一種重油加氫脫金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種重油加氫脫金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該制備方法包括：將物理擴(kuò)孔劑加入金屬M(fèi)o或W的鹽的溶液中，得濕粉末擴(kuò)孔劑；氧化鋁干膠粉與濕粉末擴(kuò)孔劑混合，得氧化鋁干膠粉物料1；向氧化鋁干膠粉中加入化學(xué)擴(kuò)孔劑和含磷化合物的溶液，得氧化鋁干膠粉物料2；氧化鋁干膠粉物料1和2混合，得濕物料；將濕物料干燥，焙燒，得氧化鋁載體；將氧化鋁載體浸漬在含有Mo、W中的一種和/或Co、Ni中的一種的金屬鹽的溶液中，干燥，焙燒，得所述重油加氫脫金屬催化劑。本發(fā)明還提供了一種重油加氫脫金屬催化劑。本發(fā)明所提供的催化劑既具有較好的加氫脫金屬活性，又具有較好的容金屬與容積炭性能。
【專利說明】一種重油加氫脫金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種重油加氫脫金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用，特別是一種具有介孔/大孔復(fù)合孔道的催化劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于分子篩制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著世界原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢的不斷加劇，劣質(zhì)重油占原油的比例不斷增加，使得煉廠面對的主要加工對象是更為劣質(zhì)的重油，因此，劣質(zhì)重油的加工成為煉油企業(yè)技術(shù)發(fā)展的重點(diǎn)及提高經(jīng)濟(jì)效益的基礎(chǔ)。劣質(zhì)重油的顯著特點(diǎn)是金屬、膠質(zhì)及浙青質(zhì)的含量高，可加工性能差。加氫處理是改善劣質(zhì)重油可加工性能、提高輕質(zhì)油收率的重要加工工藝，但現(xiàn)有加氫處理的關(guān)鍵問題是重油中金屬化合物易于在催化劑孔道及表面沉積，導(dǎo)致催化劑床層壓降增大、催化劑使用壽命低、加氫處理操作成本高。
[0003]究其原因是對重油加氫脫金屬的擴(kuò)散、反應(yīng)及沉積規(guī)律尚缺乏深入的認(rèn)識，導(dǎo)致加氫脫金屬催化劑的開發(fā)缺少直接的理論指導(dǎo)，如不同金屬化合物擴(kuò)散、反應(yīng)對孔道尺寸的要求、對表面酸性的要求，浙青質(zhì)對金屬沉積的影響等。研究得知，具有較大孔容與孔徑的載體是高活性加氫脫金屬催化劑制備的基礎(chǔ)。目前，一般的加氫脫金屬催化劑的開發(fā)多是圍繞擴(kuò)大載體的孔徑這一基礎(chǔ)而展開，即在載體的制備過程中，通過加入擴(kuò)孔劑等手段得到大孔氧化鋁載體。
[0004]CN1769378A公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，在不改變催化劑制備流程的基礎(chǔ)上，通過提高老化階段的溫度和PH值，制備出平均孔徑為15-30nm，最可幾孔徑為15-25nm的加氫脫金屬催化劑。但是，該方法制備的催化劑缺少大孔徑(30_100nm)孔道，不利于金屬化合物向催化劑內(nèi)部的擴(kuò)散，催化劑的容金屬和積炭能力較差。
[0005]CN1796500A公開了一種載體孔徑呈雙峰分布的洛油加氫脫金屬催化劑的制備方法，在制備的氧化鋁前驅(qū)體中加入一種非酸類含氮化物，經(jīng)過混捏、擠條、干燥、焙燒后，得到擴(kuò)孔氧化鋁載體。該載體制備的催化劑的孔容為0.7-1.3mL/g,比表面積為100-250m2/g，10-20nm范圍的孔容比例為35-60%，大于500nm范圍的孔容比例為30-40%。但是載體的表面酸性單一，酸性較強(qiáng)，催化劑的積炭較多，不利于重油原料中金屬鎳化合物的脫除。
[0006]CN1626625A公開了一種調(diào)變加氫脫金屬催化劑載體表面酸性的方法,首先將水合氧化鋁與擴(kuò)孔劑混合，經(jīng)成型、焙燒制得載體，再將載體浸潰活性金屬，制得鹵素含量為0.1-5%的催化劑。該催化劑的最可幾孔徑為14-20nm，該孔徑范圍的孔容占總孔容的70-80%。該方法制備的催化劑有較低的表面酸性，催化劑積炭量少，但催化劑缺少適應(yīng)大分子擴(kuò)散需要的大孔孔道。
