專利名稱：一種倍半萜烯樹脂的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及以主要成分為倍半萜烯的松節(jié)油為原料制備倍半萜烯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
倍半萜烯的分子式為(C5H8)3,具有異戊二烯(C5H8)骨架結(jié)構(gòu)特征，是一類異戊 二烯的低聚物以及它們的氫化物和含氧衍生物的總稱，有萜類化合物-(C5H8)2n-共有特 性。以倍半萜烯為原料制備倍半萜烯樹脂根據(jù)倍半萜烯的環(huán)外雙鍵結(jié)構(gòu)，類似于 菔烯，屬于陽離子聚合，其反應通式為
_催化劑
倍豐萜烯(C15H34)-^倍豐萜烯樹脂"(C15H24)s萜烯樹脂的研究始于本世紀初，三十年代就有商業(yè)化產(chǎn)品，由于其具有色澤 淺，熱穩(wěn)定性好，對酸、堿、鹽有優(yōu)良的抗腐蝕性，能和許多有機溶劑、油脂、樹脂、 橡膠相溶等優(yōu)點，用途極廣，已經(jīng)引起了人們的重視，尤其是高軟化點萜烯樹脂，目前 已成為合成樹脂品種之一。我國年產(chǎn)重質(zhì)松節(jié)油約1萬噸左右，其主要成分為倍半萜烯，對于倍半萜烯樹 脂的研究在80年代就已開始，如陳文定等陳文定、張可欽、王發(fā)松，利用中國重質(zhì)松 節(jié)油合成高軟化點聚倍半萜烯樹脂，林產(chǎn)化學與工業(yè)，1983 4以精餾柱分離后的重質(zhì) 松節(jié)油(倍半萜烯含量83.7%)為原料，選擇采用高活性的復合型陽離子催化劑和陰離子 半徑小的共催化劑引發(fā)倍半萜烯在介電常數(shù)較大的溶劑(如甲苯、氯苯、溴苯等)中聚 合，制得的倍半萜烯樹脂總得率最高可達到61.8%，其中低軟化點(25 30°C)的倍半萜 烯樹脂的得率為26 30%，高軟化點(> 110°C )倍半萜烯樹脂的得率為30 35%。 有文獻提出采用無水AlCl3S催化劑生產(chǎn)淺色萜烯樹脂，如藍運泉等藍運泉、黃孝東， 一種萜烯樹脂的生產(chǎn)方法，CN1631916A，2005-6-29將松節(jié)油(主要成分為菔烯，其 中α-菔烯和β-菔烯總含量達90%左右)與甲苯、催化劑AlCl3在裝有搪瓷玻璃本體和 內(nèi)置式冷卻裝置的反應釜中進行聚合，產(chǎn)物經(jīng)水洗后，在相對壓力-1 OPa壓力條件下 220 240°C出料，得到顏色淺化、高得率(90%)的萜烯樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明以松節(jié)油(倍半萜烯含量為86%)為原料，用1，2-二氯乙烷或甲苯 為溶劑，以無水AlCl3為主催化劑、HClO4或/和CCl3COOH為助催化劑引發(fā)倍半萜烯 聚合。其中，主催化劑AlCl3用量為松節(jié)油量的8 15wt%，助催化劑HClO4或/和 CCl3COOH用量為AlCl3量的5 15wt%，溶劑1，2-二氯乙烷或甲苯用量為松節(jié)油 溶劑=100 60 160(重量比)，聚合產(chǎn)物倍半萜烯樹脂(軟化點>70°C)得率達到 86%,其中高軟化點(軟化點> 110°C)倍半萜烯樹脂得率可達到55%。本發(fā)明的制備過程為
權(quán)利要求
1.一種倍半萜烯樹脂的制備方法，以主要成分為倍半萜烯的松節(jié)油(倍半萜烯含量為 86%)為原料，1，2-二氯乙烷或甲苯為溶劑，無水AlCl3為主催化劑，其特征是用助催 化劑HClO4引發(fā)倍半萜烯聚合，其中主催化劑AlCl3用量為松節(jié)油量的8 15wt%，助催 化劑HClO4用量為AlCl3量的5 15wt%，溶劑1，2-二氯乙烷或甲苯用量與松節(jié)油用量 重量比為60 160 100，氮氣氛中，-20 30°C條件下滴加松節(jié)油，反應4 8小時， 經(jīng)酸洗，堿洗，水洗，減壓蒸餾后得到倍半萜烯樹脂，倍半萜烯樹脂(軟化點>70°C)得 率達到86%，高軟化點(軟化點> 110°C )倍半萜烯樹脂得率達到55%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的倍半萜烯樹脂的制備方法，其特征是助催化劑是 CCl3COOH,用量為 AlCl3 量的 5 15wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的倍半萜烯樹脂的制備方法，其特征是助催化劑是HClO4和 CCl3COOH,用量為 AlCl3 量的 5 15wt%。
全文摘要
本發(fā)明以主要成分為倍半萜烯(含量為86％)的松節(jié)油為原料制備倍半萜烯樹脂，采用無水AlCl3為主催化劑、HClO4或/和CCl3COOH為助催化劑，在溶劑1，2-二氯乙烷或甲苯存在下，氮氣氛中，-20～30℃反應4～8小時，聚合產(chǎn)物經(jīng)酸洗、堿洗和水洗后蒸餾，控制相對壓力在-1.5kPa，220～300℃出料得到不同軟化點的倍半萜烯樹脂，倍半萜烯樹脂(軟化點＞70℃)得率可達86％，高軟化點的倍半萜烯樹脂(軟化點＞110℃)得率達到55％。
文檔編號C08F10/14GK102020734SQ20101054746
公開日2011年4月20日 申請日期2010年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月16日
發(fā)明者惠恩娟, 羅青遠, 范以寧, 趙兵 申請人:南京大學揚州化學化工研究院