)筒或餐具洗滌機。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造折邊咬口粘合體的方法。在此尤其是使用高粘度的粘合劑。該方法的特征在于在折邊咬口中減少的氣泡形成以及必要時存在的將折邊咬口縫密封的密封劑。尤其是該粘合劑含有間隔保持體，其進一步加強了該效果。
文檔編號C09J5/06GK101605859SQ200780050231
公開日2009年12月16日 申請日期2007年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日
發(fā)明者J·O·舒?zhèn)惐? M·古特哥瑟爾, Y·茂爾 申請人:Sika技術(shù)股份公司