[0007]綜上所述，制備一種脫金屬活性高、容金屬及容積炭性能強(qiáng)、失活速度低的加氫脫金屬催化劑是本領(lǐng)域亟待解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種重油加氫脫金屬催化劑，該催化劑在提高催化劑脫金屬活性的同時(shí)，還能夠抑制焦炭及金屬沉積對孔道的堵塞。
[0009]本發(fā)明的目的還在于提供上述重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，該制備方法簡單易行。
[0010]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明首先提供了一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟:
[0011]步驟一:將物理擴(kuò)孔劑加入金屬M(fèi)o或W的鹽的溶液中，以氧化物含量計(jì),其中，MoO3或WO3的質(zhì)量占催化劑總量的lwt%-4wt%，得到濕粉末擴(kuò)孔劑；
[0012]步驟二:將氧化鋁干膠粉與濕粉末擴(kuò)孔劑、助擠劑、粘結(jié)劑混合均勻，得到氧化鋁干膠粉物料1，以氧化物含量計(jì)，其中，物理擴(kuò)孔劑的質(zhì)量占氧化鋁干膠粉總量(不計(jì)入助擠劑和粘結(jié)劑的量)的5wt%-15wt% ；
[0013]步驟三:稱取氧化鋁干膠粉，加入含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑和含磷化合物的溶液、助擠齊U，混合均勻，得到氧化鋁干膠粉物料2，以氧化物含量計(jì)，其中含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑的質(zhì)量占氧化鋁干膠粉總量(不計(jì)入助擠劑的量)的20wt%-40wt%，含磷化合物的質(zhì)量占氧化鋁干膠粉總量(不計(jì)入助擠劑的量)的2wt%-7wt% ；
[0014]步驟四:將氧化鋁干膠粉物料I與氧化鋁干膠粉物料2按0.5-1.5:1的質(zhì)量比混合均勻，然后進(jìn)行混捏、擠條，形成濕物料；該濕物料的尺寸和形狀可以根據(jù)需要進(jìn)行控制，例如可以制成直徑為1.0mm的條狀；
[0015]步驟五:將濕物料在90-150°C下干燥2-8小時(shí)，然后在600-800°C下焙燒1_5小時(shí)，得到氧化鋁載體；
[0016]步驟六:將氧化招載體等體積浸潰在含有Mo、W中的一種和/或Co、Ni中的一種的金屬鹽的溶液中，然后在90-150°C下干燥2-8小時(shí)后，在600-800°C下焙燒1_5小時(shí)，得到所述加氫脫金屬催化劑。
[0017]本發(fā)明所提供的制備方法中，該助擠劑和粘結(jié)劑的質(zhì)量不計(jì)算在氧化鋁干膠粉物料I的總量和氧化鋁干膠粉物料2的總量內(nèi)。
[0018]在本發(fā)明所提供的制備方法中，氧化鋁干膠粉總量是指上述步驟二和步驟三的氧化鋁干膠粉的用量之和。
[0019]在本發(fā)明所提供的制備方法中，Mo的鹽的溶液和含有Mo的金屬鹽的溶液是指將Mo的鹽和含有Mo的鹽溶解在氨水中得到的溶液。
[0020]在本發(fā)明所提供的制備方法中，在所制備的催化劑中，優(yōu)選地，在制備得到的所述重油加氫脫金屬催化劑中，以氧化物含量計(jì)，Mo03*W03的總質(zhì)量占重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的5.0wt%-14.0wt%, NiO或CoO的總質(zhì)量占重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的
1.0wt%-5.0wt%, P2O5的總質(zhì)量占所述重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的0.07-5% ;更優(yōu)選地，MoO3或WO3的總質(zhì)量占重油加氫脫金屬催化劑的6.5wt%-12.0wt% ；NiO或CoO的總質(zhì)量占重油加氫脫金屬催化劑的1.5wt%-3.5wt%。
[0021]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的物理擴(kuò)孔劑包括活性炭粉和碳黑中的一種或兩種的組合。
[0022]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑包括碳酸氫銨、尿素、草酸銨和碳酸銨等中的一種或幾種的組合。
[0023]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的含磷化合物包括磷酸、磷酸氫二銨和磷酸二氫銨等中的一種或幾種的組合。
[0024]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的助擠劑包括淀粉、聚乙烯醇、甲基纖維素和田菁粉等中的一種或幾種的組合，助擠劑的添加量可以根據(jù)需要進(jìn)行控制。
[0025]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的粘結(jié)劑為占步驟二中添加的氧化鋁干膠粉總量的lwt%-5wt%的硝酸，該硝酸的濃度為65wt%。
[0026]在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選地，所采用的含有Mo、W中的一種和/或Co、Ni中的一種的金屬鹽的溶液包括含Mo和N1、Mo和Co、W和Co的金屬鹽的溶液中的一種或幾種的組合。
[0027]本發(fā)明所提供的介孔/大孔復(fù)合孔道載體及具有酸性與加氫活性不均勻分布的催化劑制備方法通過選擇不同的氧化鋁前驅(qū)體、調(diào)變加入擴(kuò)孔劑的比例，得到了具有豐富孔道的10-30nm的介孔，并且兼有100_400nm大孔的雙峰分布氧化鋁載體，由此制備的催化劑能夠提供大孔徑(大于IOOnm)擴(kuò)散通道，降低金屬釩化合物大分子在孔口處沉積，解決重油中金屬釩、金屬鎳化合物由于存在結(jié)構(gòu)差異及反應(yīng)特性差異，即金屬釩化合物分子極性大，與膠質(zhì)、浙青質(zhì)分子存在一定程度的分子間締合作用，導(dǎo)致金屬釩化合物分子有更大的尺寸和更強(qiáng)的極性，從而表現(xiàn)為金屬釩分子在孔道中的擴(kuò)散受限，易于在孔口的沉積的問題，同時(shí)還能夠?yàn)榉e炭提供儲存場所，降低小孔被堵塞的幾率。另外，在本發(fā)明的重油加氫脫金屬催化劑還存在10_30nm的介孔，金屬鎳化合物分子極性較弱，與膠質(zhì)、浙青質(zhì)分子間不存在締合作用，可以擴(kuò)散到10-30nm的介孔孔道中進(jìn)行反應(yīng)，而且介孔內(nèi)表面具有一定的酸性中心和加氫活性中心，能夠提高催化劑對金屬鎳的脫除性能。
[0028]在本發(fā)明所提供的制備方法中，在擴(kuò)孔過程中，能夠產(chǎn)生10_30nm介孔載體結(jié)構(gòu)的物理擴(kuò)孔劑攜帶有部分活性金屬，而能夠產(chǎn)生100-400nm大孔結(jié)構(gòu)的化學(xué)擴(kuò)孔劑的溶液中富含載體弱酸化處理劑，在載體焙燒成型的過程中，通過一步法實(shí)現(xiàn)了 10_30nm的孔道表面保持強(qiáng)酸特性，同時(shí)提高了該孔道的活性金屬擔(dān)載量，使得該區(qū)域成為了催化劑的脫鎳活性區(qū)，且100-400nm的孔道實(shí)現(xiàn)了弱酸化處理，從而成為了催化劑脫釩和積炭區(qū)域，二種功能劃分的孔道協(xié)同作用使催化劑具有高脫金屬活性及高容積炭性能。本發(fā)明所制備的重油加氫脫金屬催化劑以擴(kuò)孔處理的手段實(shí)現(xiàn)不同的酸性調(diào)控，定向調(diào)變介孔及大孔表面的酸性，通過特定金屬擔(dān)載的方法使介孔表面更多的負(fù)載VIII族和VIB族催化劑活性金屬，催化劑的孔容為0.9-1.2mL/g、比表面積200-350m2/g，10-30nm介孔的孔容占載體總孔容的35-60%、100-400nm大孔的孔容占載體總孔容的20_40%。
[0029]本發(fā)明還提供了一種重油加氫脫金屬催化劑，其是由上述制備方法制備得到的。
[0030]本發(fā)明所提供的重油加氫脫金屬催化劑，優(yōu)選地，該催化劑具有10_30nm的介孔和100-400nm的大孔的復(fù)合孔道結(jié)構(gòu)。
[0031]本發(fā)明還提供了上述的重油加氫脫金屬催化劑在重質(zhì)餾分油及渣油的加氫脫金屬過程中的應(yīng)用，優(yōu)選地，上述重油加氫脫金屬催化劑特別適合用于脫浙青油及渣油的加氫脫金屬過程。
[0032]本發(fā)明所提供的重油加氫脫金屬催化劑含有10-30nm的介孔和100_400nm的大孔的復(fù)合孔道結(jié)構(gòu)，介孔表面有較強(qiáng)的酸性和較高的金屬擔(dān)載量，提供了分別適應(yīng)重油中金屬鎳、釩化合物加氫脫除的不同功能區(qū)域。
[0033]本發(fā)明所提供的重油加氫脫金屬催化劑既具有較好的加氫脫金屬活性，又具有較好的容金屬與容積炭性能。
【具體實(shí)施方式】
[0034]為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說明，但不能理解為對本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。
[0035]實(shí)施例中所用的大孔氧化鋁干膠粉為山東迅達(dá)化工集團(tuán)生產(chǎn)，擬薄水鋁石為山東鋁廠生產(chǎn)，其他試劑，均為化學(xué)純試劑。
[0036]實(shí)施例1
[0037]本實(shí)施例提供了一種氧化鋁載體的制備方法，具體過程如下:
[0038]將26.51g七鑰酸銨溶解在50mL的30%熱濃氨水中，稱取活性炭粉末50g加入該溶液中充分混合均勻，得到飽和吸附金屬溶液的濕活性炭；
[0039]稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g ;將濕活性炭加入到大孔氧化鋁干膠粉中，然后加入325mL含有12g硝酸(濃度為65wt%的濃硝酸)的去離子水溶液，使其混合均勻，得到介孔預(yù)負(fù)載活性金屬的氧化鋁干膠粉物料I ;
[0040]再稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g，加入含有碳酸氫銨170g、磷酸氫二銨4.70g和磷酸5.63g的375mL去離子水溶液，使其混合均勻，得到表面弱酸化處理的氧化鋁干膠粉物料2 ；
[0041]將氧化鋁干膠粉物料I和氧化鋁干膠粉物料2在螺桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.0mm的三葉草條狀濕物料；
[0042]將三葉草條狀濕物料在120°C下干燥4小時(shí)，然后在馬弗爐中在750°C下焙燒3小時(shí)，得到具有介孔與大孔雙峰分布、介孔表面負(fù)載較多活性金屬而大孔表面弱酸化處理的載體A。
[0043]本實(shí)施例還提供了 一種氧化鋁載體A，其是由上述制備方法制備得到的載體。
[0044]實(shí)施例2
[0045]本實(shí)施例提供了一種氧化鋁載體的制備方法，具體過程如下:
[0046]將26.51g七鑰酸銨溶解在60mL的30%熱濃氨水中，稱取活性炭粉末60g加入該溶液中充分混合均勻，得到飽和吸附金屬溶液的濕活性炭；
[0047]稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g ;將濕活性炭加入到大孔氧化鋁干膠粉中，然后加入315mL含有12g硝酸(濃度為65wt%的濃硝酸)的去離子水溶液，使其混合均勻，得到介孔預(yù)負(fù)載活性金屬的氧化鋁干膠粉物料I ;
[0048]再稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g，加入含有尿素180g和磷酸二氫銨21.39g的375mL去離子水溶液，使其混合均勻，得到表面弱酸化處理的氧化鋁干膠粉物料2 ；
[0049]將氧化鋁干膠粉物料I和氧化鋁干膠粉物料2在螺桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.0mm的三葉草條狀濕物料；
[0050]將三葉草條狀濕物料在120°C下干燥4小時(shí)，然后在馬弗爐中在750°C下焙燒3小時(shí)，得到具有介孔與大孔雙峰分布、介孔表面負(fù)載較多活性金屬而大孔表面弱酸化處理的載體B。
[0051 ] 本實(shí)施例還提供了 一種氧化鋁載體B，其是由上述制備方法制備得到的載體。[0052]實(shí)施例3
[0053]本實(shí)施例提供了一種氧化鋁載體的制備方法，具體過程如下:
[0054]將38.81g七鑰酸銨溶解在60mL的30%熱濃氨水中，稱取活性炭粉末60g加入該溶液中充分混合均勻，得到飽和吸附金屬溶液的濕活性炭；
[0055]稱取大孔氧化鋁干膠粉300g，加入淀粉7.5g ;將濕活性炭加入到大孔氧化鋁干膠粉中，然后加入315mL含有8g硝酸(濃度為65wt%的濃硝酸)的去離子水溶液,使其混合均勻，得到介孔預(yù)負(fù)載活性金屬的氧化鋁干膠粉物料I ;
[0056]再稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g，加入含有草酸銨190g、磷酸二氫銨15.56g和磷酸13.60g的375mL去離子水溶液，使其混合均勻，得到表面弱酸化處理的氧化鋁干膠粉物料2 ；
[0057]將氧化鋁干膠粉物料I和氧化鋁干膠粉物料2在螺桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.0mm的三葉草條狀濕物料；
[0058]將三葉草條狀濕物料在120°C下干燥4小時(shí)，然后在馬弗爐中在750°C下焙燒3小時(shí)，得到具有介孔與大孔雙峰分布、介孔表面負(fù)載較多活性金屬而大孔表面弱酸化處理的載體C。
[0059]本實(shí)施例還提供了 一種氧化鋁載體C，其是由上述制備方法制備得到的載體。
[0060]對比例I
[0061]本對比例提供了一種氧化鋁載體的制備方法，具體過程如下:
[0062]稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g ;加入375mL含有12g硝酸(濃度為65wt%的濃硝酸)的去離子水溶液，混合均勻，得到物料I ;
[0063]將物料I在螺桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.0mm的三葉草條狀濕物料；
[0064]將三葉草條狀濕物料在120°C下干燥4小時(shí)，然后在馬弗爐中在750°C下焙燒3小時(shí)，得到未擴(kuò)孔處理的載體D。
[0065]本對比例還提供了 一種氧化鋁載體D，其是由上述制備方法制備得到的載體。
[0066]對比例2
[0067]本對比例提供了一種氧化鋁載體的制備方法，具體過程如下:
[0068]稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g ;加入活性炭粉末50g，然后加入375mL含有12g硝酸(濃度為65wt%的濃硝酸)的去離子水溶液,使其混合均勻，得到能夠制備出介孔載體的物料I ;
[0069]再稱取大孔氧化鋁干膠粉250g，加入擬薄水鋁石50g、田菁粉7.5g，加入含有碳酸氫銨170g的375mL去離子水溶液，使其混合均勻，得到能夠制備出大孔載體的物料2 ；
[0070]將上述物料I和物料2在螺桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.0mm的三葉草條狀濕物料；
[0071]將三葉草條狀濕物料在120°C下干燥4小時(shí)，然后在馬弗爐中在750°C下焙燒3小時(shí)，得到具有雙峰分布的載體E。
[0072]本對比例還提供了 一種氧化鋁載體E，其是由上述制備方法制備得到的載體。
[0073]實(shí)施例4
[0074]本實(shí)施例對實(shí)施例1-實(shí)施例3和對比例1-對比例2制備的載體進(jìn)行了性質(zhì)測試，測試結(jié)果如表I所示。[0075]對加氫脫金屬催化劑而言，10-30nm的孔主要影響催化劑的脫鎳活性，大于IOOnm范圍的孔徑主要影響反應(yīng)物在催化劑中的擴(kuò)散性能與脫釩性能。由表1所列的各個載體性質(zhì)可以看出，本發(fā)明提供的載體即實(shí)施例1-實(shí)施例3所制備的載體具有的小于30nm范圍的孔徑和大于IOOnm范圍的孔徑分布都有所增加，且能夠在介孔區(qū)預(yù)先浸潰活性金屬以及在大孔區(qū)表面進(jìn)行弱酸處理，對提高催化劑的性能有利。
[0076]表1實(shí)施例1-實(shí)施例3和對比例1-對比例2制備的載體的性質(zhì)
[0077]
【權(quán)利要求】
1.一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟: 步驟一:將物理擴(kuò)孔劑加入金屬M(fèi)o或W的鹽的溶液中，以氧化物含量計(jì)，其中，MoO3或WO3的質(zhì)量占催化劑總量的lwt%-4wt%,得到濕粉末擴(kuò)孔劑； 步驟二:將氧化鋁干膠粉與濕粉末擴(kuò)孔劑、助擠劑、粘結(jié)劑混合均勻，得到氧化鋁干膠粉物料1，以氧化物含量計(jì)，其中，物理擴(kuò)孔劑的質(zhì)量占氧化鋁干膠粉總量的5wt%-15wt% ； 步驟三:稱取氧化鋁干膠粉，加入含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑和含磷化合物的溶液、助擠劑，混合均勻，得到氧化鋁干膠粉物料2，以氧化物含量計(jì)，其中，含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑的質(zhì)量占氧化招干膠粉總量的20wt%-40wt%，含磷化合物的質(zhì)量占氧化招干膠粉總量的2wt%-7wt% ； 步驟四:將氧化鋁干膠粉物料I與氧化鋁干膠粉物料2按0.5-1.5:1的質(zhì)量比混合均勻，然后進(jìn)行混捏、擠條，形成濕物料； 步驟五:將濕物料在90-150°C下干燥2-8小時(shí)，然后在600-800°C下焙燒1_5小時(shí)，得到氧化鋁載體； 步驟六:將氧化鋁載體等體積浸潰在含有Mo、W中的一種和/或Co、Ni中的一種的金屬鹽的溶液中，然后在90-150°C下干燥2-8小時(shí)，在600-800°C下焙燒1_5小時(shí)，得到所述重油加氫脫金屬催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，在制備得到的所述重油加氫脫金屬催化劑中，以氧化物含量計(jì)，MoO3或WO3的總質(zhì)量占所述重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的5.0wt%-14.0wt%, NiO或CoO的總質(zhì)量占所述重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的1.0wt%-5.0wt%,P205的總質(zhì)量占所述重油加氫脫金屬催化劑總質(zhì)量的0.07wt%-5wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，所述物理擴(kuò)孔劑包括活性炭粉和碳黑中的一種或兩種的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，所述含氮的化學(xué)擴(kuò)孔劑包括碳酸氫銨、尿素、草酸銨和碳酸銨中的一種或幾種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，所述含磷化合物包括磷酸、磷酸氫二銨和磷酸二氫銨中的一種或幾種的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，所述助擠劑包括淀粉、聚乙烯醇、甲基纖維素和田菁粉中的一種或幾種的組合；所述粘結(jié)劑為占步驟二中添加的氧化鋁干膠粉總量的lwt%-5wt%的硝酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其中，所述含Mo、W中的一種和/或Co、Ni中的一種的金屬鹽的溶液包括含Mo和N1、Mo和Co、W和Co的金屬鹽的溶液中的一種或幾種的組合。
8.一種重油加氫脫金屬催化劑，其是由權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的制備方法制備得到的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的重油加氫脫金屬催化劑，其中，所述催化劑具有10-30nm的介孔和100-400nm的大孔的復(fù)合孔道結(jié)構(gòu)。
10.權(quán)利要求8或9所述的重油加氫脫金屬催化劑在重質(zhì)餾分油及渣油的加氫脫金屬過程中的應(yīng)用，優(yōu)選地，所述重油加氫脫金屬催化劑用于脫浙青油及渣油的加氫脫金屬過程。
【文檔編號】B01J23/883GK103861606SQ201410105699
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年3月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月20日
【發(fā)明者】周亞松, 劉亭亭, 魏強(qiáng), 張濤, 丁思佳, 陶秀娟 申請人:中國石油天然氣集團(tuán)公司, 中國石油大學(xué)(北京)